导读:本文包含了多羧酸配体论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:配位聚合物,结构,催化性质,荧光调变
多羧酸配体论文文献综述
柴娟[1](2019)在《多羧酸配体构筑的配位聚合物的合成、结构及催化与荧光性质研究》一文中研究指出配位聚合物(Coordination Polymers,CPs),是一种由金属离子/簇与有机配体之间通过配位键连接构成的晶体材料,具有高孔隙率,高表面积和孔隙可调等特点。通过调整孔隙结构并进行功能修饰,配位聚合物在气体储存和分离,磁学,生物医学,传感,非线性光学及多相催化等各种领域具有潜在应用价值。在催化领域,配位聚合物在氧化、还原、光催化、电催化等众多反应中表现出优异的活性和选择性。根据配位聚合物的结构特点,催化活性中心通常位于金属节点、有机连接体或孔隙中。现有的原始配位聚合物催化剂和适宜的反应类型非常有限,可以通过表面功能化创造更多的活性位点和调节催化行为来设计和制备催化活性材料,如创造配位不饱和金属位点(CUSs),配体交换,后金属化等。在光学领域,单相白光(WLE)/发光颜色调变(PLCT)协调组装材料可通过配位聚合物的可设计性和可控性实现。镧系配位聚合物具有特殊的光学特征,包括较长的荧光寿命,较高的光致发光效率和窄的发射谱带等。可以利用Eu~(3+)离子及Tb~(3+)离子在可见光区发射红光及绿光的发光性质,以及选择合适有机配体通过“天线效应”敏化稀土离子获得发光配位聚合物材料。根据叁原色发光原则,调控同一骨架中不同稀土离子浓度,可以实现材料的颜色调变发光及白光发射。在配位聚合物的构筑方面,有机配体选择设计,链接螯合,结合亲和力,开放金属位点的数量,金属-有机键的强度及部分的对称性等各种组成部分对框架的最终结构设计起着不可替代的作用。在本论文中,我们一方面通过选择羧酸配体和金属离子,在水热条件下,设计构筑了结构不同In,Sc-CPs,并对他们的合成、结构及在Strecker反应中的催化性能进行了研究,详细考察了不饱和配位金属节点作为催化中心及不同反应底物在催化反应中的催化能力。另一方面,我们选择镧系发光离子与有机配体合成了一系列发光配位聚合物,并根据镧系离子的发光特性,合理调节发光离子比例,成功合成了具有白光及颜色调变发光特性的镧系配位聚合物材料。主要研究工作如下:1.以刚性苯并咪唑二羧酸(H_3bidc)配体和叁价金属铟(In)、钪(Sc)合成了两个化合物,[InCl(H_2bidc)_2(H_2O)]_n(1)和[Sc(Hbidc)(OH)(H_2O)]_n(2)。化合物1表现出1D链结构,经过分子内氢键作用,最终形成3D超分子结构。化合物2是由左右手性层通过ABAB排列形成3D超分子结构。左右手性层中各自存在左右手性链。其不同层间的苯环和咪唑环彼此平行且存在弱的π-π相互作用,使3D超分子结构更加稳定。化合物1和2在醛亚胺的Strecker反应中均表现出非均相催化活性,并详细考察化合物1在不同尺寸反应底物中的催化能力。2.我们利用间苯二羧酸衍生配体,5-氨基间苯二酸(H_2aip)和5-硝基间苯二酸(H_2nip),合成了四个化合物([Sc(aip)(OH)?(H_2O)]_n(3),[Sc_2(aip)_3]_n(4),[Sc_2(nip)_3]_n(5),{[In_3(nip)_3(Hnip)(OH)_2]·4H_2O}_n(6)),分别对其合成、结构及在Strecker反应中的催化性质做了详细考察。化合物3-5是由溶剂诱导方法获得的具有螺旋结构的钪化合物。化合物3的3D结构中不仅包含左右手螺旋链,还存在1D孔道。在溶剂诱导的作用下,螺旋结构能够调变,由左右双螺旋链化合物3到单一螺旋链化合物4转变。另外,通过改变配体的基团,改变溶剂极性,获得了具有单一螺旋链结构的化合物5,且CD光谱发现,大量的化合物5是具有光学活性的。化合物6是由金属铟离子构筑的3D开放骨架,且含有丰富的路易斯酸催化位点。通过对化合物3-6在Strecker反应中的催化性质研究发现,相比于含有不饱和配位金属催化位点的4-6来说,化合物3表现出更加优异的催化活性,主要因为化合物3不仅包含路易斯酸(配位不饱和金属中心)和路易斯碱(NH_2基团)双催化活性中心,而且还含有1D的孔道,同时化合物3和6经过几次催化循环实验后仍能保持较高的催化活性。3.