卤代芳烃论文_张军

导读:本文包含了卤代芳烃论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:芳烃,官能团,羟基,氧化碳,硫醇,硫化物,硫酸钠。

卤代芳烃论文文献综述

张军[1](2018)在《一价金上发生的卤代芳烃的氧化加成、转金属化以及还原消除反应》一文中研究指出过渡金属催化芳基卤化物的交叉偶联反应是合成化学中的一大研究热点。过渡金属钯是最常用的芳基卤化物的交叉偶联反应催化剂。在该类反应中,金试剂常用做转金属试剂参与反应。而单独用Au来代替Pd催化的双芳基偶联反应的研究却鲜有报道[1-2]。这主要是由于AuI/AuIII(1.41V)的氧化还原电位相对于Pd0/PdII(0.92V)较高而很难发生氧化加成过程导致的[3]。然而,Au具有独特(本文来源于《应用技术学报》期刊2018年03期)

胡晓钧[2](2018)在《镍催化卤代芳烃与烯基溴的还原偶联反应》一文中研究指出碳-碳键是有机化学中最基本、最重要的化学键之一,如何通过简单、高效的方法实现碳-碳键的构建,一直以来都是有机合成领域的研究热点。近年来,过渡金属催化的交叉偶联反应在碳-碳键、碳-杂原子键的生成方面取得了飞速的发展,并在精细化学品,活性药物以及天然产物的合成方面得到广泛的应用[1-2]。目前,最常见的偶联化学通常是基于亲核试剂与亲电试剂之间的反应而进行的[3],比如Suzuki,(本文来源于《应用技术学报》期刊2018年03期)

韩东[3](2018)在《负载型Pd配合物催化卤代芳烃绿色氰基化反应研究》一文中研究指出芳腈是一类非常重要的有机化合物,是染料、除草剂、农药、医药、天然产物的重要组成部分。芳腈在有机合成中也具有广泛的应用,可以作为中间体转化为醛、脒、酰胺、羧酸、胺和四唑等化合物。因此,芳腈的制备在有机合成中占有极其重要的地位。目前,芳腈大都通过卤代芳烃的氰化反应制备。用于卤代芳烃氰化反应的传统氰基化试剂(CuCN、NaCN、KCN等)具有毒性大、危险性大等缺点。绿色无毒、廉价的氰基化试剂黄血盐(K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O)具有易溶于水、难溶于低极性有机溶剂的特点。其作为氰源时往往需要使用高沸点、高极性有机溶剂,难于后处理。钯配合物催化氰化反应具有催化活性高和反应条件温和的特点,但存在着钯金属价格昂贵、难以分离回收利用的问题。因此,开发一种使用绿色无毒氰源和低沸点有机溶剂、并能实现贵金属催化剂回收利用的高效、环境友好的氰化反应体系,具有重要的理论研究价值和实际意义。基于此,本论文开发了一种以黄血盐为氰源,使用水-甲苯两相溶剂、聚乙二醇(PEG)负载的Pd作为催化剂的绿色氰化反应体系。主要内容如下:设计合成了一系列PEG负载型膦配体,并将其与Pd(OAc)_2原位反应生成催化剂后应用于K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O为氰源的水-甲苯两相氰化反应体系中。以溴苯为底物,分别考察了钯源、配体、碱等一系列因素对反应的影响。筛选出最佳反应条件:钯源为Pd(OAc)_2(1 mol%),配体与钯源的比例为4/1,K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O用量为30 mol%,碱DBU用量为20 mol%,溶剂为水和甲苯(各2 mL),添加乙腈(0.5mL)和~iPrOH(100μL),反应温度为110℃,反应时间为3 h。在最优反应条件下,溴苯的转化率达到100%,苯甲腈的产率最高达到82%。催化剂可以循环使用2次,第3次催化反应活性明显下降。在最优条件下,考察了多种溴代芳烃底物的氰化反应,产率介于18%-97%,证明了该催化体系具有良好的底物适用性。研究结果显示,此催化反应体系对含有吸电子基团的底物具有良好的催化效果,产率为57%-97%。底物苯环上带有供电子基团,如氨基、羟基等,则反应活性较差甚至不发生反应。机理探究显示该反应为非均相催化反应,氰化反应发生在有机相中,PEG载体在催化体系中起到关键作用。钯催化剂的PEG载体具有相转移功能,能够将CN~-由水相转移至有机相中,从而实现简单、温和及高效的氰化反应。本文开发的卤代芳烃的两相催化氰化反应体系具有催化活性高、催化剂用量低、反应条件温和的特点;同时,该催化体系具有催化剂可回收再利用的优势。该研究为绿色氰化反应的实际应用提供了理论研究和实验基础。(本文来源于《大连理工大学》期刊2018-06-01)

