温控相转移催化论文_潘金龙,张丽芬,程振平,朱秀林

导读:本文包含了温控相转移催化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:催化剂,松香,甲酯,氢化,油酸,烯烃,硝基。

温控相转移催化论文文献综述

潘金龙,张丽芬,程振平,朱秀林[1](2013)在《温控相转移催化的水/有机两相原子转移自由基聚合的研究》一文中研究指出原子转移自由基聚合(ATRP)做为一种具有生命力和竞争力的活性自由基聚合已广泛应用于结构可控、性能可调聚合物材料的设计合成中。但ATRP过程中不可避免的高毒性金属催化剂的残留严重影响了其在生物医药方面的应用。我们把一种在水中具有"浊点"特性的温控胺配体运用到ATRP中,达到了金属催化剂反应前低温溶于水相,反应时高温溶于有机相进行均相催化,反应后低温重回到水相的效果,从而实现了温控相转移催化(TRPTC)的水/有机两相原子转移自由基聚合。在TRPTCATRP中,均相催化提高了ATRP的催化剂活性,催化剂相转移实现ATRP中金属催化剂的移除并循环利用。使得ATRP往更加低毒,更加环保的方向发展。(本文来源于《2013年全国高分子学术论文报告会论文摘要集——主题A:高分子合成》期刊2013-10-12)

焦国柱[2](2012)在《水/有机两相温控相转移催化新进展》一文中研究指出综述了水/有机两相"温控相转移催化"的原理,在此基础上设计、合成了以非离子型水溶性膦配体和两性双吡啶配体,并与过渡金属络合制备出温控相转移催化剂。综述了其在水/有机两相CO还原,烯烃加氢和Heck反应中的应用效果。(本文来源于《广东化工》期刊2012年06期)

刘宁[3](2012)在《温控相转移催化的水相Suzuki和Sonogashira反应》一文中研究指出水是自然界中最丰富的溶剂,作为无毒、廉价、阻燃和环境友好的绿色溶剂已广泛应用于有机合成反应中。但是大多数有机反应的底物水溶性很差或完全不溶于水,从而限制了水作为溶剂的应用范围,因此如何解决因底物水溶性差而引起的反应困难问题,成为目前水相有机反应的研究热点之一。过渡金属催化剂的分离及循环使用问题是均相络合催化的核心问题之一。为解决此难题,将催化剂担载在一流动相的液/液两相催化体系已多见文献报道,迄今为止,已先后有水/有机两相催化体系、氟两相催化体系、温控液/液两相催化体系、温控纳米两相催化体系及离子液体两相催化体系相继问世。本课题组金子林等基于温控膦配体的“浊点”特性提出了“温控相转移催化”概念,并成功用于水/有机两相高碳烯烃氢甲酰化反应,为彻底解决水相体系受底物水溶性差而应用范围受限的问题开创了一条新途径。本论文将“温控相转移催化”拓展至Suzuki和Sonogashira反应,并对传统温控相转移催化体系进行改造,将原有水/有机两相体系中的有机溶剂革除,发展了一个以水为一相,以底物自身为另一相,以水为单一介质的温控相转移催化体系。论文首次在以水为单一介质的体系中实现了温控膦配体Ph2P(CH2CH2O)nCH3(n=22)-钯催化的Suzuki反应,此催化体系对芳基溴代物显示了较高的催化活性和较好的官能团兼容性。并且成功将上述催化体系用于氟代联芳类化合物的合成,不但获得了6个新结构氟代联芳类化合物(见59页表3.3和61页表3.4),更为氟代液晶化合物的合成开拓了一条新途径。此外,催化剂还显示了良好的循环使用性能,经3次循环使用,催化活性基本保持不变。论文还进一步将Ph2P(CH2CH2O)nCH3(n=22)/PdCl2/H2O温控体系拓展到芳基卤代物和端炔化合物的Sonogashira反应中,结果表明,它同样显示出较好的催化活性及催化剂可循环使用的特点。芳基溴代物上取代基的电子效应对反应活性影响明显,含供电子基团的芳基溴代物的反应活性明显低于含吸电子基团的芳基溴代物。此催化体系在内炔类液晶化合物的合成中也显示出较高的催化活性。在所得Sonogashira反应产物中,有6个是未见文献报道的化合物(见72页表4.2和73页表4.3)。此外,论文的最后一章,在合成叁个新的聚乙二醇功能化咪唑盐Ⅰ-Ⅲ的基础上,对其与钯形成的催化剂在水相Suzuki反应中的催化性能作了初步研究。结果表明,位阻较大的咪唑盐Ⅲ显示出最好的催化活性,在所选的反应条件下,收率均达93%以上。汞中毒实验表明聚乙二醇功能化咪唑盐-钯催化的水相Suzuki反应中的催化活性物种是纳米钯。(本文来源于《大连理工大学》期刊2012-04-01)