以半刚性配体4-(pyridin-3-yloxy)-phthalic acid(H_2PPDA)和镧系离子构筑了一系列相同结构镧系化合物[Ln(PPDA)(C_2O_4)_(0.5)(H_2O)_2]_n?nH_2O(Ln=Tb(7),Eu(8),Gd(9),Yb(10))。这些化合物呈现出具有菱形窗口的2D层状结构。化合物7和8表现出相应Ln~(3+)离子特有的绿光和红光的发射。化合物9表现出来自于配体PPDA~(2-)的蓝光发射。由于化合物7-9发射出叁原色光,通过改变Eu~(3+)离子的摩尔比率从3%到12%,其Ln-CPs Eu~(3+)掺杂的7发射颜色可以从绿色调变到红色。同时,通过调变同一骨架中Tb~(3+),Eu~(3+)及Gd~(3+)的摩尔比例和激发波长,成功获得了白光发射材料Eu~(3+),Tb~(3+)掺杂的9(Eu_(0.03)Tb_(0.10)Gd_(0.87)和Eu_(0.03)Tb_(0.07)Gd_(0.90))。化合物10则表现出近红外发光特性。4.以配体5,5’-(biphenyl-4,4’-diylbis(methylene))bis(oxy)diisophthalic acid(H_4L)原位分解后的5-羟基间苯二酸(L~1)和5-甲氧基间苯二酸(L~2)衍生配体与过渡金属合成了四个化合物[ML~(1/2)(4,4’-bipy)]_n(M=Co(11),Cu(12),Zn(13),Cd(14))。在化合物11-14的结构中,配体L被原位分解成羧酸衍生配体(L~1和L~2),并且化合物11-14结构基本一样,均是3D网络结构。化合物13和14在紫外灯下发射出强烈的蓝光,我们对其进行了荧光性质研究。化合物13表现出对硝基化合物的荧光猝灭效应,化合物14则表现出对有机溶剂猝灭效应。(本文来源于《吉林大学》期刊2019-06-01)
刘佳欢[2](2019)在《苯并叁氮唑类/吡啶酰胺类配体与多酸/多羧酸构筑的配合物:合成、结构和性能研究》一文中研究指出本论文选用柔性的苯并叁氮唑衍生物、刚性的1-羟基苯并叁氮唑以及柔性的双吡啶双酰胺作为主配体,以无机多酸或有机羧酸作为辅助配体,在溶剂热或水热的条件下,与过渡金属离子进行配位自组装,得到了8个结构新颖的金属-有机配合物。利用单晶X-射线衍射(X-ray)、红外光谱(IR)、热重(TGA)等分析手段,对所得配合物的结构、稳定性进行表征。通过对配合物结构的分析,研究了配体的构型、溶剂体系和多酸/羧酸阴离子等因素对化合物结构的影响。同时,对所得配合物的电化学、电催化、有机染料的吸附与光催化降解等性能进行了初步的研究。1.选择柔性的戊烷或己烷为间隔子的双苯并叁氮唑衍生物作为有机配体,以Anderson型无机多酸为辅助配体,在溶剂热条件下与过渡金属Cu~(2+)离子进行配位,得到了如下两个多酸基配合物(1-2):{Cu_2(L~1)_2[CrMo_6(OH)_5O_(19)]}·2H_2O·2C_2H_5OH(1){Cu_3(L~2)_2[CrMo_6(OH)_6O_(18)]_2(H_2O)_2}·10H_2O(2)L~1=4,4'-bis(1H-benzotriazoloxymethyl)pentaneL~2=4,4'-bis(1H-benzotriazoloxymethyl)hexane配合物1是一个由{Cu-CrMo_6}无机链与L~1配体构筑的二维层状结构。在配合物2结构中,Cu~(Ⅱ)离子和[CrMo_6(OH)_6O_(18)]~(3-)阴离子配位结合,得到一个二维的层状结构层,进一步由L~2配体相连接,形成一个{4~(24),6~4}拓扑的叁维框架。结构分析表明,溶剂体系的选择对配合物的结构有着重要的影响。此外,配合物1-2不仅对亚硝酸钾和过氧化氢的还原表现出很好的电催化活性,而且对阳离子有机染料结晶紫(CV)和亚甲基蓝(MB)具有良好的吸附性能。2.以1-羟基苯并叁氮唑作为有机配体,以有机二羧酸阴离子为辅助配体,与不同的过渡金属离子反应,在水热条件下获得了3个金属-有机配合物(3-5),并研究了叁个化合物的电化学和光催化性能。[Ni_3(L~3)_6(H_2O)_6](3)[Cu(L~3)_2H_2O](4)[Zn(L~3)_2](5)L~3=1-hydroxybenzotriazole对于配合物3-5来说,合成过程中使用的有机羧酸辅助配体均未参与配位。配合物3是由一种叁核Ni(Ⅱ)簇单元所构成的3D超分子,配位水分子与L~3配体上的羟基氧原子之间的氢键作用在超分子结构的形成上起到了重要的作用。配合物4和5均为一维链状结构。