导读:本文包含了二氯卡宾论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:二氯卡宾,烯烃加成反应,N-甲酰化作用,烯丙型叁级胺
二氯卡宾论文文献综述
王美丽[1]（2015）在《烯丙基叁级胺与二氯卡宾的反应研究》一文中研究指出卡宾作为有机反应中常见的活性中间体,在有机合成领域得到了广泛的应用。卡宾因其特殊的结构和活性,涉及多种反应类型,如与C-H, N-H,0-H的插入反应,与烯烃、炔烃及其他不饱和中心的加成反应,重排反应等。二氯卡宾作为卡宾系列中的重要一员,它所涉及的一系列反应比如Reimer-Tiemann反应[2],烯烃环丙化反应[3]以及亚胺环丙化反应[4]等,在有机合成应用中具有举足轻重的作用。迄今为止,有关二氯卡宾与一级胺和二级胺的反应已有诸多报道,其中二氯卡宾与伯胺反应生成异腈类化合物,与仲胺反应生成酰胺。但是,据我们所知,目前还没有二氯卡宾与叁级胺反应的相关报道。本文我们将在氯仿和氢氧化钾条件下发展烯丙型叁级胺与二氯卡宾的反应。探索不同条件对反应的影响,对可能产生的产物进行结构分析,从而对这一新型反应的机理进行推测和验证。(本文来源于《西北大学》期刊2015-06-30）
石从云,余加东,胡磊,刘兴重,纪南南[2]（2014）在《二氯卡宾消耗臭氧的反应机理研究》一文中研究指出采用密度泛函理论对单重态势能面上的二氯卡宾1 CCl2与臭氧1 O3反应的微观机理进行了研究.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上全参数优化反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,同时使用内禀反应坐标(IRC)在同一水平上对过渡态与中间体之间的联系进行了确认,并且在QCISD/6-311G(d,p)水平上计算了各驻点的单点能.研究得到1 CCl2与1 O3反应的8种产物通道,即P1(Cl2CO+1 O2)、P2(CO2+ClClO)、P3(CO3+Cl2)、P4(CO+ClOOCl)、P5(CO2+ClOCl)、P6(v-CO2+ClOCl)、P7(ClCClO+1 O2)和P8(COO+ClOCl),其中通道P1(Cl2CO+1 O2)是最主要的产物通道,通道P2(CO2+ClClO)、P3(CO3+Cl2)、P4(CO+ClOOCl)对反应体系的产物贡献依次减小,而通道P5(CO2+ClOCl)、P6(v-CO2+ClOCl)、P7(ClCClO+1 O2)和P8(COO+ClOCl)很难生成.(本文来源于《湖北大学学报(自然科学版)》期刊2014年01期）
孔超,韩彦霞,陈东平,高立国,耿志远[3]（2012）在《二氯卡宾与异硫氰酸反应机理的量子化学研究》一文中研究指出用密度泛函理论B3LYP方法研究了单、叁重态CCl2与HNCS的反应机理.在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体和过渡态进行了全几何参数优化;通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)方法确认了中间体和过渡态;并用CCSD(T)/6-311++G**//B3LYP/6-311++G**方法计算了各个驻点的单点能.结果表明,对于单、叁重态CCl2与HNCS反应,共有4条可行的反应通道,且通道CCl2(S)+HNCS→IM1→TS1→IM2→HCN+CCl2S(P1)反应能垒最低,为该反应的主反应通道;单重态抽提亚氨基通道反应能垒也比较低,为主反应通道的竞争通道.可为进一步实验研究提供参考.(本文来源于《宁夏大学学报(自然科学版)》期刊2012年01期）