姜蕊[4](2010)在《温控相转移催化脂肪酸甲酯/辛烯醛加氢反应的研究》一文中研究指出目前脂肪酸甲酯和辛烯醛加氢反应一般使用铜、铬、锌、铁和稀土等金属氧化物催化剂,其缺点是反应为多相催化,存在传质和扩散阻力较大,反应温度和压力高,催化剂寿命短,回收和重复使用困难等问题,尤其是铬等重金属的流失会造成环境污染问题。为了解决以上问题,本文尝试将温控相转移催化剂用于催化脂肪酸甲酯和辛烯醛加氢反应。合成了四种温控膦配体,聚氧乙烯醚亚磷酸邻苯二酚酯(OPGPP)、聚乙二醇单甲醚二苯基膦(MGPPE)、聚氧乙烯醚二苯酚酯(TAPEP)和叁甲氧基聚乙二醇单甲醚亚磷酸酯(TMPGP),1H-NMR和FT-IR确定了它们的结构。外延法测得四种温控膦配体的浊点分别为103℃、112℃、106℃和107℃,证明合成的膦配体均具有温控性能。将OPGPP、MGPPE、TAPEP与氯化钯原位合成的温控相转移催化剂(PdCl2/OPGPP、PdCl2/MGPPE和PdCl2/TAPEP)分别用于油酸甲酯加氢反应,结果表明:PdCl2/OPGPP的催化剂效果最好。反应温度200℃,氢气压力7 MPa,PdCl2用量为油酸甲酯质量的0.12%,n(PdCl2):n(OPGPP)=1:10,反应时间4 h,在上述条件下,产物的羟值为114,碘值为25。催化剂与产物易分离且能循环使用,在不经过处理直接重复使用4次后,所得产物的羟值、碘值分别为102和27,具有良好的重复使用性。将TMPGP与氯化钯原位合成的温控相转移催化剂PdCl2/TMPGP用于催化脂肪酸甲酯加氢反应。在反应温度200℃,氢气压力7MPa,PdCl2用量占脂肪酸甲酯质量的0.12%,反应时间6h,n(PdCl2):n(TMPGP)=1:10的较佳反应条件下,产物的羟值为163,碘值为0。对催化剂的重复使用性能进行了考察,催化剂相不经过处理直接重复使用5次后,所得产物的羟值、碘值分别为140和3,该催化体系剂也具有良好的重复使用性。将温控相转移催化剂PdCl2/TMPGP用于催化辛烯醛加氢反应制备异辛醇。在反应温度200℃,氢气压力7MPa,PdCl2用量占辛烯醛质量0.18%,反应时间8 h,n(PdCl2):n(TMPGP)=1:10的较佳反应条件下,辛烯醛的转化率和异辛醇的产率分别为86%和84%。对催化剂的重复使用性能进行了考察,催化剂相不经过处理直接重复使用5次后,辛烯醛的转化率和异辛醇的产率分别为76%和75%。通过以上研究,成功的将温控相转移催化剂用于催化脂肪酸甲酯和辛烯醛加氢反应,有较好的催化效果,并且实现了催化剂的循环使用,为克服脂肪酸甲酯加氢制备高碳醇工艺存在的缺点提供了新的思路。进一步拓展了脂肪酸甲酯和辛烯醛的加氢催化剂的理论依据。(本文来源于《青岛科技大学》期刊2010-06-05)