在3-5的性质研究中发现,配合物3具有双功能的电催化性能,包括对亚硝酸钾的电催化还原以及对抗坏血酸的电催化氧化;配合物4可以电催化还原过氧化氢和溴酸钾;配合物3和4对刚果红(CR)的降解均具有很好的光催化效果。此外,还研究了配合物5的固态发光性能。3.利用双吡啶双酰胺作为有机配体,与过渡金属离子Ni(Ⅱ)结合,通过调整羧酸辅助配体的种类,在水热条件下,合成了叁个结构不同的金属-有机配合物(6-8)。[Ni(L~4)(HIP)(H_2O)_2]·H_2O(6)[Ni(L~4)(NIP)]·2H_2O(7)[Ni(L~4)(NDC)(H_2O)_2](8)L~4=N,N′-bis(pyridine-3-yl)thiophene-2,5-dicar-boxamide结构分析表明,配合物6是一维管状链结构,配合物7是一个3,5-连接的二维层状结构,配合物8是4-连接的3D网络结构。结果表明,有机羧酸的选择,对于化合物最终的结构起着重要的作用。配合物6对Fe~(3+)离子具有明显的荧光猝灭作用,可作为Fe~(3+)离子识别传感器。此外,还研究了配合物6-8对抗坏血酸、亚硝酸钾以及过氧化氢电催化性能。发现配合物6和7对抗坏血酸的氧化、亚硝酸钾的还原,均具有良好的催化效果。(本文来源于《渤海大学》期刊2019-06-01)
崔正[3](2019)在《半刚性含氮多羧酸配体构筑的金属有机框架的合成及性质研究》一文中研究指出金属有机框架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)是指含有潜在孔隙和有机配体的配位网络。其通常是由无机金属离子和有机配体通过配位键连接而成。MOFs具有多样的结构和功能化的孔道,这使其在吸附、分离、传感、光学等领域具有重要的潜在应用价值。在本论文中,我们合成了半刚性有机配体5,5’,5’’-(1,3,5-叁嗪-2,4,6-叁亚氨基)-叁间苯二甲酸(H_6TATAT),与d~(10)过渡金属离子和镧系离子(Ln~(3+))构筑形成了5个MOFs晶体材料。这主要是基于以下几个原因:(1)H_6TATAT可以通过旋转其柔性的亚氨基形成手性构象,从而有利于实现由非手性配体合成手性MOFs;(2)H_6TATAT中的叁嗪环和亚氨基N原子是潜在的路易斯碱位点,因而其构筑形成的MOFs通过路易斯酸碱相互作用有助于吸附和检测路易斯酸;(3)H_6TATAT具有大的共轭体系和光致发光性质,它与d~(10)过渡金属离子或者镧系离子配位可以构筑形成发光MOFs。本论文的主要工作如下:1.使用H_6TATAT与d~(10)过渡金属Zn~(2+)构筑形成了手性Zn-MOF[(CH_3)_2NH_2]_5[Zn_(1.5)(Zn_3O)(TATAT)_2]·9DMF·17H_2O。基于选择性手性对称性破缺,我们由非手性原料反应得到了非随机手性过量的Zn-MOF(Zn-MOF-P>>Zn-MOF-M)。通过单晶X-射线衍射和固态圆二色光谱测试发现和证实了这一现象。此外,Zn-MOF表现出基于配体的光发射,并对发光检测Fe~(3+)和硝基爆炸物分子(尤其是3-硝基苯酚)表现出高的选择性和灵敏度。2.使用H_6TATAT与镧系离子构筑形成了四种同构的阴离子Ln-MOFs[(CH_3)_2NH_2]_(1.5)[Ln_(1.5)(TATAT)(H_2O)_(4.5)]·x(solvent)(Ln~(3+)=Tb~(3+),Eu~(3+),Dy~(3+),Gd~(3+))。Ln-MOFs结构中两种孔道(窗口大小:8.9×8.9?和4.3×4.3?)的表面均有裸露的路易斯碱N位点。Ln-MOFs的阴离子框架特性使其通过阳离子交换用于选择性的吸附和分离阳离子染料(亚甲基蓝)。基于溶剂致变色特征,Tb-MOF和Eu-MOF可用于裸眼检测和鉴定乙醇、乙腈和乙醚。此外,Ln-MOFs还具有优异的发光性能,其中,Tb-MOF可高选择性的发光传感Co~(2+)离子。(本文来源于《东北师范大学》期刊2019-05-01)
