立构规整性论文-张雪

立构规整性论文-张雪

导读:本文包含了立构规整性论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:二氧化碳,聚碳酸酯,氧化苯乙烯,立构规整性

立构规整性论文文献综述

张雪[1](2018)在《含吸电子基环氧烷烃与CO_2的立构规整性聚合》一文中研究指出二氧化碳(CO_2)与环氧烷烃交替共聚制备聚碳酸酯具有环境友好、原子经济性高、原料廉价易得等优点。之前的研究主要集中于含有给电子基团的环氧烷烃(如环氧丙烷(PO))等,而含有吸电子基团的环氧烷烃的研究较少。主要原因在于吸电子基的电子效应和位阻效应导致反应的区域选择性较差,从而无法得到高全同度的聚碳酸酯。因此,本论文通过对催化剂的设计实现了含有吸电子基团的氧化苯乙烯(SO)及其衍生物的高区域选择性开环,得到具有高度全同的聚碳酸酯,并且对得到聚合物的热力学性能展开了研究。(1)利用基于多手性的SalenCo(Ⅲ)X配合物和PPNY(PPN=双(叁苯基正膦基)亚胺正离子,X=Y=2,4-二硝基苯酚根负离子)组成的二元催化体系,催化二氧化碳与具有吸电子基团的端位环氧烷烃,氧化苯乙烯(SO)及其衍生物的高区域选择性共聚。其中环氧烷烃开环主要发生在亚甲基C_β-O键,得到一种全同立构的二氧化碳共聚物,具有高达98%的头对尾连接选择性和97%的对映选择性。对该高立构规整度的聚合物进行热力学研究发现,具有98%全同立构规整度的等规聚(苯乙烯碳酸酯)是典型的半结晶材料,其熔融温度(T_m)为137.3℃,玻璃化转变温度(T_g)为101.2℃。全同立构聚(3-甲氧基氧化苯乙烯碳酸酯)也是半结晶性的聚合物材料,其T_m约90℃;而相应的全同立构聚(3-氯氧化苯乙烯碳酸酯)则呈现无定形特征,玻璃化转变温度T_g仅为82.1℃。(2)将得到的两种相反构型的全同立构聚合物(R)-和(S)-聚碳酸酯等量混合得到立体复合物,这是首次在基于端位环氧烷烃的聚碳酸酯中发现。全同立构(R)-和(S)-聚(苯乙烯碳酸酯)之间通过强相互作用形成的结晶性立体复合物,其熔融温度(T_m)为164.1℃,比单一构型聚合物高出27℃。全同立构(R)-或(S)-聚(3-氯苯乙烯碳酸酯)是典型的无定形聚合物材料;然而,在将两种对映体混合在一起时,也可以发生相反构型的聚合物链之间的互锁作用,得到T_m为147.3℃的结晶性立体复合物。(本文来源于《大连理工大学》期刊2018-06-01)

滕业方[2](2016)在《基于RAFT活性自由基聚合的具有一定立构规整性的聚丙烯腈合成》一文中研究指出运用RAFT活性自由基聚合方法探索了具有一定立构规整性的聚丙烯腈的合成。合成得到RAFT聚合的链转移剂MESA,并以1 H NMR进行了表征;以MESA作为链转移剂、碳酸乙烯酯为溶剂,在单体浓度为0.80 M、60℃、原料配比[AN]0/[MESA]0/[AIBN]0为2500∶5∶1的聚合条件下,成功合成出较高分子量(Mn=5.60×104g/mol)、窄分子量分布(PDI=1.15)的聚丙烯腈;进一步在各单体浓度的RAFT聚合中,加入单体摩尔量3%的AlCl3,得到聚丙烯腈数均分子量为6.1×104~6.5×104g/mol,全同立构组成为mm=32.1%~32.6%,聚合产物分子量分布宽度介于1.31~1.38之间,从而实现了在RAFT活性聚合体系中通过Lewis酸的作用合成得到具有一定立构规整性的聚丙烯腈。(本文来源于《高分子通报》期刊2016年12期)

