导读:本文包含了双铁核配合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:氢化,甲基,苯并咪唑,羰基,构型,半胱氨酸,二甲酸。
双铁核配合物论文文献综述
李冉,徐文元,赵巾钦,余鑫,王文光[1]（2017）在《基于偶氮桥连的新型双铁羰基配合物:Fe_2(N_2C_5H_(10))(CO)_(6-x)(PR_3)_x的合成及衍生》一文中研究指出具有五元环结构的偶氮化合物4,4-二甲基-4,5-二氢-3H-吡咯(N_2C_5H_(10)),与Fe_3(CO)_(12)在甲苯中加热回流反应,生成双铁六羰基配合物Fe2(N_2C_5H_(10))(CO)6(1).反应中N=N双键被还原,配体以(N_2C_5H_(10))2-的形式与FeIFeI配位,形成具有蝶形结构的34e-化合物.研究了在脱羰基试剂Me_3NO存在条件下,1和单齿膦配体PR3反应生成Fe2(N_2C_5H_(10))-(CO)5(PR3)(PR_3=PPh_3,2a;PCy3,2b)单取代配合物.光照条件下,化合物1中的CO配体还可以被双齿膦配体dppe[dppe=1,2-C_2H_4(PPh_2)_2]和dppbz[dppbz=1,2-C_6H_4(PPh_2)_2]取代,生成产物的类型和膦配体的夹角相关.与夹角较大的dppe反应,生成桥连产物Fe_2(N_2C_5H_(10))(CO)4(μ-dppe)(3a);而与刚性较大的dppbz反应时,Fe2(NR)2的蝶形结构打开呈四元环;其中一个Fe上的CO被取代,dppbz与该Fe中心螯合,生成具有桥连CO的化合物Fe2(N_2C_5H_(10))(μ-CO)(CO)4(κ2-dppbz)(3b).合成具有FeI-CO-FeI结构的羰基化合物,一直是模拟[FeFe]氢化酶活性中心还原态结构Fe_2(SR)_2(μ-CO)-(CO)_(5-x)L_x的重要挑战.该类Fe2(NR)2(CO)6-x(PR3)x化合物的合成,能为探索模拟[FeFe]氢化酶活性中心结构提供新的途径和思路.以上化合物均通过核磁[~(31)P(~1H)NMR]、红外光谱(IR)、元素分析及X射线单晶结构衍射等表征.(本文来源于《化学学报》期刊2017年01期）
李彬[2]（2009）在《双铁、单铁氢化酶活性中心有机金属模型配合物的合成及性能研究》一文中研究指出氢化酶仿生化学是当前生物有机金属化学研究领域的前沿课题,其核心内容是活性中心的结构和功能模拟研究。本论文研究了双铁氢化酶以及单铁氢化酶活性中心模型化合物的合成,表征,反应性以及相关的理论探索。对模型配合物(μ-pdt)[Fe_2(CO)_3]_2及其有机膦配体取代衍生物进行了氧化研究,合成了用于模拟双铁氢化酶活性中心氧气敏感性的模型化合物,并利用1H NMR、31P NMR、IR和MS,EA对所合成的新化合物进行了结构表征,通过X-射线单晶分析,测定了其中五个配合物的晶体结构。DFT理论计算发现基于Fe-Fe键的氧化产物是热力学稳定产物,而氧化实验分离得到了基于硫原子氧化的动力学控制产物。通过化学还原以及电化学还原方法对相应的氧化模型配合物进行了脱氧研究,讨论了氧化与脱氧与氢化酶氧气敏感性的潜在联系。通过对模型配合物(μ-pdt)[Fe_2(CO)_3]_2(1)及其氧化产物(μ-pst)[Fe_2(CO)_3]_2(1-O)的羰基/膦配体取代反应动力学研究,考察了基于硫原子的氧化对配体取代反应能垒的影响。发现该反应能垒包括两部分:分子内结构重排的能垒和取代配体亲核进攻的能垒。配合物1的两步CO/PMe_3取代反应均遵循协同作用机理;其中,第二步取代反应能垒大于第一步反应,是速率控制步骤。配合物1-O与PMe_3反应较慢,动力学研究在较高温度下进行,发现第一步取代反应为协同作用机理与解离作用机理并行。配合物1-O中CO/CN-取代反应动力学研究发现,两步取代反应均为协同作用机理,并且配合物1-O的取代反应能垒大于配合物1中CO/CN-取代反应能垒。