邵永亮[4](2019)在《由联苯多羧酸类配体与过渡金属构筑功能配位聚合物的合成、结构及性质研究》一文中研究指出本论文利用联苯类多羧酸衍生物作为有机桥连配体,包括联苯-2,4,4',叁羧酸和2-(4-羧基吡啶3-基)对苯二甲酸,同二价过渡金属离子合成了新型的一系列配位聚合物。同时,研究了这些配合物的合成条件及规律,分析所形成的配位网络所属的拓扑类型。并考察了配体的几何构型、辅助配体对于整个结构的影响。探究相关分子的自组-装原理,探索新类型的拓扑结构,寻找拓扑类型和结构的内部联系,研究配合物的结构和性能间的关系。通过水热方法,我们合成了十五种新型的金属-有机配位聚合物,并通过元素分析、热重分析(TGA)、红外光谱、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射等分析手段对其晶体结构进行了表征。同时,对部分配合物的磁性以及光致发光性质也进行了研究。1.利用联苯-2,4,4',叁羧酸(H3btc),合成了:[Zn(H2btc)(phen)2][H2btc].H2O(1),[M(H2btc)2(H2biim)2]{M=Co(2)和Cd(3)},[Ni(Hbtc)(phen)2(H20)]·2H2O(4),[Cd2](u4-btc)(μ2-Cl)(phen)2]/H(5),[Ni3(μ4-btc)2(μ2-H2O)2(py)4(H2O)2]n(6),{[Co3(μ4-btc)2(μ2-H2O)2(py)4(H2O)2].(py)2}n(7),{[C03.5(μ6-btc)2(μ3-OH)(py)2(H2O)3].H2O}n(8){[Pb3(μ6-btc)2(H2O)].H2O}n(9)。这些产物很容易通过水热自组装方法由相应的金属氯化物,H3btc和邻菲咯啉(phen),2,2'-联咪唑(H2biim)或吡喧(py)等各种N-辅助配体合成。通过红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等分析方法表征配合物1-9。它们的结构范围从复杂的3D金属—有机框架(MOF)(6-9),到2D配位聚合物(5),以及单独的0D单核(1—4)。这种结构多样性由金属(II)节点的类型,联苯-2,4,4'-叁羧酸的去质子化水平以及辅助配体的种类共同决定。产物1—4的结构进一步扩展[0D→2D(配合物1)和0D→3D(配合物2—4)]到各种氢键网络。并基于拓扑学观点对超分子结构的配合物1—4以及配位聚合物5-9的基础网络进行了研究,结果表明上述配合物展示出不同的4,5L64(1),pcu(2和3),sxb(4),hcb(5)和wei(6和7)拓扑网络。而在MOF化合物8和9中,确定了其独特的拓扑框架。此外对产物的磁性(配合物6—8)和光致发光性能(1、3、5和9)也进行了研究和讨论。2.我们设计合成了一种带有吡啶甲酸和对苯二甲酸官能团的新型半刚性多功能结构单元,2—(4-羧基吡啶-3-基)对苯二甲酸(H3L),与辅助配体邻菲咯啉(phen)、吡啶(py)采用水热自组装生成一系列配位配合物:[Co(H2L)2(H2O)2](10),[M(HL)(H2O)]n{M=Cd(11)、Mn(12)},{[Mn1.5(L)(phen)(H2O)2].H20}n(13),[Zn3(L)2(H2O)6]n(14),{[Zn3(L)2(py)(H2O)4]·4H2O}n(15)。通过红外光谱、元素分析、热重分析和单晶x射线衍射分析表征配合物10—15。通过调节NaOH和H3L配体的摩尔比,后者变得部分去质子化以形成产物10中的HL2-部分以及产物11和12中的H2L-单元,或完全去质子化而在产物4—6中产生L3-单元。所得配合物的结构范围从0D单核10和1D配位聚合物13和14到2D配位聚合物11和12,以及复杂的3D金属—有机框架15。并对他们进行了详细的拓扑分类。配合物10-14的结构通过多个氢键进一步扩展[0D→3D(1),1D→3D(4、5)和2D→3D(2、3)]成超分子网络。结果表明,金属离子的性质,NaOH和H3L配体之间的摩尔比,以及辅助配体的存在(任选)在确定所得产物的维数、拓扑结构和其他结构特征中起重要作用。此外,还研究了配合物12和13的磁性,以及配合物11、14和15的光致发光性质。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-04-01)