孔超,韩彦霞,陈东平,高立国,耿志远[4]（2011）在《二氯卡宾与异氰酸反应机理的量子化学研究》一文中研究指出采用密度泛函理论B3LYP方法研究了单、叁重态CCl_2与HNCO的反应机理,在B3LYP/6-311++G~(**)水平上对反应物,中间体,过渡态进行了全几何参数优化,通过频率分析和IRC确定中间体和过渡态,并用G3方法计算了各个驻点的单点能.计算结果表明:单重态的CCl_2与HNCO的反应有抽提氧、插入N-H键、抽提亚氨基的路径,叁重态的CCl_2与HNCO发生抽提氢的反应,其中单重态反应通道HNCO+CCl_2→IM3→TS2→P2(C_2Cl_2ONH)反应能垒最低,为主反应通道.(本文来源于《原子与分子物理学报》期刊2011年05期）
李志锋,李红玉,何文静[5]（2009）在《二氯卡宾与甲醇及甲硫醇反应的拓扑积分和热力学与动力学性质》一文中研究指出在b3lyp/6-311g(d,p)水平上运用经Wigner校正的Eyring过渡态理论和统计热力学方法,对CCl2与CH3MH(M=O,S)中C-H键、M-H键插入反应的热力学与动力学性质及其拓扑积分性质进行了研究。计算结果表明,在250～850K的温度范围内,更有利于CCl2插入甲醇O-H键生成产物P1[CH3OCHCl2]的反应I(1)的发生,而在850～2200K的温度范围内,反应I(1)及I(2)[插入C-H键,生成P3:Cl2HCCH2OH]没有明显的选择优势;CCl2插入甲硫醇O-H[反应II(1)]及C-H[反应II(2)]的适宜温度为400~1600K,低温下有利于生成CH3SCHCl2,而在高温下,反应II(1)及II(2)的选择性优势也不明显。最后,讨论了被插入C-H键、O-H键及S-H键中H原子的能量变化。(本文来源于《天水师范学院学报》期刊2009年02期）
李志锋,朱元成,李会学,刘新文,卢小泉[6]（2008）在《二氯卡宾与甲醇及甲硫醇插入与氢抽提反应的量子化学计算》一文中研究指出利用密度泛函和自然键轨道理论及电子密度拓扑分析方法,对单、叁重态CCl2与CH3MH(M=O,S)中C—H和M—H键的插入反应及抽提氢反应进行了研究.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上优化了势能面上构型,并以频率分析和内禀反应坐标法进行了确认.计算了各物种的CCSD(T)/6-311G(d,p)能量.结果表明,主反应通道主要发生在单重态势能面中,单重态CCl2既可以与C—H及M—H键发生插入反应,存在四条主反应通道,分别生成P1[CH3OCHCl2,反应Ⅰ(1)],P3[Cl2HCCH2OH,反应Ⅰ(2)]和P5[CH3SCHCl2,反应Ⅱ(1)],P7[Cl2HCCH2SH,反应Ⅱ(2)],也可以与CH3MH发生抽提氢反应,分别生成P4[CH2O+CH2Cl2,反应Ⅰ(3)]和P8[CH2S+CH2Cl2,反应Ⅱ(3)].同时,存在叁重态CCl2与CH3SH插入生成3P4[CH3SCHCl+Cl]的反应通道.进一步对反应通道上的关键点进行了自然键轨道和电子密度拓扑分析.(本文来源于《中国科学(B辑:化学)》期刊2008年11期）