吕小兵[3](2016)在《立构规整性二氧化碳共聚物:从无定型到结晶性材料转变》一文中研究指出二氧化碳与环氧烷烃交替共聚制备降解性聚碳酸酯是重要的绿色聚合反应之一.尽管二氧化碳共聚物的工业化已经具备了一定基础,但却受制于材料性能、品种单一等问题,发展十分缓慢.先前发展的二氧化碳基聚碳酸酯是非晶且玻璃化转变温度较低,存在高温强度迅速变差等问题.通过立构规整性聚合使碳酸酯单元在主链上有序排列可能是该类聚合物结晶的主要途径.本文重点介绍了二氧化碳与环氧烷烃的立构规整性聚合方面的最新研究进展,包括高立构规整性催化剂的设计,以及结晶性二氧化碳基聚碳酸酯的创制工作.(本文来源于《高分子学报》期刊2016年09期)

李翛,谌东中[4](2016)在《高立构规整性的高取代密度侧链型盘状液晶聚合物的设计合成与相行为研究》一文中研究指出将盘状液晶基元挂接于高分子链上形成侧链型液晶聚合物,融合了液晶的取向有序相结构特点和光电性质以及聚合物的成膜性、优异加工性能、机械力学性质与热稳定性等特点,而成为一类受到广泛关注的先进有机材料。近年来,我们课题组采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合技术(C2聚合)成功地合成了系列分子量窄分布的以苯并菲为介晶基元的聚丙烯酸酯侧链型盘(本文来源于《2016年两岸叁地高分子液晶态与超分子有序结构学术研讨会(暨第十四届全国高分子液晶态与超分子有序结构学术论文报告会)论文集——主题A:液晶高分子的合成与分子设计》期刊2016-08-02)

刘野,任伟民,吕小兵[5](2016)在《立构规整性二氧化碳共聚物:从无定型到结晶型材料转变》一文中研究指出由二氧化碳与环氧烷烃交替共聚合成降解性聚碳酸酯是重要的绿色聚合反应之一[1,2]。然而,先前发展的二氧化碳基聚碳酸酯是非晶且玻璃化转变温度较低,存在高温强度迅速变差等问题。通过立构规整性聚合使碳酸酯单元在主链上有序排列是该类聚碳酸酯结晶的主要途径[3]。最近,作者利用所发展的手性优势双核钴催化剂[4,5],高效实现了二氧化碳与各种内消旋环氧烷烃的不对称交替共聚合反应,聚合产物的对映选择性高达99%,获得了系列结晶性的二氧化碳聚碳酸酯[6,7],但仍有许多手性聚碳酸酯是完全无定型的。进一步研究发现,不管是可结晶还是无定型的具有相同结构但不同构型的手性聚碳酸酯经简单的自组装,可以形成高结晶性的聚碳酸酯,耐热性能明显提高[8]。同时发现,具有不同结构和不同构型的无定型手性聚碳酸酯经简单的自组装也能形成结晶性材料[9]。采用外消旋催化剂,通过不同构型催化剂分子之间链穿梭,成功获得结晶性聚碳酸酯[10]。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-论坛七:青年化学家论坛》期刊2016-07-02)