战智颖[5](2019)在《基于含氮多羧酸配体构筑的稀土配位聚合物的合成、结构及荧光探针性质研究》一文中研究指出本论文以含吡啶多羧酸配体4-(吡啶-3-氧基)-邻苯二甲酸(H_2ppda)和2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸(H_2bpdc),在溶剂热条件下通过与稀土金属盐进行反应设计合成了10个稀土金属配位聚合物,通过红外、元素分析、热重、紫外可见光谱、荧光光谱、X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、X-射线光电子能谱和能量色散X-射线光谱对其结构及性质进行了解析和表征,重点研究了它们作为一些无机离子、有机分子及生物分子的荧光探针性质;同时对其荧光响应机理进行了详细的探讨和阐述。本论文的主要研究内容如下:1.以H_2ppda和1,4-萘二酸(H_2npdc)为配体合成了5个结构新颖的镧系金属配位聚合物1-5:[Eu_2(ppda)_2(npdc)(H_2O)_2]_n(1),[Ln(ppda)(npdc)_(0.5)(H_2O)_2]_n(Ln=Tb(2)、Sm(3)、Gd(4)、Dy(5))。结构表明,一维双核链[Eu(ppda)]_2由npdc~(2-)的羧基连接形成二维层状结构,并通过氢键构成配合物1的叁维超分子结构;配合物2-5表现出与1类似的同构二维层状结构。配合物1-5均显示出良好的热稳定性及水稳定性。研究发现,配合物1可作为检测一些叁价阳离子(Fe~(3+),Cr~(3+),Al~(3+)离子)、PO_4~(3-)阴离子、硝基苯分子及1,3,5-叁硝基苯酚的高灵敏性、可循环性的多功能荧光探针;2在水溶液中可实现对Pb~(2+)离子、Cr_2O_7~(2-)离子与PO_4~(3-)离子的定性和定量检测,2对N,N-二乙基甲酰胺、色氨酸与酪氨酸可进行特异性识别。利用X-射线粉末衍射、红外、紫外可见吸收光谱、荧光寿命以及X-射线光电子能谱对其检测机理进行了系统的研究。基于对分析物的高灵敏性、高选择性及循环性检测,1和2将是在水溶液环境中具有实际应用价值的多功能荧光探针。2.基于H_2bpdc配体与稀土金属盐反应合成了5个同构的叁维镧系金属配位聚合物6-10:[Ln(bpdc)_(1.5)(H_2O)_2]_n(Ln=Eu(6)、Tb(7)、Sm(8)、Gd(9)、Dy(10))。H_2bpdc配体的两个羧基均失去质子参与配位,吡啶氮原子作为活性位点可能会进一步与分析物作用。着重研究了配合物6与7的荧光探针性质,结果表明,6可通过荧光猝灭现象检测Fe~(3+)离子、Cu~(2+)离子、PO_4~(3-)离子、OH~-离子以及二氯甲烷分子;7可在一些阴离子存在下通过荧光增强效应对C_2O_4~(2-)离子进行定性和定量检测;另外在对一些爆炸物的识别中,1,4-二硝基苯对7产生最强的荧光猝灭。本文详细探讨了不同分析物对于6荧光的猝灭机理,优异的抗干扰及循环实验结果证实6和7在检测上述分析物时具有潜在的实际应用价值。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-04-01)
张晴[6](2018)在《基于新型芳香多羧酸配体的金属有机配位聚合物合成及在氟离子荧光检测中的应用研究》一文中研究指出多孔金属-有机配位聚合物(也叫金属-有机框架化合物,MOFs)是以金属离子为中心,通过与有机配体在适宜的条件下进行配位,自组装而形成的有序的网络状结构。大多具有不饱和金属位点、多孔性、易功能化等特点。具有荧光性质的金属-有机配位聚合物在离子检测、小分子检测、药物传输等方面有着良好的应用前景。因此选择合适的金属离子与有机配体构筑新型的具有荧光性质的金属-有机配位聚合物以及探究出它们的应用价值已成为研究的热点。本论文合成了一个具有一定刚性和大的π共轭体系的新型芳香四羧酸有机配体1-(3,5-二羧酸-)苯基-2,5-二甲基-3,4-二羧酸吡咯(H_4ppdc),以此为构筑单元与Zn~(2+)离子配位溶剂热合成了一例二维层状配位聚合物[Zn(H_4ppdc)_3·H_2O]n,对其进行了PXRD、TG-DTA、FT-IR和FL等系列表征,并对比了有机配体与配位聚合物二者的固态光致发光行为,发现配位聚合物荧光强度显着增强。接着详细研究了其对卤素离子的荧光响应能力,将其用于捕获对环境有污染的卤素离子。实验结果表明,与氯、溴、碘等离子相比,该配位聚合物对氟离子的荧光淬灭较为明显,其最低检出浓度达到6.539×10~(-7)mol/L,在氟离子荧光传感检测方面具有一定的应用潜力。(本文来源于《南昌大学》期刊2018-06-03)