[4](2018)在《酚类合成:可见光催化与金属镍协同催化的卤代芳烃的羟基化反应》一文中研究指出Angew.Chem.Int.Ed.2018,57,1968~1972酚类化合物是一类非常重要的有机合成中间体,广泛存在于农药、医药、材料、天然产物当中.陕西师范大学化学化工学院薛东课题组,首次采用有机染料氟硼二吡咯烷(BODIPY)作为光敏剂,以二价金属镍为催化剂,在可见(本文来源于《有机化学》期刊2018年05期)

豆颖超[5](2017)在《钯催化非官能团化卤代芳烃去芳香化反应研究》一文中研究指出芳香族化合物广泛地存在于大自然中,因其廉价易得且具有多样性的结构,被广泛的运用到科学研究与工业生产中,用于各类化工原料、天然产物以及医药中间体的合成。化学家们对此进行了广泛且深入的研究,其中,以芳香化合物的去芳香化策略来构建复杂分子中的杂环或螺环骨架,是一种有效的手段,引起了化学家们的广泛关注。近年来,去芳香化反应得到了长足的发展,在药物、天然产物以及功能材料的合成中扮演了愈来愈重要的角色,大量关于去芳香化的报道被发表到了国际着名学术期刊。迄今为止在该领域的科学研究,已经较为全面的涵盖了当量试剂参与的去芳香化反应以及过渡金属催化去芳香化反应。催化去芳香化反应以其条件温和且具有良好的底物兼容性而备受科学家的青睐。然而,目前为止的催化去芳香化反应研究多集中在官能团化芳香化合物或杂环底物,鲜有非官能团化芳香化合物的直接去芳香化反应报道。本课题组通过研究发现一种新型的催化去芳香化反应体系,合成了一系列的脱芳构化螺环化合物。通过对催化反应体系的优化,我们筛选出了最优的反应条件:以0.20 mmol1-碘代萘、2.5 equiv.4-辛炔为反应底物,2.5 mol%Pd2(dba)3为催化剂,1.0 equiv.HCOONa为质子源,2.0 equiv.NaOtBu为碱,2 mL甲苯为反应溶剂,置于25 mL Schlenk反应管中氮气气氛保护,在120℃下反应12 h,以85%的分离收率得到目标化合物。为了研究不同官能团对去芳香化反应的影响,我们合成了带有不同取代基团的1-碘代萘衍生物以及杂环、多环卤代物。此外,我们也合成了不同类型的炔烃以研究反应体系对炔烃的容忍性。通过对去芳香化反应体系的研究,我们成功得到了12种非官能团化卤代芳烃的脱芳构化产物,且均已使用高分辨质谱与核磁共振1H与13C表征。该催化去芳香化反应体系可以实现非官能团化卤代芳烃的直接去芳香化,突破了官能团化芳烃的底物限制,具有一定的创新性,丰富了去芳香化策略研究体系,在有机合成方法学中具有较大的研究意义。(本文来源于《郑州大学》期刊2017-05-01)