孙晓雷[6](2015)在《Lewis酸+配体调控α,β-不饱和酮自由基立构规整性聚合》一文中研究指出聚合物链的立构规整性对聚合物的性质和功能有重要影响。自由基聚合方法在工业上应用广泛,由于自身特点,其立构规整性聚合比较困难。α,β-不饱和酮单体是工业和学术上应用广泛的单体,尚未见有其自由基立体规整性聚合物研究报道。因此,其研究在工业和学术上均具有重要意义。本文合成了单体薄荷基乙烯基酮(MVK),通过Lewis酸+配体调控自由基聚合得到不同微观结构的聚合物并研究了反应条件对聚合物立构规整性的影响。主要的研究内容有:1.用卤代酮脱卤化氢法合成单体薄荷基乙烯基酮(MVK)。2.对合成的单体进行了自由基聚合,并研究了聚合条件对聚合物的产率、分子量等的影响。研究发现:MVK在叁氟甲磺酸盐作为Lewis酸时有较高的产率和相对较低的分子量;随着配体极性的减小,聚合物产率降低;极性小的溶剂如甲苯更有利于聚合的进行,产率更高;随着温度的升高,聚合物的产率和数均分子量Mn下降。3.研究了PMVK的立构规整性。通过测试聚合物的核磁共振碳谱(13CNMR)、比旋光度和圆二色光谱和紫外光谱等表征聚合物的立构规整性。研究了不同Lewis酸+不同配体对聚合物立体规整性的影响。结果表明,Yb(OTf)3+H2O组合体系催化得到的聚合物PMVK有较好的立构规整性。4.研究了聚合条件对PMVK立构规整性的影响,如聚合溶剂、温度等。研究发现:在以弱极性溶剂如甲苯为溶剂时得到的聚合物的立构规整性较高。在氯仿、THF等极性溶剂中得到的聚合物的立构规整性较低。在强极性溶剂甲醇中并未发生聚合反应;温度降低,聚合物的立构规整性提高。在聚合反应温度为60℃时得到的聚合物有较高的立构规整性。5.总结以上分析得出结论:Yb(OTf)3+H2O组合体系催化MVK的自由基聚合,反应温度为60℃,反应溶剂为甲苯时,得到的聚合物PMVK有较好的立构规整性。6.通过核磁共振氢谱(1H NMR)进行了MVK的聚合机理研究。研究表明不同Lewis酸+配体组合与单体之间相互作用力的大小不同。结果表明:Lewis酸Yb(OTf)3+配体H2O组合与单体之间的相互作用力更大,能够对单体MVK的聚合进行更好的立构规整性调控,得到的聚合物立构规整性更好。(本文来源于《湖北科技学院》期刊2015-05-01)

顾晓龙,蒋建国[7](2014)在《具有窄分子量分布和立构规整性的水处理絮凝剂聚丙烯酰胺的合成》一文中研究指出在开发新的原子转移自由基引发催化体系合成同时具有窄分子量分布和一定立构规整度的絮凝剂聚丙烯酰胺方面进行了探索。以氯乙酸作为引发剂,CuCl/四甲基乙二胺(TMEDA)为催化络合剂,在聚合体系中分别引入Lewis酸Y(OTf)3和AlCl3作为定向聚合控制剂,研究了Lewis酸的加入对最终产物的等规度和ATRP聚合进程的影响。通过探索反应物种配比、溶剂介质和温度对聚合的影响,得到了最优化的聚合结果:最终产物聚丙烯酰胺絮凝剂的立构规整度m~76%,分子量分布指数Mw/Mn~1.03。进一步动力学研究表明,在有Lewis酸参与的情况下,丙烯酰胺的聚合以ATRP机理进行。对所得的高聚物絮凝剂聚丙烯酰胺进行絮凝实验,结果显示,高分子絮凝剂的沉淀效率η值与高聚物的数均分子量Mn、分子量分布指数PDI值以及立构规整度m值有关,其中絮凝剂数均分子量Mn对絮凝效率起决定性作用,而且,絮凝剂具有较低的分子量分布指数PDI值和较大的立构规整度m都有利于絮凝效率的提高。(本文来源于《高分子通报》期刊2014年06期)

李佳妮[8](2014)在《氨基酸衍生物类手性聚合物的立构规整性及光学活性研究》一文中研究指出光学活性聚合物的研究领域一直备受广大学者的关注。因其特殊的光学活性,在医药、生物等领域有相当大的发展空间。立体化学中如何调控聚合反应,探索高分子材料性能和立构规整性的相互关系成为了近期的研究热点。本文设计合成两种新型的甲基丙烯酰胺单体:L-MATMAM和L-MAPAMAM,并分别进行自由基聚合,得到聚合物Poly[L-MATMAM]和Poly[L-MAPAMAM]。采用红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱对产物的结构进行了表征,通过旋光仪和圆二色光谱对聚合物的光学活性进行了分析。两种单体的聚合方式为自由基聚合,并且考察了 Lewis酸种类、Lewis酸浓度、单体浓度、反应溶剂等诸多因素对聚合物立构规整性和光学活性的影响。研究结果表明,改变自由基聚合条件对聚合物的立构规整度有较大影响,当在自由基聚合中加入催化量的Lewis酸时,Poly[L-MATMAM]和Poly[L-MAPAMAM]的全同立构规整度均有所提高;当加入Lewis酸的浓度改变时,聚合物的全同立构规整度随着添加Lewis酸浓度的减小而减小;当改变聚合溶剂极性时,聚合物的全同随着溶剂极性的减小而增大;当改变单体浓度时,聚合物的全同立构规整度随着单体浓度的减小而减小。对旋光度和圆二色图谱分析表明:不同立构规整度的聚合物具有不同的光学活性,并且二者之间联系较为紧密,随着聚合物全同立构规整度的提高,其光学活性也会增大。研究表明,聚合物的分子量分布也受聚合物立构规整度的影响,聚合物的全同立构规整度提高时,分子量分布变窄,聚合物的分子量相对较低。(本文来源于《哈尔滨工程大学》期刊2014-01-01)