胡孟杰[7](2018)在《基于{Mo_2(μ-S)_2O_2}单元和多羧酸配体的环状钼氧硫簇化合物的合成及电化学性能研究》一文中研究指出含硫多酸盐因其结构的多样性、高的电子储存能力以及在电催化氧化还原方面的潜在应用而受到化学家和材料科学家的青睐。尤其,环状多金属氧硫酸盐结构展示出了一种新型的主客体结构,该结构中主体环的大小和形状取决于客体配位分子的大小和形状。设计合成具有不同尺寸大小的、稳定的、高催化活性的环状多金属氧硫酸盐成为多酸化学研究的热点之一。在本文中,主要以{M02(μ-S)2O2}为基本构筑单元,不同结构的多羧酸配体:3,5-吡啶二甲酸(H2PyD)、3,4-吡啶二甲酸(H2CinC)、1,4-萘二羧酸(H2NapH)、乙二酸(H2Ox)、2,5-噻吩二羧酸(H2ThiP)为模板配体,通过不同方式相结合,得到了5个新结构的环状钼氧硫簇化合物:(Me4N)4-xKx[Mo20O20S20(OH)20(C7H6O4N)2]xH2_O(1);简写式:[Mo20-(PyD)2]4-K2-xCsx[Mo12O12(μ-S)12(μ-OH)12(H2O)5(C12H6O4)]·xH2O(2);简写式:[Mo12-NapH]2-(Me4N)4-xKx[(Mo808(μ-S)8(μ-OH)8)2(C2O4)2]xH2O(3);简写式:[(Mo8)2-(Ox)2]4-K2-xCsx[Mo10O10(μ-S)10(μ-OH)10(H2O)5(C6H2O4S)]xH2O(4);简写式:[Mo10-ThiP]2-(Me4N)4-x[Mo10O10(μ-S)10(μ-OH)10(H20)5(C7H3O4N)2]xH2O(5);简写式:[Mo10-(CinC)2]4-最后,对这些化合物进行了系列表征,如红外(IR)、热重分析(TG)、紫外可见(UV-vis)、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射分析。此外,还研究了化合物1-5的电化学行为以及化合物1-3的电催化性能。(本文来源于《安徽工业大学》期刊2018-05-25)
林艳娜[8](2018)在《基于多羧酸类配体发光配位聚合物的合成及其在荧光检测中的应用》一文中研究指出配位聚合物(Coordination Polymers,简称CPs)由于其结构和功能的多样性而受到化学家的广泛关注。发光配位聚合物可基于主客体间相互作用实现对各种客体的选择性识别,在阴阳离子、有机小分子、爆炸物、生物标志物等的荧光传感方面有潜在的应用。本文通过调控溶剂热的反应条件,采用混合配体策略,设计并合成了具有不同维度的过渡金属CPs以及镧系金属CPs,并研究了它们荧光识别离子和有机小分子方面的应用,主要研究内容如下:1.以3,3’,5,5’-联苯四羧酸(H_4bptc)为主要配体,2,2’-联吡啶(2,2’-bipy)、1,10-邻菲咯啉(1,10-phen)或者4,4’-联吡啶(4,4’-bipy)为辅助配体,合成了叁个具有水稳定性的CPs:{[Cd_2(bptc)(2,2’-bipy)_2(H_2O)_2]}_n(1),{[Cd_2(bptc)(phen)_2]·4H_2O}_n(2)和{[Cd_2(bptc)(4,4’-bipy)(H_2O)_2]·4H_2O}_n(3),它们分别具有1D链状、2D平面以及3D框架结构。荧光性质研究表明,CPs 1-3能够在水中通过荧光猝灭机制高选择和高灵敏地识别Fe~(3+)离子和Cr_2O_7~(2-)/CrO_4~(2-)离子而不受水溶液中其它干扰离子的影响。其中具有1D链状结构的CP 1的识别效果最为显着。2.以2,5-呋喃二羧酸(H_2FDA)为主要配体,1,2,4-叁氮唑(Htrz)为辅助配体,合成了两个结构新颖的过渡金属CPs:{[Cd_(1.5)(FDA)(trz)DMA]}_n(4)和{(CH_3)_2NH_2[Zn_(2.5)(FDA)_2(trz)_2]·2DMA}_n(5)。酸碱稳定性分析与荧光性质研究结果显示,CP 4具有好的酸碱稳定性,而且可以在模拟的尿液环境中通过荧光猝灭效应选择性识别1-羟基-2-丁酮(氯丁二烯代谢产物)。3.以2,5-呋喃二羧酸(H_2FDA)为配体,合成了两例同构的镧系金属CPs:{(CH_3)_2NH_2[Ln_2(FDA)_3(HCOO)]}_n(Ln=Eu(6),Gd(7))。荧光性质研究表明,CP 6的乙醇悬浊液中加入甲苯后荧光强度几乎不变,但苯甲醛却使其荧光显着猝灭,而且悬浊液的荧光强度可随甲苯/苯甲醛混合物的不同体积比而发生变化。(本文来源于《南开大学》期刊2018-05-01)