韩彦霞[7]（2008）在《硅烯和二氯卡宾与异氰酸和异硫氰酸反应机理的量子化学研究》一文中研究指出本文分别以硅烯和二氯卡宾与异氰酸和异硫氰酸的反应为理论研究模型,系统地研究了它们之间所发生的反应机理,旨在探讨硅烯和二氯卡宾与异氰酸和异硫氰酸的反应机理以及主要的反应产物。本文所采用的主要研究方法为:采用量子化学的B3LYP理论,利用Gaussian98程序,以6-311++G(d, p)基组对反应势能面上各驻点的构型进行了全参数优化,对于各构型的能量进行了零点能和QCISD(T)校正,对于各平衡构型和过渡态构型的真伪均通过振动分析进一步进行确认,对于过渡态的属性均通过内禀反应坐标(IRC)的计算而确定。通过对硅烯与异氰酸和异硫氰酸的反应机理的研究,我们得出如下结论:(1)单重态的硅烯与异硫氰酸和异氰酸的反应都有抽提硫(氧)、插入N-H键、抽提亚氨基等相似的微观机理。(2)硅烯与异氰酸的反应中,有顺式和反式两种结合方式。而硅烯与异硫氰酸的反应中我们没有得到反式结合的构型。(3)在硅烯与异氰酸的反应中,主反应通道为顺式经由叁元环中间体的亚氨基抽提反应主要产物为硅甲胺(SiH2NH)和一氧化碳(CO)。而硅烯与异硫氰酸的主反应通道为经由叁元环(SiSC)中间体的抽提硫反应,硫代硅甲醛(SiH2S)和异氰氢酸(HNC)为主要产物。两个反应路径中的各驻点的能量均比反应物低,可认为是无势垒的反应,在室温下都是极容易进行的。对于机理完全相同的硫或氧的直接抽提反应以及硅烯插入N-H键的反应,异硫氰酸的反应势垒都低的多,总的来说与硅烯的反应异硫氰酸比异氰酸容易的多。通过对二氯卡宾与异氰酸和异硫氰酸的量子化学研究,我们得出单重态的二氯卡宾可以从异氰酸中抽提氧和亚氨基,也可以从异硫氰酸中抽提硫和亚氨基,而且他们两个都可以发生氢迁移反应,它们的反应机理都是由氧原子,硫原子和氮原子上的孤对电子与二氯卡宾的空p轨道相互作用,形成中间体配合物,但是不同的是二氯卡宾与异氰酸的主反应通道是氢迁移反应,而二氯卡宾与异硫氰酸的主反应通道却是亚氨基抽提反应。全文共分五章。第一章概述了量子化学这一前沿领域的发展和研究现状,并对硅烯和二氯卡宾在这一领域的研究状况进行了简要综述。第二章简要地介绍了基本理论和量子化学计算方法,主要包括量子化学基本理论和分子轨道理论、密度泛函理论、过渡态理论、内禀反应坐标理论等。前两章主要概括了本文工作的理论背景和理论依据,为我们的研究提供了可靠的量子化学理论基础和实践基础。第叁章、第四章和第五章中,我们选取了硅烯和二氯卡宾与异氰酸及异硫氰酸反应体系为研究对象,对反应路径做了简单的描述,使反应的微观机理一目了然。通过本研究不仅揭示了硅元素许多新物种的存在形式,丰富了其元素化合物的内容,而且对认识硅元素性质和成键方式及规律都有重要意义,这将为硅烯反应的学科建设起到促进作用。其研究成果可为理论工作者进一步研究此课题提供依据。(本文来源于《西北师范大学》期刊2008-05-01）
李秉朝,武卫荣[8]（2007）在《二氯卡宾与苯环加成反应机理的量化研究》一文中研究指出用限制的Hartree-Fock从头算分子轨道理论研究了单重态二氯卡宾与苯的环加成反应机理,采用HF/3-21G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量.结果表明,该反应途径由两步组成:(I)两反应物(R1+R2)首先生成一复合物(CM),它是一无势垒的放热反应,放出的能量为5.70 kJ mol-1;(II)复合物(CM)经过渡态(TS)异构化为产物(P),其势垒为78.93 kJ mol-1.(本文来源于《温州大学学报(自然科学版)》期刊2007年05期）
