导读:本文包含了硅烷化反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:硅烷,丁苯橡胶,丁基,丙基,离子,液体,官能团。
硅烷化反应论文文献综述
侯艳艳[1]（2019）在《钯催化有机硅烷经氧化羰基化反应合成酰胺类化合物》一文中研究指出过渡金属催化的氧化羰基化反应由于其较高的反应效率、温和的反应条件、广泛的官能团兼容性以及良好的区域选择性引起了化学家们广泛的关注。本论文首先综述了过渡金属催化下的氧化羰基化反应以及有机硅试剂参与的偶联反应的研究现状。之后以一氧化碳作为羰基来源,利用常压下芳基硅烷和芳胺氧化羰基化反应构建了一系列仲酰胺和叔酰胺化合物。我们对实验的反应条件进行了筛选,优化出了包括金属催化剂、添加剂、溶剂、反应温度、以及羰基来源等在内的最佳条件,并考察了反应性质与反应底物结构之间的关系。最终以CO做为羰基来源,Pd(PPh_3)_2Cl_2(10 mol%)做为催化剂,二氟化铜(2.0 equiv.)为添加剂,乙腈(3.0 mL)做为溶剂,在80°C下反应24 h,以63%-92%的产率得到37种酰胺类化合物。该体系中反应条件十分温和且不需要惰性气体的保护,对不同的取代基都有较好的普适性。值得一提的是,在该体系中添加剂二氟化铜在反应中起到了不可或缺的作用,既可以作为活化剂活化芳基硅烷的碳-硅键,又可以作为氧化剂将零价金属钯氧化至二价钯继续参与反应,有效地促进了有机硅试剂氨酰化反应的发生。该方法的提出不但进一步丰富了酰胺类化合物的合成途径,同时也为有机硅试剂参与氧化羰基化转化中的应用打开了大门。(本文来源于《陕西科技大学》期刊2019-06-01）
黄鸿泰,李涛,王家状,秦贵平,肖铁波[2]（2019）在《过渡金属催化的C-H键硅烷化反应研究进展》一文中研究指出有机硅烷化合物在药物化学、材料科学和有机合成中占据着重要地位,过渡金属催化C-H键的直接硅烷化反应作为合成有机硅烷最简洁高效的方法之一,近年来发展迅速.主要综述了2015年以来过渡金属催化C-H键硅烷化反应的最新研究进展.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期）
陈晓英[3]（2018）在《TBAI/TBHP催化硅烷与醇硅醚化反应研究》一文中研究指出近年来,构建硅氧键合成有机硅醚类化合物在有机硅化学及绿色化学领域取得骄人成绩。应用氧化偶联策略,以TBAI/TBHP组成的氧化体系,实现了硅烷与醇直接氧化硅醚化反应。实验证明TBHP是该方法中一种非常有效的氧化剂,且可使该反应在水相中进行。该方法具有反应条件温和,无需过渡金属催化剂,无需添加碱,反应产率高,后处理简单等优点,具有极好的应用价值。(本文来源于《丽水学院学报》期刊2018年05期）
杨丹丹[4]（2018）在《双亚胺吡啶钴络合物催化烯烃脱氢硅烷化反应的理论研究》一文中研究指出过渡金属络合物催化末端烯烃的氢化硅烷化是有机合成中的重要化学反应,已经得到认可并广泛应用于有机硅化合物的商业生产中。与氢化硅烷化反应相关的另一个反应是脱氢硅烷化反应,该反应是合成乙烯基硅烷和烯丙基硅烷的潜在反应途径。乙烯基硅烷和烯丙基硅烷因具有低毒,高稳定性等优异性能而被用作有机合成中间体和多功能试剂。到目前为止,用于脱氢硅烷化反应的催化剂还主要依赖贵金属,例如钌,铑,铱,铂和钯。近些年来,丰度高,价格低,环境友好的铁,钴,镍普通金属催化剂备受人们的青睐,大量的研究旨在补充或取代贵金属催化剂。用于催化氢化硅烷化反应的钴基金属催化剂得到了广泛的研究并取得了一定的成果,钴基金属络合物催化的氢化硅烷化反应展现出了底物范围多样化和高选择性的优点。与传统铂金属催化剂相比,2,6-双亚胺吡啶铁双氮络合物在催化烯烃氢化硅烷化反应时展现出很好的催化性能,成为普通金属络合物催化氢化硅烷化反应的一个里程碑。对双亚胺吡啶钴络合物的进一步研究得到了用于催化脱氢硅烷化反应的新型催化剂(~(Mes)PDI)Co(CH_3)(~(Mes)PDI=2,6-(2,4,6-Me_3C_6H_2-N=CMe)_2C_5H_3N)。芳基取代双亚胺吡啶钴烷基络合物(~(Mes)PDI)Co(CH_3)不仅能催化多种类型的烯烃与商业化生产的叁级硅发生脱氢硅烷化反应,还可衍生其他类型催化剂。