曹丽慧,唐小涵,刘欣[9](2018)在《基于手性芳香多羧酸配体构筑的Cd(Ⅱ)手性配合物的合成、晶体结构及荧光性质》一文中研究指出选择手性化合物(S)-3,5-二(1-羧乙氧基甲基)-苯甲酸叁钠盐(Na_3L)为芳香多羧酸有机配体,以1,2-二吡啶乙烷(bpa)为含氮辅助配体与醋酸镉在水热条件下反应得到一个手性配位聚合物{Cd_2(L)(bpa)_2(CH_3COO)}_n(1).利用单晶X-射线衍射分析、元素分析和红外光谱考察了配合物1的晶体结构.配合物1中双核镉金属构筑单元通过羧酸配体L3-连接形成了管状结构,相邻的管状结构之间通过辅助配体bpa连接在一起形成二维层状结构,最后相邻的层状结构通过C-H…π弱相互作用力构筑成三维超分子结构.此外还对配合物1的晶体纯度、热稳定性和荧光性能进行了分析.(本文来源于《陕西科技大学学报》期刊2018年02期)
陈晨[10](2018)在《基于含吡啶多羧酸配体构筑的配合物的合成、结构及其性能研究》一文中研究指出本论文主要以设计合成具有新颖结构和荧光探针性能的配位聚合物为目标,采用含吡啶的多羧酸配体H_2dbta,通过调节反应的温度、时间、金属盐与配体的比例、溶剂的组成等自组装成功合成了5个过渡金属配合物,利用红外、元素分析、X射线单晶衍射、热重、紫外、荧光、X射线粉末衍射和X射线光电子能谱等手段对其结构和性质进行了表征,重点分析了这些配合物作为荧光探针的性质,并对相应的荧光机理进行了探讨。此外,通过4-(2,2’;6’,2’’-叁吡啶)-4'-苯甲酸(HL)合成了{[Eu L(CH_3COO)Cl]}_n(Eu-1),并研究了其荧光探针性质。本论文的主要研究内容如下:1、通过Eu-1对金属阳离子和无机阴离子进行了相应的检测,结果发现Eu-1能够选择性和灵敏性地检测Fe~(3+)、CrO_4~(2-)、Cr_2O_7~(2-)离子。通过X射线光电子能谱(XPS)对Fe~(3+)离子的荧光猝灭机理进行了研究;此外,发现CrO_4~(2-)比Cr_2O_7~(2-)离子对Eu-1的猝灭效率更高,通过紫外吸收光谱诠释了其机理。2、利用配体H_2dbta合成了{[Zn(dbta)]·1.5H_2O}_n(1)和[Cd(dbta)]_n(2)两个配合物,1为二维层状结构,2具有一维孔洞的叁维结构,二者均具有良好的热稳定性和相纯度。荧光分析表明,配合物1和2均可用于检测Fe~(3+)、CrO_4~(2-)、Cr_2O_7~(2-)离子、硝基苯(NB)、2,4,6-叁硝基苯酚(TNP)。研究发现,在检测Fe~(3+)、CrO_4~(2-)、Cr_2O_7~(2-)和TNP等物质时,1的猝灭效率和K_(SV)值均大于2,而且其检测限小于2,结论为1比2具有更高的选择性,2对检测NB分子具有更高的选择性和灵敏度,因此1和2可以作为以上离子和分子潜在的荧光探针。此外,对配合物2进行了N_2吸附-脱附的表征,得到了2的比表面积和孔径分布等数据。3、合成了{[Zn(H_2dbta)Cl_2]·2H_2O}_n(3)和[Cd(H_2dbta)Cl_2]·H_2O}_n(4),二者是同构的零维结构,均通过分子间氢键作用形成了叁维超分子结构,且具有良好的相纯度和热稳定性。荧光分析表明,3和4均可以用来检测Cu~(2+)、Fe~(2+)、Cr_2O_7~(2-)、NB、TNP。研究发现,加入Fe~(2+)离子后,3和4水溶液悬浮液均变为紫色,因此可以用肉眼识别Fe~(2+)离子;此外,在3中加入Hg~(2+)离子会产生沉淀并使荧光强度降低,在4中加入Ag~+离子使荧光强度减弱,其猝灭效率次于Cu~(2+)离子。通过分析3和4的XPS中O 1s和Cl 2p的结合能,阐述了以上金属离子的猝灭机理;通过紫外光谱、电子转移机理等证明了Cr_2O_7~(2-)、NB、TNP对3和4的猝灭作用;通过对比,发现4对Cu~(2+)、Cr_2O_7~(2-)、NB、TNP等分析物的检测更灵敏,因此可作为检测这些分析物的潜在荧光探针。4、合成了{[Mn(dbta)(H_2O)]·1.5H_2O}_n(5),为新颖的叁维结构,通过红外、热重、PXRD分析对该配合物的性质进行了表征,结果表明配合物5具有高的相纯度且良好的热稳定性。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2018-04-15)
