导读:本文包含了茚锆络合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:络合物,基团,胺基,烯烃,呋喃,吡啶,化合物。
茚锆络合物论文文献综述
赵睿国[1]（2014）在《多齿胺基酚氧基钛、锆络合物的合成、催化乙烯聚合以及手性亚乙基桥连二茚锆络合物的合成研究》一文中研究指出本文共合成了二十叁个未见文献报道的具悬垂芳甲醚、芳基或芳胺结构、侧链为亚乙基二甲胺或亚乙基甲醚结构的胺基酚氧基钛(Ⅳ)、锆(Ⅳ)络合物和两个茚环3-位手性基团取代的亚乙基桥连二茚锆(Ⅳ)络合物。所有络合物均通过了1H NMR、13C NMR和EA (或HRMS)的分析鉴定,七个典型结构的络合物通过X-ray单晶衍射分析,进一步确证了其分子结构。在此基础上,以MMAO为助催化剂,利用所合成的胺基酚氧基钛、锆络合物为主催化剂,进行了催化乙烯聚合的研究。通过TiCl_4·(THF)_2或ZrCl_4·(THF)_2与等当量的[ONNO]-型胺基酚类配体L1-11H在叁乙胺存在下反应,合成了九个具悬垂芳甲醚、侧链为亚乙基二甲胺结构的胺基酚氧基钛T1-T4、T7-T10和锆络合物Z8。对络合物T2、T9、T8b进行单晶衍射分析,进一步确证该类络合物结构中,配体的酚氧基氧原子、桥头氮原子以及侧链氮原子以顺式、叁齿形式向金属中心配位,而悬垂芳醚结构不参与配位,络合物具有C1对称性的扭曲八面体配位结构。该类络合物在溶液中存在cis-和trans-两种构型异构体,以cis-异构体为主。在MMAO活化下,络合物T1-T4、T7-T10、Z8可在高温120 ℃下催化乙烯聚合,活性中等至高,得到宽分布、线性高分子量聚乙烯。配体酚氧基邻、对位取代基显着影响络合物催化活性,吸电子取代基的引入使络合物催化活性增加;取代基的立体位阻也对络合物催化活性产生影响。其中,酚氧基邻、对位溴取代的钛络合物T8催化活性最高,120 ℃时,T8的最高活性可达1.55 × 107g/(mol-Ti·h),得到粘均分子量63～407kg/mol的线性、宽分布聚乙烯(Mw/Mn= 10.2～16.8)。在30～120 ℃范围内,随温度升高所有钛络合物活性均显着升高,钛络合物T8即使在160 ℃仍可保持较高的催化活性,表明该类钛络合物形成的催化活性中心具有很好的热稳定性。锆络合物Z8在80 ℃时表现其最高活性,热稳定性低于相应的钛络合物。此外,随Al/Ti增加,络合物催化活性增加,但所得聚合物分子量下降,结合聚合物端基分析,证明该系列络合物催化乙烯聚合的主要链转移反应为向铝中心转移。采用相同的方法,利用[ONN]-型胺基酚类配体L12-16H合成了五个具悬垂苯基或邻氟苯基、侧链为亚乙基二甲胺结构的钛络合物T12-T16。通过分析络合物T12-T16的1H NMR谱图以及与前述具悬垂芳甲醚结构胺基酚氧基钛络合物对比,发现该系列络合物也存在两种异构体,以cis-异构体为主。以MMAO为助催化剂,络合物T12-T16可以中等至较高活性催化乙烯聚合,具悬垂苯基结构的络合物T12、T13热稳定性和活性均优于具悬垂邻氟苯基结构的络合物T14-T16。其中,络合物T12表现好的热稳定性和长寿命,且在大Al/Ti比时,表现更高的催化活性。络合物T12在120 ℃、Al/Ti为10000时,催化乙烯聚合一小时,活性仍可达1.00 × 106 g/(mol-Ti·h),得到超高分子量线性聚乙烯。利用[ONNN]-型胺基酚类配体L17-22H合成了六个具悬垂芳胺、侧链为亚乙基二甲胺结构的钛络合物T17-T22。对络合物T17进行单晶衍射分析,证实该类络合物与前两章所得络合物结构相似,悬垂的芳胺氮原子未参与配位,配体以叁齿形式与中心金属络合,形成以cis-构型为主的络合物。