理论计算与相应的变温核磁研究考察了配合物中Fe(CO)_3中心翻转能垒的变化;研究发现,由于基于硫原子的氧化影响,配合物1-O中Fe(CO)_3中心翻转能垒较大。通过前体配合物FeI_2(CO)_4与相应氮杂环卡宾配体、有机膦配体和二齿氮配体的取代反应,合成了一系列分子式为FeI_2(CO)_xL_(4-x),(x=2或3)的单铁氢化酶活性中心前体模型配合物。并利用~1H NMR、~(31)P NMR、IR和MS,EA对所合成的新化合物进行了结构表征,通过X-射线单晶分析,测定其中六个配合物的晶体结构。通过红外吸收光谱和穆斯保尔谱(Mossbauer),研究了所合成模型化合物与单铁氢化酶活性中心的相关联系。通过该系列模型化合物与氮硫二齿配体的取代反应,合成了五个性能更好的模型配合物,通过X-射线单晶分析,测定其中叁个配合物的晶体结构,并研究了其相关反应性。(本文来源于《天津大学》期刊2009-12-01）
何成江[3]（2004）在《化学模拟唯铁氢化酶活性中心》一文中研究指出氢化酶是一类存在于微生物体内的生物酶,它既可以催化氢的氧化反应,也可以催化还原质子产生氢气。根据活性中心所含金属的不同,氢化酶可以分为叁类:Fe-Fe(唯铁)氢化酶,Ni-Fe氢化酶和不含金属的氢化酶。其中,唯铁氢化酶的产氢活性是镍铁氢化酶的10-100倍。因此,唯铁氢化酶活性中心的化学模拟是本论文的主要研究内容。本论文以唯铁氢化酶活性中心的[2Fe2S]为骨架结构,在此基础上引入了半胱氨酸配体,得到配合物[CysFe(CO)3] 2(1) ,发现在一定条件下,1能够自动发生分子内环化反应,消除一分子Boc保护的丙氨酸甲酯,形成手性的乙烷桥[2Fe2S]配合物(2) ,通过X光单晶衍射、NMR和高分辨质谱确定了2的结构。根据反应产物,提出了两种反应机理。以配合物(μ-PDT)Fe2(CO)6(4) (PDT=propanedithiolate)为骨架结构,通过配体交换反应,合成了一系列单、双膦配体取代的[2Fe2S]衍生物。优化了引入配体的反应条件。通过X光单晶衍射和电化学方法(CV循环伏安法)考察了供电性不同的配体对配合物结构和性能的影响。以[Fe2S2(CO)6] 为反应原料,进行膦配体交换反应,得到膦配体取代的[3Fe2S]配合物(14,15) ,叁个Fe原子的平均价态为4/3价,Fe-Fe键的键长约为2. 60 A。推测[3Fe2S]配合物形成机理为:当配体的供电能力较强时,硫原子亲核性增强,两个硫原子能够与其他金属正离子配位。这一实验结果表明,氢化酶活性中心活化质子的可能途径之一是在硫原子上发生质子化。为研究氢化酶活性中心氮桥结构中氮原子是否起到质子摆渡的作用,设计了在分子内引入氢键的结构。从邻氨基苯甲酸出发,经过氯甲基化,并不能得到氮原子上的双氯甲基化产物。从对硝基苯胺出发,将得到的对硝基苯胺[2Fe2S]配合物(16) 溴化,未能得到16的邻位溴化产物。叁氯甲基胺与[Fe2S2(CO)6] 2-阴离子反应,发生脱氯甲基化反应,得到含氮杂丙烷桥的配合物(μ-ADT)Fe2(CO)6(17)(ADT=azadithiolate)。所有配合物的结构均通过NMR,IR和EA等方法进行了表征。并利用CV法,研究了得到的[2Fe2S]配合物的氧化还原性质。(本文来源于《大连理工大学》期刊2004-08-01）
叶勇,廖展如,向道凤,胡继明,曾云鹗[4]（2001）在《叁桥连双铁(Ⅲ)配合物[Fe_2(IDB)_2(O)(CH_3CO_2)_2]Cl_2·CH_3OH的晶体结构及其傅立叶变换拉曼光谱》一文中研究指出合成了一种新的叁桥连双铁(III)配合物[Fe2(IDB)2(O)(CH3CO2)2]Cl2·CH3OH,IDB为N,N’-di(2’-benzimidazolyl methyl)imine,利用单晶X射线衍射及其它谱学方法对所合成配合物进行了表征。每个双核单元的两个铁原子均通过一个氧原子和两个醋酸根连接,每个铁原子同时还与位于桥氧原子对位的叁齿配体IDB重脂肪链上氮原子相结合,每个铁(III)中心为一变形八面体结构。对该新化合物的拉曼光谱进行了研究并对一些谱峰进行了归属。(本文来源于《第十一届全国光散射学术会议论文摘要集》期刊2001-12-04）