俞明远[5](2009)在《温控相转移催化松香/α-蒎烯加氢反应的研究》一文中研究指出目前松香和α-蒎烯加氢催化剂以贵金属钯或镍为活性中心,但是其存在钯价格昂贵且容易流失,镍的活性不高等问题。为了解决以上问题,本文尝试将温控相转移催化剂用于催化松香和α-蒎烯加氢反应。本文首先合成了脂肪醇聚氧乙烯醚亚磷酸邻苯二酚酯(FAPEPP)、聚乙二醇单甲醚二苯基膦(MGPPE)、叁甲氧基聚乙二醇单甲醚亚磷酸酯(TMPGP)和脂肪醇聚氧乙烯醚亚磷酸二苯酚酯(TAPEPP) 4种温控膦配体,采用1H-NMR和FT-IR手段确定了它们的结构。通过外延法测得4种膦配体的浊点分别为103℃、112℃、107℃和106℃,证明其均具有温控功能。将以上4种膦配体与氯化钯原位合成的温控相转移催化剂(Pd/FAPEPP、Pd/MGPPE、Pd/TMPGP和Pd/TAPEPP)分别用于松香加氢反应,并与常规松香加氢催化剂比较,结果表明:Pd/FAPEPP的催化剂效果最好。在较佳的工艺条件条件下,产物氢化松香中枞酸的质量分数小于1%,去氢枞酸的质量分数5.6 %,所得到的氢化松香完全符合国家GB/T14020- 1992-12-28氢化松香的标准。该催化体系重复使用5次后枞酸的质量分数小于1 %,去氢枞酸的质量分数8.3 %,具有良好的重复使用性。经过以上研究后将FAPEPP与氯化铑、氯化钌和氯化钴原位合成的相转移催化剂(Rh/FAPEPP、Ru/FAPEPP和Co/FAPEPP)用于松香加氢反应,其中Ru/FAPEPP表现出了很好的催化活性。在较佳实验条件下,产物氢化松香中枞酸的质量分数小于1 %,去氢枞酸的质量分数3.6 %。重复使用5次后枞酸的质量分数2.1 %,去氢枞酸的质量分数7.0 %,该催化体系剂也具有良好的重复使用性。将温控相转移催化剂Pd/FAPEPP用于催化α-蒎烯加氢反应制备顺式蒎烷的过程中发现:α-蒎烯转化率接近100 %而α-蒎烷的收率仅为53.8 %。这说明反应过程中α-蒎烯出现大量的异构化,这是由于膦配体中酸性物质对α-蒎烯异构化反应具有催化作用。而将氯化钯直接用于水/有机两相中催化α-蒎烯加氢反应却有较好的效果。经过详细的考察得到较佳工艺条件,在此工艺条件下顺式蒎烷的收率为99.7 %,其中而氯化钯所在的水相不经过任何处理重复使用3次后顺式蒎烷的收率为99.5 %,催化活性基本不变。通过以上研究,成功的将相转移催化剂用于松香催化加氢反应,并发现氯化钯在水/有机两相α-蒎烯催化加氢反应中有较好的催化效果,进一步拓展了松香和α-蒎烯的加氢催化剂的研究道路。(本文来源于《青岛科技大学》期刊2009-06-02)