在MMAO活化下,络合物T17-T22可催化乙烯聚合,催化活性中等,产生宽分布线性高分子量聚乙烯(Mw/Mn = 5.9)。相似的,配体酚氧基邻、对位取代基位阻增加,络合物活性先增加后减小。该系列络合物热稳定性较差,在50 ℃表现其最高活性。同时,Al/Ti比增加,该系列催化剂催化活性增加,而所得聚合物分子量下降。利用[ONOX]-型胺基酚类配体L23-26H与等当量的TiC14直接反应合成了叁个具悬垂芳甲醚或芳胺、侧链为亚乙基甲醚结构的钛络合物T23、T25、T26。对络合物T23、T26进行单晶衍射分析,证实络合物T23、T26中悬垂的芳醚氧原子或芳胺氮原子未参与配位,配体以叁齿形式与中心金属络合,形成以trans-构型为主的络合物。络合物T25的1H NMR谱图显示其在溶液中具流变结构。以MMAO为助催化剂,络合物T23、T25、T26也可催化乙烯聚合产生线性高分子量聚乙烯。具流变结构、配体酚氧基邻、对位为氯取代的络合物T25活性显着高于络合物T23、T26。络合物T25表现了较好的热稳定性和长寿命,80 ℃、Al/Ti比为10000时,聚合一小时,催化活性可达1.42 × 106 g/(mol-Ti·h),产生宽分布超高分子量线性聚乙烯(Mw/Mn=10.2)。此外,随Al/Ti增加,络合物催化活性增加,但所得聚合物分子量下降。基于茂金属络合物催化剂在烯烃聚合领域的高可控性,进行了手性茂金属络合物的合成研究。将(+)-新孟基和(+)-异莰基引入茚环结构中,合成获得叁个茚环3-位手性基团取代的桥连二茚配体化合物L28-31H2。利用这些配体化合物的二锂盐与ZrCl_4反应,最终分离获得两个具C2-对称的亚乙基桥连取代二茚锆络合物R,R-Z30和R,R-Z31,相应具类内消旋结构、C1-对称的锆络合物meso-like-Z30和meso-like-Z31未能分离得到纯品。所有茚基配体化合物和络合物均通过1HNMR、13CNMR、元素分析(或HRMS)的鉴定。对络合物meso-like-Z30进一步用X-ray单晶衍射测定了晶体结构。(本文来源于《华东理工大学》期刊2014-04-20）
赵睿国,马海燕[2]（2014）在《茚环3-位手性基团取代的桥联二茚锆络合物合成及表征》一文中研究指出将(+)-新孟基和(+)-异莰基引入茚环结构中,合成得到叁个茚环3-位手性基团取代的桥联二茚配体化合物1a~3a.利用这些配体化合物的二锂盐与四氯化锆反应,最终分离得到两个C2-对称的亚乙基桥联取代二茚锆络合物2b和3b,相应具类内消旋结构、C1-对称的锆络合物2c和3c未能分离得到纯品.所有配体化合物和络合物均通过1H NMR、13C NMR、元素分析(或HRMS)的鉴定.对络合物2c进一步用X射线单晶衍射测定了晶体结构.2c属正交晶系,其空间群为P2(1)2(1)2(1),晶胞参数a=10.946(4),b=13.377(4),c=24.294(8),α=β=γ=90°,Mr=694.94,V=3557(2)3,Dc=1.298 g/cm3,Z=4,F(000)=1464,μ=0.486 mm-1,R=0.0296,wR=0.0683[I>2σ(I)].(本文来源于《有机化学》期刊2014年04期）
张延路,马海燕,黄吉玲[3]（2014）在《新型侧链含吡啶的叁氯一茚锆络合物的合成》一文中研究指出叁氯单茂(茚)锆络合物的合成一直以来都是一个难点,往往伴有双茂(茚)锆络合物的产生.本工作通过侧链吡啶取代的茚基的锂盐直接与ZrCl4?2THF反应选择性的生成了一类具有螯合环状结构的半夹心叁氯一茚锆络合物[Ind-Bridge-Py]ZrCl3?THFx(CN1~CN3),无双茚锆络合物的生成.与传统单茚锆络合物的合成方法相比,此类吡啶茚锆络合物的合成方法具有操作简单,产物单一且较易分离,产率较高等优点.CN2[Bridge:C(Me,Et)CH2]单晶证明侧链吡啶的N原子与锆配位,同时络合物晶体中含有两分子四氢呋喃,一分子四氢呋喃中的氧与锆配位,而另一分子则呈游离状态.(本文来源于《有机化学》期刊2014年01期）