叶勇,廖展如,向道凤,胡继明,曾云鹗[5]（2001）在《叁桥连双铁(III)配合物[Fe_2(IDB)_2(O)(CH_3CO_2)_2]Cl_2·CH_3OH的晶体结构及其傅立叶变换拉曼光谱(英文)》一文中研究指出合成了一种新的叁桥连双铁 (III)配合物 [Fe2 (IDB) 2 (O) (CH3CO2 ) 2 ]Cl2 ·CH3OH ,IDB为N ,N’ -di(2’ -benzimidazolylmethyl)imine,利用单晶X射线衍射及其它谱学方法对所合成配合物进行了表征。每个双核单元的两个铁原子均通过一个氧原子和两个醋酸根连接 ,每个铁原子同时还与位于桥氧原子对位的叁齿配体IDB重脂肪链上氮原子相结合 ,每个铁 (III)中心为一变形八面体结构。对该新化合物的拉曼光谱进行了研究并对一些谱峰进行了归属(本文来源于《光散射学报》期刊2001年03期）
赵树兰,张经坤[6]（1999）在《对苯二甲酸根桥联的双铁(Ⅲ)配合物的穆斯堡尔研究》一文中研究指出本文以对苯二甲 酸根（ Ｔ Ｐ Ｈ Ａ）为桥合成 了叁个双核铁（Ⅲ）的 配合物。经元素分 析、红外光谱、穆 斯堡尔 谱等方 法推定 配合 物具 有对 苯二 甲酸根 桥联 结构， Ｆｅ（Ⅲ） 的配位 环境 为八 面体 构型。配合物 的低 温（７８ Ｋ）穆斯堡尔谱显示两组不同的双 峰，说明 Ｆｅ（Ⅲ）具有自旋交叉现象（ｓ＝ １／２和 ｓ＝ ３／２）。(本文来源于《光谱实验室》期刊1999年05期）
赵树兰[7]（1998）在《苯二甲酸根桥联的双铁(Ⅲ)配合物的合成》一文中研究指出本文介绍了以对苯二甲酸根和邻苯二甲酸根为桥，以１，１０－菲绕啉、２，２’－联吡啶、５－硝基－１，１０－菲绕啉为配体的双核铁（Ⅲ）配合物的合成，并用红外光谱、元素分析对配合物进行了表征。(本文来源于《天津化工》期刊1998年03期）
赵军[8]（1997）在《叁[(N-甲基-2-苯并咪唑)甲基]胺及其双铁核双桥配合物的合成和催化活性研究》一文中研究指出用叁角锥形四齿配体叁［（Ｎ甲基２苯并咪唑）甲基］胺为配体，合成了甲烷单加氧酶的活性组分—羟基化酶的模型化合物。用叔丁基过氧化氢作氧化剂，研究了单加氧酶模型化合物对低碳烷烃和烯烃在温和条件下氧化的催化活性。实验结果表明，该模型化合物具有较高的催化活性。(本文来源于《甘肃农业大学学报》期刊1997年04期）
宋礼成,李宇,胡青眉,刘容刚,王积涛[9]（1990）在《亲电试剂与Et_3NH[(μ—CO)(μ—RS)Fe_2(CO)_6]的反应及混合配体桥联双铁羰基配合物的合成》一文中研究指出通过芳香酰氯、丙烯酸酰氯或二甲基氯化膦与中间物Et_3NH[(μ-CO)(μ-RS)Fe_2(CO)_6](1)的原位反应,合成了十一个混合配位桥联的六羰基二铁配合物2a—2d,3a,3b和4a—4e,它们的结构皆经元素分析、IR和~1H NMR证实。对于含二甲膦系列的配合物4a—4e,还测得~(31)P NMR谱,并根据其~1H及~(31)P NMR数据进一步推断出这类配合物所具有的可能构象。(本文来源于《化学学报》期刊1990年12期）
双铁核配合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