本论文采取B3LYP密度泛函理论方法详细探究了(~(Mes)PDI)Co(CH_3)催化烯烃脱氢硅烷化反应化学选择性的机理。通过理论计算,本文获得了反应中间体和过渡态的结构和相对能量,甚至是那些无法通过实验手段获得的短暂存在的中间体。通过分析比较各种可能反应路径的动力学与热力学数据,给出了最有利的反应路径。更重要的是,理论计算和实验结果的结合为反应机理提供了更有说服力和更全面的解释。而且这个反应可作为研究区位选择性催化系统反应机理的理想化模型。本论文主要研究工作如下:(1)本文首先分析比较了预催化剂(~(Mes)PDI)Co(CH_3)的叁种自旋态。通过计算,预催化剂的基态结构为开壳层单线态(~(os)Cat),它与叁线态(~3Cat)的能量相近,二者之间存在快速的平衡转化。真正的活跃催化剂是单线态(~(Mes)PDI)Co-[Si],它是通过(~(Mes)PDI)Co(CH_3)和HSi(OMe)_3之间发生σ键置换反应(σ–BM)得到的。硅烷进攻(~(Mes)PDI)Co(CH_3)的过程中存在最小能量交叉点。(2)随后(~(Mes)PDI)Co-[Si]催化烯烃进行脱氢硅烷化反应,首先C=C双键插入到Co–[Si]键,接着进行β-H还原消除,最终形成反应产物烯丙基硅烷与乙烯基硅烷。其中,C=C双键插入到Co–[Si]键形成的二级双亚胺吡啶钴烷基络合物是整个催化循环过程中至关重要的中间体。最后,第二当量末端烯烃配位到(~(Mes)PDI)Co-H片段上形成副产物烷烃,这个反应过程所释放的能量为反应驱动力的主要来源。(3)烯烃插入步和β-H还原消除步取决于显着的底物依赖选择性,这主要由烯烃和硅基的空间位阻决定。第一选择性出现在烯烃插入部分,从计算结果可知,2,1-插入方式无论在动力学上还是热力学上都比1,2-插入方式有利。而且,叁级硅的空间位阻占主导因素,空间位阻越大,2,1-插入方式越有利。(4)β-H还原消除步决定产物的种类。对于小位阻链状烯烃而言,其反应产物只有烯丙基硅烷,造成单一产物的原因是,在合理的位阻条件下,离大位阻的叁级硅取代基较远的C3上的氢原子优先发生还原消除。增加烯烃的空间位阻,其主产物为烯丙基硅烷,副产物为乙烯基硅烷。造成这种结果的原因是C3原子和C1原子周围的空间位阻都比较大,H原子进行还原消除时都受到了限制,且存在竞争。这些计算结果很好地解释了实验观察结果,并为化学和区位选择性脱氢硅化反应的新型催化剂的设计提供了理论依据。(本文来源于《山西师范大学》期刊2018-06-01）
吕小东,任航,朱博,潘秀梅,关威[5]（2017）在《理论研究镍催化芳基甲醚的硅烷化反应机制》一文中研究指出近年来,过渡金属催化活化碳-杂原子键是金属有机化学领域研究热点之一。其中,碳-氧键由于具有较高的热力学稳定性与动力学惰性,通常不容易被选择性活化~([1])。与贵金属钯相比,廉价金属镍对惰性苯酚衍生物的活化表现出更高的活性~([2])。最近,Ruben Martin课题组在温和且无配体的条件下,利用镍催化活化芳基甲醚中C(sp~2)-O键(本文来源于《中国化学会第十二届全国物理有机化学学术会议论文摘要集》期刊2017-10-16）
翁佩锦,唐征海,郭宝春,张立群[6]（2017）在《离子液体促进白炭黑硅烷化反应提升橡胶/白炭黑复合材料性能的研究》一文中研究指出白炭黑在绿色轮胎中受到广泛关注,但白炭黑表面含有大量硅羟基,导致其在橡胶中趋于团聚且与橡胶界面结合弱。因此需要硅烷改性白炭黑,改善与橡胶相容性。由于硅烷化反应效率低,需加入过量硅烷,在高温下与有毒促进剂二苯胍混炼,促进硅烷化反应。本工作采用离子液体叁苯基十八烷基膦碘化物(PIL)活化白炭黑表面的硅羟基,提高硅烷化反应。在丁苯橡胶(SBR)/白炭黑混炼过程中加入少量PIL(0.5~2 phr),可显着提高复合材料综合性能。通过结合胶、TEM、冰点下降、RPA等测试,均表明PIL促进白炭黑硅烷化反应,改善白炭黑的分散并增加与橡胶的界面结合。随着离子液体的加入,复合材料的静动态性能显着提升。在加入1.5 phr PIL,复合材料模量比只加Si69改性的复合材料的模量提高170%,滚动阻力下降40%。为拓展PIL促进硅烷化反应的应用,我们将其作为硅烷伴侣应用于轮胎配方中,实现PIL在轮胎工业中的应用。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题Q：高分子工业》期刊2017-10-10）
