水热金刚石压腔结合拉曼光谱技术进行Na2SO4-水体系溶解结晶动力学研究

论文摘要

成矿作用过程中,温压条件改变导致矿物溶解重结晶,溶液中溶质浓度发生变化。从溶液中析出晶体的粒度同时存在着时间和空间的分布,是复杂的动力学过程。当前对矿物在流体中溶解重结晶动力学研究主要使用高压釜或活塞圆筒等封闭设备测定溶液溶质浓度的变化或固相矿物的形态变化,降温淬火反应会影响样品的真实组成。使用可进行原位观测的金刚石压腔结合拉曼光谱分析技术,研究无水芒硝-饱和Na2SO4溶液随体系温度压力变化所出现的晶体溶解重结晶过程。通过原位观测无水芒硝溶解、结晶变化来探究硫酸钠晶体在不同温压条件下的溶解结晶动力学反应机制。结果表明常温条件下无水芒硝拉曼位移分别位于449.9, 620.5, 632.9, 647.4, 993.3, 1 101.8, 1 132.2和1 153.1 cm-1。随着体系温度的缓慢升高,固相Na2SO4的晶形不断发生变化,温度至193℃时无水芒硝（Na2SO4）完全溶解,降温重结晶出现了新的1 196.5 cm-1拉曼特征峰,重结晶晶体为芒硝（Na2SO4·10H2O）;金刚石原位观测结果显示迅速升温过程中无水芒硝发生部分溶解重结晶,重结晶区域拉曼特征峰显示依然为无水芒硝。拉曼光谱定量分析结果显示,溶液中SO42-,H2O的拉曼谱峰面积比值参数更能反映SO42-浓度的变化,体系达到溶解重结晶平衡状态时, SO42-/H2O峰面积比值AR为（0.016 6±0.000 4）,误差为2.4%。应用Johnson-Mehl-Avrami-Kolmogorov（JMAK）模型结合溶液中SO42-/H2O峰面积比值变化对体系中固相无水Na2SO4的溶解重结晶过程进行动力学拟合,计算得出无水硫酸钠在109℃条件下的溶解结晶反应的反应级数为1.266 7,反应平衡常数为0.001 26。综上所述,水热金刚石压腔装置实验步骤少,过程简便,可避免由于淬火过程中退化交换作用等造成的误差,应用水热金刚石压腔原位观测的装置优势结合拉曼光谱定量分析技术可实现高温高压条件下矿物在水溶液中溶解结晶动力学过程的原位观察和测定,是一种高效的动力学研究手段。

论文目录

• 引 言
• 1 实验部分
•   1.1 装置
•   1.2 Na2SO4拉曼光谱
•   1.3 方法
• 2 结果与讨论
•   2.1 缓慢升温过程中Na2SO4晶体的溶解重结晶
•   2.2 快速升温至109 ℃过程中Na2SO4晶体的溶解重结晶
• 3 结 论

文章来源

类型: 期刊论文

作者: 王世霞,杨梦,吴嘉,郑海飞

关键词: 高温高压,拉曼光谱,水体系,溶解重结晶,动力学

来源: 光谱学与光谱分析 2019年12期

年度: 2019

分类: 基础科学,工程科技Ⅰ辑

专业: 化学

单位: 上海理工大学理学院,中国石油大学(北京)油气资源与探测国家重点实验室,北京大学造山带与地壳演化教育部重点实验室

基金: 国家自然科学基金青年基金项目(41103002),上海理工大学科技发展项目(16KJFZ080)资助

分类号: O657.37;O643.1

页码: 3698-3704

总页数: 7

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