导读:本文包含了金属离子配合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:离子,金属,联苯,催化剂,苯并咪唑,明治,磷光。
金属离子配合物论文文献综述
陈秀婷[1]（2019）在《金属二酰胺配合物离子的气相结构与反应研究》一文中研究指出多电荷金属配合物离子的气相结构与反应对于理解金属离子的化学行为有着重要的意义。由于气相中溶剂和伴阴离子对金属离子化学性质的影响可以得到有效控制,因此多电荷金属配合物离子的气相化学研究能从分子水平确定特定金属离子和配体分子的性质对整个配合物在结构、成键和反应性等方面的影响。然而相较于丰富的溶液化学研究,关于多电荷尤其是叁、四电荷金属离子配合物的气相化学研究报道有限,主要是由于多电荷金属离子在从溶液到气相的离子化过程中因缺少溶剂分子和伴阴离子的稳定化作用而容易发生电子或质子转移,从而导致整个金属配合物离子的电荷数降低。因此,寻找合适且能够稳定气相多电荷金属离子的配体是在气相中研究多电荷金属配合物离子化学性质的关键。目前人们已经对碱土、过渡金属离子与简单配体结合形成的气相双电荷离子进行了大量的实验研究,阐明了它们的组成和化学反应规律;过渡、镧系金属离子与特定配体结合形成的气相叁电荷离子也得到了一定的关注;而由于金属的第四电离能比常见配体的电离能高很多,导致气相四电荷金属配合物离子很难在实验中被观察到。本论文中,我们选取了一系列中性二酰胺作为配体并利用电喷雾离子化(ESI)技术制备了相应的气相多电荷镧系、锕系和过渡金属配合物离子,借助碰撞诱导解离(CID)手段研究了它们的反应规律,结合量子化学计算确定了它们的配位结构。主要研究成果有:(1)发现了镧系金属离子与具有不同中心杂原子的中性二酰胺配体可以形成一系列稳定的气相叁电荷金属配合物离子,阐明了它们的组成、结构及气相化学反应规律。Ln3+分别与N,N,N’,N’-四甲基戊二酰胺(TMGA)、N,N,N’,N’-四甲基-3-硫杂戊二酰胺(TMTDA)和N,N,N’,N’-四甲基吡啶-2,6-二酰胺(TMPDA)形成1:3、1:3和1:2的叁电荷离子Ln(TMGA)33+、Ln(TMTDA)33+和Ln(TMPDA)23+,它们分别具有C3、C3h和S4对称性,其中Ln3+都是六配位的。对于Ln(TMGA)33+和Ln(TMTDA)33+配合物离子,它们的碰撞诱导解离行为与镧系金属的性质密切相关。含Eu3+的配合物离子最容易发生电子转移反应被还原为Eu2+,Yb3+和Sm3+的配合物离子次之,这与Ln(III)/Ln(II)在溶液中的还原电势大小顺序相符合,即Eu(III)/Eu(II)(-0.36 V)>>Yb(III)/Yb(II)(-1.05 V)>Sm(III)/Sm(II)(-1.55 V)>其余Ln(III)/Ln(II)(<-2.00 V)。对于同一金属和不同配体形成的配合物离子,Ln(TMGA)33+、Ln(TMTDA)33+和Ln(TMPDA)23+的解离行为各有不同,与配体自身性质息息相关。(2)阐明了一系列锕系金属二酰胺配合物离子在气相和溶液中的配位结构以及配合物离子的气相化学反应规律。质谱和理论计算的结果表明,UO22+与TMGA、TMOGA、TMTDA和TMPDA在气相中形成1:2的配合物,其中TMGA、TMTDA以双齿模式与UO22+作用,TMOGA、TMPDA则以叁齿模式配位,因此UVIO2(TMPDA)2+的结合能分别比UVIO2(TMGA)2+和UVIO2(TMTDA)2+分别高52.0kcal/mol和28.3 kcal/mol。根据扩展X射线吸收精细结构的实验结果,这些铀酰配合物在气相中的结构与它们在溶液中的结构完全一致。