徐鉴兴[7]（2017）在《手性膦配体控制的过渡金属催化烯丙基化和硅烷化反应》一文中研究指出手性膦配体在不对称催化反应中起着至关重要的作用,它是通往不对称催化之门的钥匙。因此,设计开发合理的新型膦配体具有重要的意义。同时通过反应来深层次的认识它,运用理论武装它,有助于我们扩大它的应用面,对该类配体的发展起指导作用。2013年,我们课题组设计了新型多功能配体Fei-Phos,并发现其在苄醇和硅醇的钯催化不对称烯丙基醚化具有非常好的手性控制作用。本文一方面将继续深入研究Fei-Phos在不对称催化反应中的应用性,同时研究其结构特征及在不对称烯丙基化反应中的机理,另一方面将继续开发新型配体用于硅烷化反应。首先,本论文继续研究了Fei-Phos对苄醇、硅醇在内的各种亲核试剂参与的不对称烯丙基取代反应的手性控制能力,包括活泼亚甲基化合物、吲哚和苯胺。研究发现,Fei-Phos在钯催化不对称烯丙基化反应中表现非常突出,各类亲核试剂的烯丙基化反应均表现出了非常高的反应活性和对映选择性(75-99%ee),特别是氰乙酸乙酯的不对称烯丙基化反应,30min就能反应完全,而且产物的dr值(>99:1)和ee值(90%)都很高。显示出了Fei-Phos是钯催化不对称烯丙基取代反应的一类非常高效的配体。其次,本论文基于Pd/Fei-Phos的结构、亲核试剂的酸度系数(pK_a),阐述了Fei-Phos在钯催化不对称烯丙基取代反应中的关键作用。通过反应数据、质谱、核磁、单晶衍射等方法研究了Fei-Phos在钯催化不对称烯丙基取代反应中的机理。我们首先研究了烯丙基醚化、烷基化反应的非线性效应,发现它们均呈线性关系,然后通过ESI(+)-MS对Pd/Fei-Phos混合物佐证,表明Pd与Fei-Phos是以1:1的方式进行配位络合。通过对金属复合物的P谱分析、反应结果与亲核试剂pKa值的相关性分析、以及反应体系的氢谱分析,确定了多功能多齿配体Fei-Phos在烯丙基化反应中与Pd形成单一配合物。其中,Pd与一分子Fei-Phos的两个膦原子配位,而Fei-Phos中的氮原子对底物起分子识别、控制作用。最后,我们基于联萘二酚骨架发展了一种大位阻硅基取代的新型膦配体TBSO-MOP,并成功地运用在了新型的铂催化炔烃硅氢加成反应中。我们研究了Pt/TBSO-MOP催化的炔烃、醇、二氢硅烷多组分硅烷化反应,以高化学、区域选择性构建了官能化烯基硅醚。同时,在端炔和二氢硅烷的加成反应中,我们发现TBSO-MOP能使二氢硅烷直接与两分子端炔发生两次硅氢加成反应,得到单一、结构对称的二烯基硅烷,产物最高具有93%的收率。这是目前发现的首例关于醇、端炔、二氢硅烷一锅法多组分硅氢加成反应。(本文来源于《杭州师范大学》期刊2017-05-01）
黄晶,唐征海,张立群,郭宝春[8]（2016）在《离子液体促进白炭黑硅烷化反应制备高性能橡胶/白炭黑复合材料》一文中研究指出白炭黑可以改善轮胎的抗湿滑性和降低滚动阻力,使白炭黑成为绿色轮胎制备中不可或缺的填料,但白炭黑表面含有大量硅羟基,在橡胶中趋向于团聚且与橡胶界面结合弱。通常采用硅烷改性白炭黑,可显着改善白炭黑与橡胶的相容性。但硅烷改性白炭黑的一个瓶颈在于硅烷与白炭黑反应效率低,需要加入过量的硅烷,且需配合有毒促进剂二苯胍并在高温下混炼,促进硅烷化反应。本工作中,我们采用磷酸盐离子液体(PIL)活化白炭黑表面的硅羟基,可有效促进白炭黑的硅烷化反应,进而提升橡胶/白炭黑复合材料的静动态性能。例如,在丁苯橡胶(SBR)/白炭黑中,加入1.5 phr PIL,在常温混炼下,复合材料模量比只加硅烷改性的复合材料的模量提高170%,滚动阻力能量损失下降37%。结合胶测试、TEM、冰点下降测试以及RPA表征结果显示,PIL可促进白炭黑硅烷化反应,改善白炭黑的分散并增加与橡胶的界面结合。此外,通过改变离子液体结构可以调节硅烷化反应活性,从而优化复合材料的制备条件与性能。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第十分会：高分子》期刊2016-07-01）