黄勇[4]（2000）在《茚锆络合物催化乙烯齐聚》一文中研究指出直链低碳α-烯烃可用于生产线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯和润滑剂、生物降解性能良好的洗涤剂等多种精细化学品。本论文根据文献合成了一系列茂锆、茚锆络合物：Ind_2ZrCl_2(A)，CpZrCl_2(B)，Cp_2Zr(OC_6H_4-p-CH_3)_2(C)，Ind_2Zr(OC_6H_4-p-CH_3)_2(D)，Ind_2Zr(OC_6H_4-3-5-Me_2)_2(E)，Ind_2Zr(OC_6H_4)_2(F)，Ind_2ZrCl(OC_6H_3-3，5-Me_2)(G)。分别考察了陈化温度、反应时间和反应温度对Ziegler—Natta二元催化体系A，B，C，D，E，F，G/有机铝化合物对乙烯齐聚的活性和选择性的影响： 1）在D和Et_3Al(Ⅰ)，Et_2AlCl(Ⅱ)，Et_3Al_2Cl_3(Ⅲ)，EtAlCl_2(Ⅳ)，EAO(Ⅴ)组成的体系中：D/Ⅱ有最高的催化活性；D/Ⅰ、D/Ⅴ能生成高聚物。 2）比较了不同的A，B，C，D与Ⅱ组成的体系：在最佳反应条件下，其催化活性为：A=526g/g(Zr).h，B=150g/g(Zr).h，C=235g/g(Zr).h，D=1666g/g(Zr).h。这说明在乙烯齐聚催化剂中，茚锆化合物的催化活性远大于茂锆化合物。 3）比较了A、G、E中配体的电荷效应的影响，其催化活性顺序为：E＞G＞A。随着氯原子被供电子的芳氧基取代，体系催化活性逐渐增大。 4）比较了Ind_2Zr(OPhR)_2/Et_2AlCl(R=H，p-Me，3-5-Me_2)催化体系，并用电荷效应（Hammett函数）解释了试验结果。(本文来源于《大连理工大学》期刊2000-06-16）
茚锆络合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
将(+)-新孟基和(+)-异莰基引入茚环结构中,合成得到叁个茚环3-位手性基团取代的桥联二茚配体化合物1a~3a.利用这些配体化合物的二锂盐与四氯化锆反应,最终分离得到两个C2-对称的亚乙基桥联取代二茚锆络合物2b和3b,相应具类内消旋结构、C1-对称的锆络合物2c和3c未能分离得到纯品.所有配体化合物和络合物均通过1H NMR、13C NMR、元素分析(或HRMS)的鉴定.对络合物2c进一步用X射线单晶衍射测定了晶体结构.2c属正交晶系,其空间群为P2(1)2(1)2(1),晶胞参数a=10.946(4),b=13.377(4),c=24.294(8),α=β=γ=90°,Mr=694.94,V=3557(2)3,Dc=1.298 g/cm3,Z=4,F(000)=1464,μ=0.486 mm-1,R=0.0296,wR=0.0683[I>2σ(I)].
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
茚锆络合物论文参考文献
[1].赵睿国.多齿胺基酚氧基钛、锆络合物的合成、催化乙烯聚合以及手性亚乙基桥连二茚锆络合物的合成研究[D].华东理工大学.2014
[2].赵睿国,马海燕.茚环3-位手性基团取代的桥联二茚锆络合物合成及表征[J].有机化学.2014
[3].张延路,马海燕,黄吉玲.新型侧链含吡啶的叁氯一茚锆络合物的合成[J].有机化学.2014
[4].黄勇.茚锆络合物催化乙烯齐聚[D].大连理工大学.2000
论文知识图