UVIO2(TMGA)22+、UVIO2(TMTDA)22+和UVIO2(TMPDA)22+配合物离子在CID条件下通过C羰基-N、C羰基-C亚甲基/C羰基-C吡啶、C亚甲基-C亚甲基/C亚甲基-S等键的断裂而解离,与相应配体在溶液中的?辐解方式一致。Th4+与TMPDA配体在气相中形成1:3的四电荷离子Th(TMPDA)34+,6个羰基氧原子和3个吡啶氮原子以叁帽叁棱柱的几何构型与Th4+配位。相比之下,双齿配体TMGA、TMTDA无法与Th4+形成类似气相四电荷物种。Th(TMPDA)34+的结构十分稳定,在CID条件下物基本无解离产物。Th(TMPDA)34+以及已知的Th(TMOGA)34+能够在气相中稳定存在表明Th-O醚或Th-N吡啶间的相互作用对于Th4+配合物离子的气相稳定性有着重要的贡献。(3)首次发现了四电荷锆、铪配合物离子可以稳定存在于气相中,阐明了它们稳定存在的影响因素及其气相化学反应规律。Zr(Cl O4)4或Hf(Cl O4)4与TMPDA或TMOGA的乙腈溶液经ESI后在气相中形成了稳定的四电荷离子Zr(TMPDA)34+、Zr(TMOGA)34+、Hf(TMPDA)34+和Hf(TMOGA)34+,中心金属都是九配位。CID实验和理论计算结果表明这四个配合物主要发生质子转移反应。相同条件下,含有TMTDA或TMGA的乙腈溶液经ESI后无法观察到类似的四电荷离子Zr(TMTDA)34+、Zr(TMGA)34+、Hf(TMTDA)34+或Hf(TMGA)34+;计算表明这些配合物离子中Zr4+和Hf4+是六配位的,配位不饱和导致其他分子如水进入内配位层使得配合物水解并且离子电荷降低。进一步的实验发现伴阴离子Cl O4-和乙腈溶剂对于四电荷铪配合物离子的气相稳定性有着重要的影响,以Cl-为伴阴离子或以甲醇为溶剂无法观察到含铪的四电荷物种。因此,伴阴离子与金属离子结合能力的强弱、溶剂去质子化能力以及配体与金属的配位方式对于气相四电荷金属配合物离子的形成至关重要。(本文来源于《中国科学院大学(中国科学院上海应用物理研究所)》期刊2019-06-01）
杨玉亭,屠长征,姚立峰,许丽丽,王君师[2]（2018）在《金属离子导向的2,2′-联苯甲酸和1,4-二(1-苯并咪唑基甲基)苯构筑的配合物的合成、结构和性质（英文）》一文中研究指出在溶剂热条件下合成并表征了2个基于2,2′-联苯甲酸(H_2dpa)和1,4-二(1-苯并咪唑基甲基)苯(bbix)的配位聚合物:[Cu_2(bbix)(dpa)_2(C_2H_5OH)_2]_n(1),{[Cd(bbix)_(0.5)(dpa)]·0.5H_2O}_n(2)。两者均显示二维结构。1中含有Cu-dpa螺旋链,bbix进而将螺旋链连接形成以Cu(Ⅱ)离子为3-连节点的6~3波浪状网格。而在配合物2中,dpa~(2-)与Cd(Ⅱ)形成四元环和八元环交替连接而成的带状一维链,并由bbix连接得到二维网格。此外,还研究了1和2的热稳定性以及室温下2的荧光性能。(本文来源于《无机化学学报》期刊2018年11期）
[3]（2018）在《膦-恶唑啉配体及其离子型金属配合物以及其对映体或消旋体制备方法与应用》一文中研究指出本发明公开了膦-恶唑啉配体及其离子型金属配合物以及其对映体或消旋体、制备方法与应用,所述配体及其金属配合物具有如下结构式。本发明所涉及的膦配体以联苯为骨架,经过去对称反应实现完全的面手性到轴手性传递,合成方法简单、经济,制备手性配体时避免了常见的、繁杂的手性拆分过(本文来源于《乙醛醋酸化工》期刊2018年08期）