陈名行,蔡尚脉,李花婷,陈瑞军,赵天琪[9]（2016）在《硅烷化反应对端基改性溶聚丁苯橡胶/顺丁橡胶并用胶性能的影响》一文中研究指出将端基改性溶聚丁苯橡胶(SSBR)与顺丁橡胶(BR)并用,采用白炭黑作主要补强剂,并配合偶联剂Si69,研究硅烷化反应对胶料性能的影响。结果表明:与未进行硅烷化反应的胶料相比,进行硅烷化反应的混炼胶门尼粘度降低,焦烧时间缩短,硫化速度明显加快;进行硅烷化反应的硫化胶定伸应力和回弹值明显增大,生热和滚动阻力降低,抗湿滑性能提高。硅烷化反应可有效提高端基改性SSBR/BR并用胶性能,特别是动态力学性能。(本文来源于《橡胶科技》期刊2016年05期）
蔡金芳[10]（2016）在《钯催化氯甲基芳烃与烯丙基硅烷的烯丙基化反应研究》一文中研究指出烯丙基芳烃是一种非常重要的天然产物和生物活性分子。以其作为骨架的化合物可以应用于生物医药、香精香料和食品添加剂等多种领域。此外,作为一类有机合成中间体,烯丙基芳香化合物的烯丙基可以进一步官能化生成其他重要的官能团,应用于天然产物、功能材料及精细化学品的开发与研究。本论文以烯丙基硅烷为烯丙基化试剂,经由π-苄基钯中间体,通过烯丙基化-脱芳构化和酸催化-恢复芳香性两个步骤,成功实现了氯甲基芳烃衍生物的烯丙基化反应,反应只发生在氯甲基的对位。以1-氯甲基萘的烯丙基化为模型反应,系统考察了烯丙基硅试剂、催化剂、溶剂、添加剂、温度等条件对反应的影响,确定最佳反应条件为：烯丙基叁甲氧基硅(2 eq.)为烯丙基化试剂、四(叁苯基膦)钯(10mol%)为催化剂、四丁基氟化铵(3eq.)为添加剂、二氯甲烷为溶剂、对甲苯磺酸为质子酸、氮气氛围下室温反应。通过底物适用范围考察,发现该反应适用范围广,收率在60%-92%之间。此外,该反应具有反应条件温和、选择性高、环境友好等优点,是合成烯丙基芳香类化合物的一种高效催化方法。(本文来源于《大连理工大学》期刊2016-05-01）
硅烷化反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
有机硅烷化合物在药物化学、材料科学和有机合成中占据着重要地位,过渡金属催化C-H键的直接硅烷化反应作为合成有机硅烷最简洁高效的方法之一,近年来发展迅速.主要综述了2015年以来过渡金属催化C-H键硅烷化反应的最新研究进展.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
硅烷化反应论文参考文献
[1].侯艳艳.钯催化有机硅烷经氧化羰基化反应合成酰胺类化合物[D].陕西科技大学.2019
[2].黄鸿泰,李涛,王家状,秦贵平,肖铁波.过渡金属催化的C-H键硅烷化反应研究进展[J].有机化学.2019
[3].陈晓英.TBAI/TBHP催化硅烷与醇硅醚化反应研究[J].丽水学院学报.2018
[4].杨丹丹.双亚胺吡啶钴络合物催化烯烃脱氢硅烷化反应的理论研究[D].山西师范大学.2018
[5].吕小东,任航,朱博,潘秀梅,关威.理论研究镍催化芳基甲醚的硅烷化反应机制[C].中国化学会第十二届全国物理有机化学学术会议论文摘要集.2017
[6].翁佩锦,唐征海,郭宝春,张立群.离子液体促进白炭黑硅烷化反应提升橡胶/白炭黑复合材料性能的研究[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题Q：高分子工业.2017
[7].徐鉴兴.手性膦配体控制的过渡金属催化烯丙基化和硅烷化反应[D].杭州师范大学.2017
[8].黄晶,唐征海,张立群,郭宝春.离子液体促进白炭黑硅烷化反应制备高性能橡胶/白炭黑复合材料[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第十分会：高分子.2016
[9].陈名行,蔡尚脉,李花婷,陈瑞军,赵天琪.硅烷化反应对端基改性溶聚丁苯橡胶/顺丁橡胶并用胶性能的影响[J].橡胶科技.2016
[10].蔡金芳.钯催化氯甲基芳烃与烯丙基硅烷的烯丙基化反应研究[D].大连理工大学.2016
论文知识图