多羧酸配体论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本论文选用柔性的苯并叁氮唑衍生物、刚性的1-羟基苯并叁氮唑以及柔性的双吡啶双酰胺作为主配体,以无机多酸或有机羧酸作为辅助配体,在溶剂热或水热的条件下,与过渡金属离子进行配位自组装,得到了8个结构新颖的金属-有机配合物。利用单晶X-射线衍射(X-ray)、红外光谱(IR)、热重(TGA)等分析手段,对所得配合物的结构、稳定性进行表征。通过对配合物结构的分析,研究了配体的构型、溶剂体系和多酸/羧酸阴离子等因素对化合物结构的影响。同时,对所得配合物的电化学、电催化、有机染料的吸附与光催化降解等性能进行了初步的研究。1.选择柔性的戊烷或己烷为间隔子的双苯并叁氮唑衍生物作为有机配体,以Anderson型无机多酸为辅助配体,在溶剂热条件下与过渡金属Cu~(2+)离子进行配位,得到了如下两个多酸基配合物(1-2):{Cu_2(L~1)_2[CrMo_6(OH)_5O_(19)]}·2H_2O·2C_2H_5OH(1){Cu_3(L~2)_2[CrMo_6(OH)_6O_(18)]_2(H_2O)_2}·10H_2O(2)L~1=4,4'-bis(1H-benzotriazoloxymethyl)pentaneL~2=4,4'-bis(1H-benzotriazoloxymethyl)hexane配合物1是一个由{Cu-CrMo_6}无机链与L~1配体构筑的二维层状结构。在配合物2结构中,Cu~(Ⅱ)离子和[CrMo_6(OH)_6O_(18)]~(3-)阴离子配位结合,得到一个二维的层状结构层,进一步由L~2配体相连接,形成一个{4~(24),6~4}拓扑的叁维框架。结构分析表明,溶剂体系的选择对配合物的结构有着重要的影响。此外,配合物1-2不仅对亚硝酸钾和过氧化氢的还原表现出很好的电催化活性,而且对阳离子有机染料结晶紫(CV)和亚甲基蓝(MB)具有良好的吸附性能。2.以1-羟基苯并叁氮唑作为有机配体,以有机二羧酸阴离子为辅助配体,与不同的过渡金属离子反应,在水热条件下获得了3个金属-有机配合物(3-5),并研究了叁个化合物的电化学和光催化性能。[Ni_3(L~3)_6(H_2O)_6](3)[Cu(L~3)_2H_2O](4)[Zn(L~3)_2](5)L~3=1-hydroxybenzotriazole对于配合物3-5来说,合成过程中使用的有机羧酸辅助配体均未参与配位。配合物3是由一种叁核Ni(Ⅱ)簇单元所构成的3D超分子,配位水分子与L~3配体上的羟基氧原子之间的氢键作用在超分子结构的形成上起到了重要的作用。配合物4和5均为一维链状结构。在3-5的性质研究中发现,配合物3具有双功能的电催化性能,包括对亚硝酸钾的电催化还原以及对抗坏血酸的电催化氧化;配合物4可以电催化还原过氧化氢和溴酸钾;配合物3和4对刚果红(CR)的降解均具有很好的光催化效果。此外,还研究了配合物5的固态发光性能。3.利用双吡啶双酰胺作为有机配体,与过渡金属离子Ni(Ⅱ)结合,通过调整羧酸辅助配体的种类,在水热条件下,合成了叁个结构不同的金属-有机配合物(6-8)。[Ni(L~4)(HIP)(H_2O)_2]·H_2O(6)[Ni(L~4)(NIP)]·2H_2O(7)[Ni(L~4)(NDC)(H_2O)_2](8)L~4=N,N′-bis(pyridine-3-yl)thiophene-2,5-dicar-boxamide结构分析表明,配合物6是一维管状链结构,配合物7是一个3,5-连接的二维层状结构,配合物8是4-连接的3D网络结构。结果表明,有机羧酸的选择,对于化合物最终的结构起着重要的作用。配合物6对Fe~(3+)离子具有明显的荧光猝灭作用,可作为Fe~(3+)离子识别传感器。此外,还研究了配合物6-8对抗坏血酸、亚硝酸钾以及过氧化氢电催化性能。发现配合物6和7对抗坏血酸的氧化、亚硝酸钾的还原,均具有良好的催化效果。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
多羧酸配体论文参考文献
[1].柴娟.多羧酸配体构筑的配位聚合物的合成、结构及催化与荧光性质研究[D].吉林大学.2019
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[3].崔正.半刚性含氮多羧酸配体构筑的金属有机框架的合成及性质研究[D].东北师范大学.2019
[4].邵永亮.由联苯多羧酸类配体与过渡金属构筑功能配位聚合物的合成、结构及性质研究[D].兰州大学.2019
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[10].陈晨.基于含吡啶多羧酸配体构筑的配合物的合成、结构及其性能研究[D].内蒙古大学.2018