江利兵[6](2017)在《以甲酸为CO来源的钯催化卤代芳烃的羰基化反应研究》一文中研究指出作为最便宜的C1源之一,CO在工业领域中占据了不可替代的地位,但其高毒性和无色无味性质以及高压设备的要求阻碍了其在学术领域的广泛应用。近年来,开发和利用新的CO替代品吸引了有机化学家的越来越多的关注,并成为羰基化化学的研究热点。根据CO产生的方式,已经报道的方法可以分为两类:异位和原位。原位生成CO是指在同一反应管中产生并反应CO,以这种方式,已经开发了许多金属羰基络合物和有机化合物例如Mo(CO)6,甲酰胺,(CH2O)n和甲酸酚酯作为CO替代物。本论文以甲酸为CO来源的钯催化卤代芳烃的羰基化反应研究,具有操作简便、原料经济易得、反应条件温和、对底物适用范围广等优点。论文主要内容如下:1.首次实现了一锅法以甲酸为羰源的钯催化的羰基化Sonogashira反应。以Pd(OAc)2为催化剂,PPh3为配体,Et3N为碱,一系列的碘苯和苯乙炔均能反应并且有中等到良好的产率。2.发展了首例以甲酸为羰源的钯催化的羰基化Suzuki反应。以Pd(OAc)2为催化剂,PPh3为配体,K2CO3为碱,各类芳基碘代物和苯硼酸均能发生反应并且有中等到良好的产率。芳基溴代物也能在该反应条件下反应。3.本论文工作研究了钯催化或者路易斯酸催化羰基化合成甲酸芳基酯。我们希望用钯催化羰基化即甲酸作为甲酰基源,在室温下合成甲酸芳基酯衍生物。值得注意的是,这是钯催化羰基化合成甲酸芳基酯衍生物的第一例报道。然而,在后续研究中,我们发现上述钯催化剂体系中真正作用是路易斯酸,已经实现了用路易斯酸催化剂代替昂贵的钯催化剂,使该方法更加实用。4.本论文工作研究了一种高效、便捷的羰源:1,3,5-均叁甲酸苯酚酯(TFBen)。TFBen在释放出CO后的产物间苯叁酚不会和其他亲电试剂反应并且我们已经成功的把TFBen作为羰源应用在一系列的羰基化反应中。间苯叁酚是便宜的和大量存在于植物中的化学品,并且还可以回收重新利用。(本文来源于《浙江理工大学》期刊2017-03-22)

王振宇[7](2017)在《N-活化芳烃α-H与卤代芳烃偶联反应的研究》一文中研究指出在金属介导的偶联反应中,官能团化的氯代芳烃比相应的溴代芳烃和碘代芳烃在实际应用上更加广泛,然而氯代芳烃作为底物时,反应却更加困难。研究发现钌催化N-活化芳烃邻位C-H键可以得到单芳基化和双芳基化偶联产物,氯代、溴代和碘代芳烃都可以发生反应,但反应活性不同。C-C键的形成是有机合成化学中最基本转化之一,虽然通过钌催化N-活化芳烃邻位C-H键和卤代芳烃偶联构建C-C键已有报道,但目前使用的亲电试剂主要是活性较高的溴代芳烃,碘代芳烃,而使用活性较低的氯代芳烃,同时应用大基团富电子的配体控制的选择性活化特定位置C-H键进行偶联的研究鲜见报道。本文研究了膦配体-钌催化含氮导向基团芳基化合物邻位C-H键和氯代芳烃或杂环氯代烃的偶联反应并拓展了氯代芳烃作为反应底物范围。本文重点对反应配体的种类进行了探究,发现大基团的含膦化合物作为配体时,得到了很好的产率,且配体的选择性很好。通过大量的实验优化,获得了优化反应条件:以商业化的二聚体钌化合物[RuC12(p-cymene)2]作为催化剂(催化剂用量1 mol%),以N-甲基吡咯烷酮作为溶剂,新型大基团富电子含膦化合物作为配体(配体用量为2 mol%),碳酸钾作为碱,氯代芳烃作为底物进行偶联反应。对反应底物进行拓展研究,选择活性不高的氯代芳烃或者杂环氯代烃作为底物,得到了一系列新的化合物,产物收率可以达到80%左右。又对导向基团进行了考察,并得到了一系列新的化合物,产物收率可以达到中等水平,同时又进行了连续化反应的研究,可以得到连续芳基化化合物。(本文来源于《合肥工业大学》期刊2017-03-01)

Najmeh,Nowrouzi,Mohammad,Abbasi,Hadis,Latifi[8](2016)在《铜催化硫代硫酸钠与卤代芳烃偶联的无硫醇路径合成二芳基硫化物(英文)》一文中研究指出报道了一个在聚乙二醇中由卤代芳烃合成不同二芳基硫化物的高效方法.在Cu催化剂作用下,无味、易得、稳定的Na_2S_2O_3·5H_2O盐是有效的硫源.(本文来源于《催化学报》期刊2016年09期)