氢化酶仿生化学是当前生物有机金属化学研究领域的前沿课题,其核心内容是活性中心的结构和功能模拟研究。本论文研究了双铁氢化酶以及单铁氢化酶活性中心模型化合物的合成,表征,反应性以及相关的理论探索。对模型配合物(μ-pdt)[Fe_2(CO)_3]_2及其有机膦配体取代衍生物进行了氧化研究,合成了用于模拟双铁氢化酶活性中心氧气敏感性的模型化合物,并利用1H NMR、31P NMR、IR和MS,EA对所合成的新化合物进行了结构表征,通过X-射线单晶分析,测定了其中五个配合物的晶体结构。DFT理论计算发现基于Fe-Fe键的氧化产物是热力学稳定产物,而氧化实验分离得到了基于硫原子氧化的动力学控制产物。通过化学还原以及电化学还原方法对相应的氧化模型配合物进行了脱氧研究,讨论了氧化与脱氧与氢化酶氧气敏感性的潜在联系。通过对模型配合物(μ-pdt)[Fe_2(CO)_3]_2(1)及其氧化产物(μ-pst)[Fe_2(CO)_3]_2(1-O)的羰基/膦配体取代反应动力学研究,考察了基于硫原子的氧化对配体取代反应能垒的影响。发现该反应能垒包括两部分:分子内结构重排的能垒和取代配体亲核进攻的能垒。配合物1的两步CO/PMe_3取代反应均遵循协同作用机理;其中,第二步取代反应能垒大于第一步反应,是速率控制步骤。配合物1-O与PMe_3反应较慢,动力学研究在较高温度下进行,发现第一步取代反应为协同作用机理与解离作用机理并行。配合物1-O中CO/CN-取代反应动力学研究发现,两步取代反应均为协同作用机理,并且配合物1-O的取代反应能垒大于配合物1中CO/CN-取代反应能垒。理论计算与相应的变温核磁研究考察了配合物中Fe(CO)_3中心翻转能垒的变化;研究发现,由于基于硫原子的氧化影响,配合物1-O中Fe(CO)_3中心翻转能垒较大。通过前体配合物FeI_2(CO)_4与相应氮杂环卡宾配体、有机膦配体和二齿氮配体的取代反应,合成了一系列分子式为FeI_2(CO)_xL_(4-x),(x=2或3)的单铁氢化酶活性中心前体模型配合物。并利用~1H NMR、~(31)P NMR、IR和MS,EA对所合成的新化合物进行了结构表征,通过X-射线单晶分析,测定其中六个配合物的晶体结构。通过红外吸收光谱和穆斯保尔谱(Mossbauer),研究了所合成模型化合物与单铁氢化酶活性中心的相关联系。通过该系列模型化合物与氮硫二齿配体的取代反应,合成了五个性能更好的模型配合物,通过X-射线单晶分析,测定其中叁个配合物的晶体结构,并研究了其相关反应性。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
双铁核配合物论文参考文献
[1].李冉,徐文元,赵巾钦,余鑫,王文光.基于偶氮桥连的新型双铁羰基配合物:Fe_2(N_2C_5H_(10))(CO)_(6-x)(PR_3)_x的合成及衍生[J].化学学报.2017
[2].李彬.双铁、单铁氢化酶活性中心有机金属模型配合物的合成及性能研究[D].天津大学.2009
[3].何成江.化学模拟唯铁氢化酶活性中心[D].大连理工大学.2004
[4].叶勇,廖展如,向道凤,胡继明,曾云鹗.叁桥连双铁(Ⅲ)配合物[Fe_2(IDB)_2(O)(CH_3CO_2)_2]Cl_2·CH_3OH的晶体结构及其傅立叶变换拉曼光谱[C].第十一届全国光散射学术会议论文摘要集.2001
[5].叶勇,廖展如,向道凤,胡继明,曾云鹗.叁桥连双铁(III)配合物[Fe_2(IDB)_2(O)(CH_3CO_2)_2]Cl_2·CH_3OH的晶体结构及其傅立叶变换拉曼光谱(英文)[J].光散射学报.2001
[6].赵树兰,张经坤.对苯二甲酸根桥联的双铁(Ⅲ)配合物的穆斯堡尔研究[J].光谱实验室.1999
[7].赵树兰.苯二甲酸根桥联的双铁(Ⅲ)配合物的合成[J].天津化工.1998
[8].赵军.叁[(N-甲基-2-苯并咪唑)甲基]胺及其双铁核双桥配合物的合成和催化活性研究[J].甘肃农业大学学报.1997
[9].宋礼成,李宇,胡青眉,刘容刚,王积涛.亲电试剂与Et_3NH[(μ—CO)(μ—RS)Fe_2(CO)_6]的反应及混合配体桥联双铁羰基配合物的合成[J].化学学报.1990
论文知识图