梅建庭[6](2000)在《温控相转移催化的水/有机两相芳香硝基物CO选择还原为芳胺反应的研究》一文中研究指出含有卤原子、双键、羰基和氰基等基团的芳胺衍生物是重要的医药、农药和染料等精细化学品中间体,用途非常广泛。目前,工业上合成这些化合物主要采用两类反应:一类是在铁粉、碱金属硫化物(如Na_2S)或酸式碱金属硫化物(如NaHS)等存在下的硝基还原反应;另一类是用铂、镍等金属催化剂下的硝基加氢反应。但是,前者常产生大量对环境有害的“叁废”,后者则在硝基还原的同时也使其它基团发生反应而难以高选择性地转化为相应的芳胺化合物。本文首次将温控相转移膦配体(PETPP、PEODPPSA)及叁苯基膦间叁磺酸钠(TPPTS)与Ru_3(CO)_12形成的水溶性羰基钌催化体系用于芳香硝基物CO选择还原反应,以期找到催化性能好,易于分离回收的新催化体系,并对反应动力学进行了研究。取得的主要研究结果如下: 1、选用水溶性膦/钌配合物Ru_3(CO)_9(TPPTS)_3为催化剂,详细考察了表面活性剂种类及浓度、NaOH浓度、反应温度、压力等因素对芳香硝基物水/有机两相CO选择还原为芳胺反应的影响。在120℃,4MPa CO,CTAB(十六烷基叁甲基溴化铵)=6.9×10~(-3)M和3MNaOH的优化条件下,反应8h,邻氯硝基苯的转化率和邻氯苯胺的选择性均可达99%。催化剂经3次循环使用,反应的转化率和收率仍可达90%左右。对含有羰基、氰基的芳香硝基物也有很高的活性和选择性。探讨了CTAB对反应起促进作用的原因。 2、首次合成出温控相转移膦配体聚氧乙烯叁对羟基苯基膦(PETPP)与Ru_3(CO)_12配合形成的水溶性羰基簇钌配合物,并将其用于催化水/有机两相硝基物CO选择还原反应。该催化剂体系对邻氯硝基苯、对硝基苯氰和对硝基苯乙酮选择还原为邻氯苯胺、对氨基苯腈和对氨基苯乙酮的转化率和选择性均达到98%以上。详细考察了邻氯硝基苯CO还原反应的影响因素,在140℃、P(CO)=4MPa,t=10hr的反应条件时,反应的转化率和收率均达到99%,选择性接近100%。催化剂经3次循环使用,邻氯硝基苯的转化率仍达到94%。通过考察水/有机两相体积比对反应的影响和对比Ph_3P(TPP),Ph_2P(m-C_6H_4SO_3Na(TPPMS),P(m-C_6H_4SO_3Na)_3(TPPTS)和P(p-C_6H_4(OC_2H_4) 11M R6OH)3OETPP)四种具有不同水溶性的磷配体与Rll3KO口的配合物在邻氯硝基苯Co选择还原反应中的催化活性表明,催化反应是在有机相进行的,证实膀/钉配合物RU3(CO)9(PETPP催化的水/有机两相芳香硝基物CO选择还原反应中存在“温控相转移催化”过程。 3、研究了新型温控相转移磷配体聚氧乙烯*(二苯基磷基)苯磺酚胺炉EO0PPSA)与RU大CO)12形成的配合物为催化剂的芳香硝基物水/有机两相CO选择还原反应。当反应条件为140oC、P(CO)=4MPa,t—10hr时,邻氯硝基苯的转化率和邻氯苯胺的收率均达到 97%左右,选择性接近 100%。对含有搂基、氰基的芳香硝基物CO选择还原反应的转化率可达95%以上,选择性达到99%。这再次证实温控相转移催化在水/有机两相催化体系具有催化活性高和可以循坏使用等特点。 4、在考察反应条件的基础上,对邻氯硝基苯CO选择还原反应的动力学进行了研究。在催化剂 Rll3(C)9(pETpp)3浓度为 2.SX 10一 几、V(toldellC/V(water)=4/4(mL)、413K、Pco>3MPa时,反应速率方程可表示为:Rate=k[Cat刁[Sub刁:Pco<3MPa 时,反应速率方程可表示为:Rate=k[Cat刁[Sub刁Pcoo‘’。反应的表观活化能:Ea-67.56kJ/mol。 5、通过对RhCI。/PETPP催化的邻氯硝基苯CO还原为邻氯苯胺反应及反应动力学的研究表明,在 n-7.5 X 10”’mol八 150℃、P/n一13、V(toluene)/V(water卜4/4(mL)、Pco-4MPa、t-32hr反应条件时,反应的转化率和收率均达到98%,选择性达99%。与RU大*0),刃*叩P催化体系相比,RhCI;NETPP催化体系的催化活性要低得多。PC杆3.ZMPC时,反应速率方程可表示为:Rate=k厂at.亚Sub.l;Pcod.ZMPa时,反应速率方程可表示为:Rate=k[Cat刁[Sub刁Pcoo·78。反应的表观活化能:Ea= 131.13 kJ/mol。 6、同时研究了水溶性磷/钉配合物R[13(C扣oETPPh在苯乙烯水/有机物两相加氢反应中的催化活性。考察了温度、压力等因素对反应的影响。在353K、P(H*<,t勺hr时,反应的转化率和选择性均高达100%。催化剂经20次循环后,其催化活性基本保持不变,反应的转化率仍达到98.2%。(本文来源于《大连理工大学》期刊2000-09-23)

金子林,梅建庭,蒋景阳[7](2000)在《温控相转移催化——水/有机两相催化新进展》一文中研究指出综述了“温控相转移催化”的原理 ,温控膦配体的设计、合成及其在水溶性极小的底物高碳烯烃的水 /有机两相氢甲酰化反应中的应用效果 .(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2000年06期)

温控相转移催化论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

综述了水/有机两相"温控相转移催化"的原理,在此基础上设计、合成了以非离子型水溶性膦配体和两性双吡啶配体,并与过渡金属络合制备出温控相转移催化剂。综述了其在水/有机两相CO还原,烯烃加氢和Heck反应中的应用效果。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

温控相转移催化论文参考文献

[1].潘金龙,张丽芬,程振平,朱秀林.温控相转移催化的水/有机两相原子转移自由基聚合的研究[C].2013年全国高分子学术论文报告会论文摘要集——主题A:高分子合成.2013

[2].焦国柱.水/有机两相温控相转移催化新进展[J].广东化工.2012

[3].刘宁.温控相转移催化的水相Suzuki和Sonogashira反应[D].大连理工大学.2012

[4].姜蕊.温控相转移催化脂肪酸甲酯/辛烯醛加氢反应的研究[D].青岛科技大学.2010

[5].俞明远.温控相转移催化松香/α-蒎烯加氢反应的研究[D].青岛科技大学.2009

[6].梅建庭.温控相转移催化的水/有机两相芳香硝基物CO选择还原为芳胺反应的研究[D].大连理工大学.2000

[7].金子林,梅建庭,蒋景阳.温控相转移催化——水/有机两相催化新进展[J].高等学校化学学报.2000

论文知识图

温控相转移催化过程基本原理温控相转移催化的基本原理温控相转移催化过程基本原理温控相转移催化过程的基本原理一温控相转移催化的基本原理温控相转移催化过程的墓本原理

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