李杨[9](2013)在《甲基丙烯酰胺型手性聚合物的光学活性及立构规整性研究》一文中研究指出本文设计合成了两种新型甲基丙烯酰胺型单体,甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺和甲基丙烯酰亮氨酰苯胺,并对这两种单体分别进行了自由基聚合反应,得到了聚合物Poly[L-PMACMAM]和Poly[L-ACIEMAM]。采用核磁氢谱(1H NMR)和红外光谱(IR)对单体和聚合物结构进行了表征。通过核磁碳谱(13C NMR)分析聚合物的立构规整性,通过圆二色光谱和旋光分析仪对聚合物的光学活性进行分析,重点考察了Lewis酸对聚合物立构规整性和光学活性的影响。以L-苯甘氨酸为原料通过两步合成法合成甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺单体,通过自由基聚合反应得到手性聚合物Poly[L-PMACMAM],考察了Lewis酸种类、Lewis酸浓度、单体浓度、反应溶剂和反应温度等诸因素对聚合物的立构规整性和光学活性的影响。研究结果表明,Lewis酸在自由基聚合反应过程中会显着影响聚合产物的立构规整性,主要表现在提高聚合物的全同立构规整度,其中叁氟甲磺酸盐类Lewis酸对Poly[L-PMACMAM]的全同立构规整度的提高要强于金属氯化物类Lewis酸,Lewis酸浓度增加利于提高全同立构规整度,全同立构规整度的增加使聚合物的光学活性得以提高。单体浓度降低和反应溶剂极性增强有利于聚合物间同立构规整度的提高。以L-亮氨酸为原料通过两步合成反应合成单体甲基丙烯酰亮氨酰苯胺,通过自由基聚合反应得到手性聚合物Poly[L-ACIEMAM],考察了Lewis酸种类、单体浓度和反应溶剂等因素对聚合物的立构规整性和光学活性的影响。并将得到的光学活性聚合物制备成涂覆型手性固定相(CSP),通过高效液相色谱(HPLC)考察其对9种对映体的手性拆分能力。研究结果表明,Lewis酸的加入提高了聚合物的全同立构规整度,单体浓度增加也会提高聚合物的全同立构规整度,从而提高聚合物的光学活性。该手性固定相对3号和7号对映体具有较好的拆分效果,α值分别达到1.26和1.55。(本文来源于《哈尔滨工程大学》期刊2013-04-01)