朱泽阳[4]（2018）在《离子型铱（Ⅲ）配合物磷光探针的合成及金属铜离子的检测》一文中研究指出化学传感器又称化学探针,由于其在化学、生物学、医学和环境等众多研究领域中的重要意义而显得尤为重要。一个化学传感器可以被定义为一种化合物,可以通过调节系统中的一个或多个属性的变化来检测分析物,如改变吸收、发射、或氧化还原电位等特性。尤其是荧光检测,由于灵敏度高、易于可视化、响应时间短,被认为是最有效的传感应用工具之一。化学传感器可以分为荧光化学传感器和磷光化学传感器,由于它们丰富、容易修饰的化学结构和高的量子产率,被广泛的关注与研究。相比荧光化学传感器,磷光化学传感器具有发光效率高、发光颜色易调节、发射寿命长等优异的光物理性质,由于其较长的磷光发射寿命,可以避免荧光、散射光等短寿命背景噪声的影响,并且化学稳定性、生物相容性良好,这些突出的性质使其在传感和生物成像方面有较好的应用前景。重金属离子过多或过少都会对生物体产生较大的影响,甚至引起疾病。而重金属铜在生物体内的许多生理过程中起着尤为重要的作用,同时也是一种重要的环境污染物[1]。Cu~(2+)强的配体结合特性是探究生物学、医学功能的重要基础,而过渡金属铜稳态失调会引起神经退化型疾病,譬如阿尔茨海默病、朊蛋白病、孟克斯病、帕金森病和威尔逊氏病等[2]。因此,了解过渡金属铜对生物和环境的作用需要一种可靠、通用的定量方法。本文主要介绍了叁个能够定量检测Cu~(2+)的磷光化学传感器,在化学传感器的辅助配体中引入二甲基吡啶胺作为阳离子受体,增强了对Cu~(2+)的识别能力,且通过改变环金属铱二氯桥化合物,调节了发光光色,得到了红色、亮黄色、绿色叁种发不同光的铱配合物磷光化学传感器。首先我们通过核磁共振氢谱分析、高分辨质谱分析表征了叁个铱配合物磷光探针,接着通过研究它们的化学性质以及光物理性质,发现它们都能够实现对Cu~(2+)高灵敏度的特异性识别,表现为明显的磷光淬灭,并且具有良好的检出限和可逆性。叁个铱配合物磷光探针具有良好的热稳定性,且在pH<10时,对Cu~(2+)的识别都不会受到影响,而在pH>10时,Cu~(2+)优先与溶液中的氢氧根结合,因此无法实现识别目的。我们选择在宫颈癌细胞系Hela细胞中研究细胞毒性并实现在活细胞中成像,通过MTT结果发现,有香豆素结构的绿光铱配合物磷光探针对细胞几乎没有毒性,同时,成像结果表明,叁个化学传感器在检测活细胞中Cu~(2+)方面表现出良好的细胞膜透过性和不错的成像特性。叁种快速、灵敏的铱配合物磷光化学传感器来定量检测环境和生物系统中的Cu~(2+),对生物研究和医学诊断具有重要意义。(本文来源于《兰州交通大学》期刊2018-06-15）
郑琦[5]（2018）在《基于过渡金属有机配合物的锂离子液流电池的研究》一文中研究指出有机分子被证明是一种可以应用于锂离子液流电池中的且极具吸引力的材料。但是,与有机分子相比,科研工作者们显然对金属有机物更感兴趣,这主要是因为金属有机物的结构稳定。在有机分子中,我们以含有羰基的有机分子为例,这些分子的氧化还原机理通常涉及到化学键的断裂和生成,这些化学反应过程往往会导致不稳定的自由基生成。而这些自由基或许会引起副反应,因此在长期循环稳定方面,电池需要进一步的优化。但是,在金属有机物中,我们以过渡金属有机配合物为例,这些分子的氧化还原机理通常只涉及到中心原子的价态变化,并且这些分子在氧化态和还愿态之间转化的过程中没有中间产物生成。此外,金属有机物分子的电子轨道结构变化所需的活化能比有机分子低,并且金属有机物分子的氧化还原动力学常数比那些应用于锂离子液流电池中的有机分子和其他氧化还原电对至少高两个数量级。1.基于铁元素的有机配合物在锂离子液流电池的应用研究这里我们介绍了一种过渡金属配合物液态阴极,[Fe(bpy)_3](BF_4)_2。这一液态阴极电对的氧化还原电压约为4V(vs Li/Li~+)。