蒋敏,李勇,付华,杨海军[9](2016)在《可见光催化卤代芳烃官能团化机理研究》一文中研究指出近年来,可见光催化卤代烷烃官能团化取得了极大的发展~([1])。但是在可见光催化卤代芳烃官能团化的研究中,仅有的少数进展都是以卤代芳烃的加氢化为主~([2,3]),对于卤代芳烃的其他官能团化,以及卤代芳烃被活化过程中以怎样的中间态存在的研究,尚未取得更大的突破。在前有的研究进展中,我们可以发现,所有的体系都需要胺类物质作为电子的供体,但催化剂得到电子后再转移给卤代芳烃得到苯基自由基还是是催化剂先将电子转移给卤代芳(本文来源于《第十九届全国波谱学学术会议论文摘要集》期刊2016-08-17)

朱本占,邵波,毛莉,高慧颖[10](2016)在《卤代芳烃在环境友好高级氧化过程中产生内源性化学发光的分子机制及应用研究》一文中研究指出卤代芳烃类有机物是一类在环境中分布极其广泛,且对生物体具有强致癌性的一类物质.近年来,这类物质因其可能导致对人体健康以及生态系统的潜在环境风险而被公众日益关注.高级氧化过程(AOPs)作为一种"环境友好"的技术被越来越多地用于对这类高毒性且难降解有机物污染的土壤或水体进行修复.在最近的研究中,我们发现由高级氧化介导的持久性有机污染物如五氯酚以及其它卤代芳烃的降解过程中会产生内源性的化学发光,并且这种内源性的化学发光直接依赖于该过程中产生的极具活性的羟基自由基(·OH).我们认为该反应过程中生成了某种依赖于·OH形成的醌中间体以及激发态多羰基产物,正是它们导致了这种不同寻常的化学发光.在上述研究基础上,进一步开发出一种快速灵敏且简单有效的化学发光分析手段用于定量检测痕量的卤代芳烃,并将其成功应用于这些持久性有机污染物降解动力学的实时监测.(本文来源于《化学学报》期刊2016年07期)

卤代芳烃论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

碳-碳键是有机化学中最基本、最重要的化学键之一,如何通过简单、高效的方法实现碳-碳键的构建,一直以来都是有机合成领域的研究热点。近年来,过渡金属催化的交叉偶联反应在碳-碳键、碳-杂原子键的生成方面取得了飞速的发展,并在精细化学品,活性药物以及天然产物的合成方面得到广泛的应用[1-2]。目前,最常见的偶联化学通常是基于亲核试剂与亲电试剂之间的反应而进行的[3],比如Suzuki,

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

卤代芳烃论文参考文献

[1].张军.一价金上发生的卤代芳烃的氧化加成、转金属化以及还原消除反应[J].应用技术学报.2018

[2].胡晓钧.镍催化卤代芳烃与烯基溴的还原偶联反应[J].应用技术学报.2018

[3].韩东.负载型Pd配合物催化卤代芳烃绿色氰基化反应研究[D].大连理工大学.2018

[4]..酚类合成:可见光催化与金属镍协同催化的卤代芳烃的羟基化反应[J].有机化学.2018

[5].豆颖超.钯催化非官能团化卤代芳烃去芳香化反应研究[D].郑州大学.2017

[6].江利兵.以甲酸为CO来源的钯催化卤代芳烃的羰基化反应研究[D].浙江理工大学.2017

[7].王振宇.N-活化芳烃α-H与卤代芳烃偶联反应的研究[D].合肥工业大学.2017

[8].Najmeh,Nowrouzi,Mohammad,Abbasi,Hadis,Latifi.铜催化硫代硫酸钠与卤代芳烃偶联的无硫醇路径合成二芳基硫化物(英文)[J].催化学报.2016

[9].蒋敏,李勇,付华,杨海军.可见光催化卤代芳烃官能团化机理研究[C].第十九届全国波谱学学术会议论文摘要集.2016

[10].朱本占,邵波,毛莉,高慧颖.卤代芳烃在环境友好高级氧化过程中产生内源性化学发光的分子机制及应用研究[J].化学学报.2016

论文知识图

交叉偶联4-碘苯甲醚和苯的反应活性曲...(I)催化的Goldberg反应机理Figure...含有胺基官能团的药物举例Figure1-1E...多卤代芳烃癌症风险百分比(4)卤代芳烃卤代芳烃化合物还原脱卤的log ke...

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卤代芳烃论文_张军
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