王果,黄元河[9]（2005）在《二氯卡宾加成碳纳米管的结构和电子性质》一文中研究指出本文计算了二氯卡宾加成碳纳米管的结构和电子性质。为了得到二氯卡宾加成碳纳米管周期性结构的重复单元,我们首先使用Gaussian98程序在B3LYP/3-21G水平下优化了这些结构。对于扶手椅型的碳纳米管,我们计算了竖着(a)和斜着(a)加成的两种情况;对于锯齿型的碳纳米管,我们计算了竖着(c)加成的情况。并且对这些结构还考虑了沿管径方向加成多个二氯卡宾的情况。然后我们截取中间的部分作为一维结构的重复单元,用Crystal98程(本文来源于《中国化学会第九届全国量子化学学术会议暨庆祝徐光宪教授从教六十年论文摘要集》期刊2005-10-01）
黄锦敏,洪天慧,刘志旭[10]（2004）在《从二氯卡宾制备α-氯环己烷羧酸的合成条件研究》一文中研究指出在相转移催化剂氯化叁辛基甲铵(TCMAC)的存在下,二氯卡宾与环己酮反应制备α 氯环已烷羧酸,研究了该反应的合成条件对产率的影响,找到了最佳合成条件,产率可达73.2%。(本文来源于《云南化工》期刊2004年01期）
二氯卡宾论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
采用密度泛函理论对单重态势能面上的二氯卡宾1 CCl2与臭氧1 O3反应的微观机理进行了研究.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上全参数优化反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,同时使用内禀反应坐标(IRC)在同一水平上对过渡态与中间体之间的联系进行了确认,并且在QCISD/6-311G(d,p)水平上计算了各驻点的单点能.研究得到1 CCl2与1 O3反应的8种产物通道,即P1(Cl2CO+1 O2)、P2(CO2+ClClO)、P3(CO3+Cl2)、P4(CO+ClOOCl)、P5(CO2+ClOCl)、P6(v-CO2+ClOCl)、P7(ClCClO+1 O2)和P8(COO+ClOCl),其中通道P1(Cl2CO+1 O2)是最主要的产物通道,通道P2(CO2+ClClO)、P3(CO3+Cl2)、P4(CO+ClOOCl)对反应体系的产物贡献依次减小,而通道P5(CO2+ClOCl)、P6(v-CO2+ClOCl)、P7(ClCClO+1 O2)和P8(COO+ClOCl)很难生成.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
二氯卡宾论文参考文献
[1].王美丽.烯丙基叁级胺与二氯卡宾的反应研究[D].西北大学.2015
[2].石从云,余加东,胡磊,刘兴重,纪南南.二氯卡宾消耗臭氧的反应机理研究[J].湖北大学学报(自然科学版).2014
[3].孔超,韩彦霞,陈东平,高立国,耿志远.二氯卡宾与异硫氰酸反应机理的量子化学研究[J].宁夏大学学报(自然科学版).2012
[4].孔超,韩彦霞,陈东平,高立国,耿志远.二氯卡宾与异氰酸反应机理的量子化学研究[J].原子与分子物理学报.2011
[5].李志锋,李红玉,何文静.二氯卡宾与甲醇及甲硫醇反应的拓扑积分和热力学与动力学性质[J].天水师范学院学报.2009
[6].李志锋,朱元成,李会学,刘新文,卢小泉.二氯卡宾与甲醇及甲硫醇插入与氢抽提反应的量子化学计算[J].中国科学(B辑:化学).2008
[7].韩彦霞.硅烯和二氯卡宾与异氰酸和异硫氰酸反应机理的量子化学研究[D].西北师范大学.2008
[8].李秉朝,武卫荣.二氯卡宾与苯环加成反应机理的量化研究[J].温州大学学报(自然科学版).2007
[9].王果,黄元河.二氯卡宾加成碳纳米管的结构和电子性质[C].中国化学会第九届全国量子化学学术会议暨庆祝徐光宪教授从教六十年论文摘要集.2005
[10].黄锦敏,洪天慧,刘志旭.从二氯卡宾制备α-氯环己烷羧酸的合成条件研究[J].云南化工.2004