当我们使用这一液态阴极与Li_4Ti_5O_(12)阳极构建全电池时,全电池展现了超过2.2 V的工作电压和较好的循环效率。据之前文献中所报导过的方式对电池进行组装,使用溶有[Fe(bpy)_3](BF_4)_2的碳酸亚乙酯(EC)/碳酸二甲酯/(DMC)作为阴极电解液,一种锂离子导电陶瓷作为隔膜,商用的Li_4Ti_5O_(12)作为阳极。实验中的测试结果一致地证明了使用过渡金属有机配合物作为电活性材料在锂离子液流电池中应用的可行性。这一实验结果揭示了一条如何在电池中使用具有良好循环性能的过度金属配合物活性材料的通用方式。2.基于锌元素的低共熔混合物在锂离子液流电池中的应用研究发展基于新型化学机理的绿色电池是一项非常巨大的挑战,但这势必会成为未来大家几年关注的焦点。对于大规模能量存储技术而言,液流电池技术由于其独特的结构设计,正在激发越来越多科研工作者的兴趣。但是发展这项技术人面临诸多挑战,例如电池能量密度低、电解液的腐蚀性和毒性等等。这里我们使用储量丰富且价格低廉的原材料合成了一种绿色的阳极材料—锌低共融溶剂。这一液态阳极中,Zn~(2+)具有极好的溶解度,可以达到6.25 M,其中可利用的电活性的Zn~(2+)超过1.7 M,这使得电池可获得大约90 Ah·L~(–1)可逆的体积能量密度。同时,这一液态阳极具有很好的可逆性且氧化还原电压相对较低,约为–0.9 V vs.SHE。这一液态阳极为锌电池在大规模能量存储方面的研究提供一种新的探索方式。(本文来源于《苏州大学》期刊2018-06-01）
张娜[6]（2018）在《二茂铁甲基叁氮唑（咪唑）离子型金属配合物的合成及其燃烧过程中的催化作用》一文中研究指出二茂铁类燃速催化剂因其具有良好的燃烧催化性能、可燃性、分散性、热稳定性、相容性良好等优点在固体推进剂中得到广泛的应用。目前可以进行商品化生产的二茂铁类燃速催化剂主要有2,2-双(乙基二茂铁基)丙烷、正丁基二茂铁、辛基二茂铁、双乙基二茂铁基甲烷等。它们虽然具有一定的催化效果,但在应用中还是存在一些问题:(1)使得固体推进剂在空气中的稳定性大大降低;(2)非官能团衍生物的迁移会极大的增加了推进剂药柱暴露表面的老化现象;(3)由于一些固体衍生物易迁移,因此只能低浓度使用。为解决此类问题,我们设计合成了一系列新型的二茂铁配合物类燃速催化剂,降低商品化二茂铁燃速催化剂的迁移性和挥发性,增加推进剂的放热量,提高推进剂的能量水平。本论文的研究内容如下:(1)以过渡金属离子为中心阳离子,二茂铁甲基叁氮唑(FcMTz),二茂铁甲基咪唑(FcMIz)为配体,以苦味酸钠(PA)、叁硝基间苯二酚钠(TNR)、1,1,3,3-四氰根丙烯酸钾(TCP)为阴离子,设计合成了 60 种二茂铁离子型金属配合物([M(L)4(H20)2]m(Y)n:M= Cr3+,Mn2+,Fe2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,Cd2+,Bi3+,Pb2+.L=FcMTz,FcMIz.Y=PA,TNR,TCP.m=1,2.n=2,3)。合成过程简单,易于纯化分离,所选用的试剂为水或少量乙醇对环境友好,合成成本低。通过X-射线单晶衍射技术(化合物1,3,4,7,8和10),傅里叶变换红外光谱、紫外光谱、EA等技术对所合成的配合物的分子结构进行了表征。(2)对所合成的配合物利用TG技术评价其热稳定性。结果表明所制备的配合物均具有良好的热稳定性,对比实验数据,阴离子为1,1,3,3-四氰根丙烯酸根的配合物的热稳定性要明显优于阴离子为多硝基酚的配合物,且中心过渡金属的不同并不会对其热稳定性有明显影响。(3)通过循环伏安法测试了化合物1-60的氧化还原性能。