叶怀英[10](2011)在《立构规整性的噻吩苯并噻二唑交替齐聚物及聚合物的研究》一文中研究指出有机太阳能电池由于其制备工艺简单、质量轻、成本低廉、能够在分子水平上进行改良,容易制备大面积柔性器件等优点,引起科学家极大的兴趣。但同时有机太阳能电池也面临着效率低、寿命短的问题。而影响有机太阳能电池效率的原因主要有活性层材料的光吸收能力和微观结构,即材料的堆集结构。因此,本文主要针对有机太阳能电池的活性层材料进行研究,目的在于开发一种既有窄带隙特征,又有规整侧链结构的聚合物,以期能获得性能优异的活性层材料。论文主要研究内容如下:(1)降低聚合物带隙常用办法是将缺电子的电子受体基团和富电子的电子给体基团交替共聚。本论文也采用这种办法,其中受体基团是苯并噻二唑,而给体基团是3-己基噻吩,己基的朝向决定了聚合物的立构规整性。通过逐步增长法成功制备了一聚体(M_1)至七聚体(M_7)这七个具有完全立构规整性的交替齐聚物。对得到的这七种齐聚物进行紫外可见光谱分析,发现随着链长的增加,在紫外可见光区的吸收逐渐红移,但相邻两个齐聚物的波长差减小。同时我们对这七种齐聚物也进行了电化学特性的分析,发现最高占有轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)间的带隙逐步变小。(2)运用经典的Suzuki偶联方法合成了具有完全立构规整性的聚合物(rrP),同时,也制备了不具有立构规整性的聚合物(urP)。对得到的聚合物进行了紫外可见光谱及电化学特性的研究,并用吸收谱的起始吸收波长计算了最高占有轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)间的带隙。将rrP的带隙与由齐聚物得到的理论带隙(1.76 eV)相比较,结果吻合。相比之下,由于urP的分子量较低,得到的带隙比rrP的带隙要大,为1.82 eV。(3)我们初步将rrP和富勒烯配合,制备了太阳能电池器件,得到的器件开路电压(V_(OC))为0.72 V,闭路电流(J_(SC))为3.49 mA/cm~2,填充因子(FF)为0.2,光电转化效率(PCE)为0.6%。(本文来源于《湘潭大学》期刊2011-05-01)

立构规整性论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

运用RAFT活性自由基聚合方法探索了具有一定立构规整性的聚丙烯腈的合成。合成得到RAFT聚合的链转移剂MESA,并以1 H NMR进行了表征;以MESA作为链转移剂、碳酸乙烯酯为溶剂,在单体浓度为0.80 M、60℃、原料配比[AN]0/[MESA]0/[AIBN]0为2500∶5∶1的聚合条件下,成功合成出较高分子量(Mn=5.60×104g/mol)、窄分子量分布(PDI=1.15)的聚丙烯腈;进一步在各单体浓度的RAFT聚合中,加入单体摩尔量3%的AlCl3,得到聚丙烯腈数均分子量为6.1×104~6.5×104g/mol,全同立构组成为mm=32.1%~32.6%,聚合产物分子量分布宽度介于1.31~1.38之间,从而实现了在RAFT活性聚合体系中通过Lewis酸的作用合成得到具有一定立构规整性的聚丙烯腈。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

立构规整性论文参考文献

[1].张雪.含吸电子基环氧烷烃与CO_2的立构规整性聚合[D].大连理工大学.2018

[2].滕业方.基于RAFT活性自由基聚合的具有一定立构规整性的聚丙烯腈合成[J].高分子通报.2016

[3].吕小兵.立构规整性二氧化碳共聚物:从无定型到结晶性材料转变[J].高分子学报.2016

[4].李翛,谌东中.高立构规整性的高取代密度侧链型盘状液晶聚合物的设计合成与相行为研究[C].2016年两岸叁地高分子液晶态与超分子有序结构学术研讨会(暨第十四届全国高分子液晶态与超分子有序结构学术论文报告会)论文集——主题A:液晶高分子的合成与分子设计.2016

[5].刘野,任伟民,吕小兵.立构规整性二氧化碳共聚物:从无定型到结晶型材料转变[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-论坛七:青年化学家论坛.2016

[6].孙晓雷.Lewis酸+配体调控α,β-不饱和酮自由基立构规整性聚合[D].湖北科技学院.2015

[7].顾晓龙,蒋建国.具有窄分子量分布和立构规整性的水处理絮凝剂聚丙烯酰胺的合成[J].高分子通报.2014

[8].李佳妮.氨基酸衍生物类手性聚合物的立构规整性及光学活性研究[D].哈尔滨工程大学.2014

[9].李杨.甲基丙烯酰胺型手性聚合物的光学活性及立构规整性研究[D].哈尔滨工程大学.2013

[10].叶怀英.立构规整性的噻吩苯并噻二唑交替齐聚物及聚合物的研究[D].湘潭大学.2011

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