研究发现新化合物氧化还原电位均高于中性二茂铁类燃速催化剂NBF和TBF,表明它们抗氧化能力强于NBF和TBF;另外这些化合物均具有氧化还原不可逆性。(4)利用DSC技术评价了化合物1-60的燃烧催化性能。研究发现,向固体推进剂主组分高氯酸铵(AP)中加入质量分数为5 wt.%的化合物1-60,其分解峰温提前,放热量有明显的提高,最多可达到-2270J·g-1。同样的将所合成的配合物添加到黑索金(RDX)中时,发现其最佳添加比为5 wt.%,其分解峰温从237.0 ℃提前至217.2 ℃,放热量从-830.6 J.g-1增加到-1783.1 J·g-1。所合成的化合物添加入奥克托金(HMX),只有部分化合物对HMX的热分解具有催化作用,说明所合成的配合物对HMX的燃烧催化效果有限。(5)通过TG-IR-GC-MS联用技术及DSC技术测量得到化合物1及化合物1与AP、RDX、HMX以1:4混合燃烧时的热分解特性。分析化合物1在热分解时所产生的气态产物,简单的推测了化合物1的分解过程:首先是配位水和结晶水的失去,然后失去的是部分配体二茂铁甲基叁氮唑,然后失去阴离子,最终剩余金属氧化物残渣。化合物1对AP、RDX、HMX有一定的催化作用,它可以使AP的活化能从140.615kJ·mol-1降到89.33kJ·mol-1,RDX的活化能从170.515 kJ·mol-1 降至 150.23 kJ·mol-1,HMX 的活化能从 541.682 kJ·mol-1 降至 346.772 kJ·mol-1。综上所述,本文合成了 60种具有较好热稳定性的二茂铁高氮离子配合物。这些化合物抗氧化能力强,在常温常压下存放时不易被氧化,同时对固体推进剂主组分具有较好的燃烧催化效果,具有潜在的应用前景。(本文来源于《陕西师范大学》期刊2018-06-01）
刘漫漫[7]（2018）在《双核二茂铁叁氮唑离子型金属配合物的合成及其催化性能研究》一文中研究指出固体推进剂的燃烧性能是影响导弹弹道性能的主要因素,通常在固体推进剂中添加燃速催化剂来调节推进剂的燃烧性能。二茂铁类化合物由于具有优良的调节功能,成为目前复合推进剂中应用广泛的一类燃速催化剂。目前商品化的二茂铁燃速催化剂在药柱加工以及储存过程中存在易迁移、易挥发和易氧化老化等问题,导致药柱的储存年限减少,增大了国防建设开支。因此研制热稳定性高、抗氧化能力强、迁移性低、催化活性高的新型燃速催化剂至关重要。本论文将富氮、协同催化的概念引入到二茂铁离子型燃速催化剂中,设计并合成了一系列新型双核二茂铁叁氮唑离子型金属配合物,并对其进行了结构表征以及性能测试。本文主要研究工作如下:(1)利用点击法合成了具有较高含氮量(含氮量22.15%)、较高含铁量(二茂铁含量40.87%)、较好配位能力的化合物4-氨基-3,5-双(4-二茂铁基-1,2,3-叁氮唑-1-甲基)-1,2,4-叁氮唑(BFcTAz);以 BFcTAz 作配体,Cr(NO3)3·9H2O、MnSO4·H2O、Fe(NO3)3·9H2O、CoSO4·7H2O、Ni(NO3)2 6H2O、Cu(NO3)2-3H2O、Zn(NO3)2·6H2O、Cd(NO3)2·4H2O、Pb(NO3)2为阳离子源,含能化合物苦味酸钠、斯蒂芬酸钠、叁硝基间苯叁酚钠、1,1,3,3-四氰基丙烯钾、1,1,2,3,3-五氰根丙烯酸吡啶、1,1,2,5,6,6-六氰根-3,4-二氮己二烯四乙基铵为阴离子源,合成了 54种双核二茂铁叁氮唑离子型金属配合物。通过1HNMR、13CNMR和单晶X射线衍射技术确定了配体的结构,通过FT-IR、UV/Vis、EA、TG技术对所合成的配合物进行了结构表征。(2)通过循环伏安法测试了配合物的氧化还原性能。数据显示:所合成的配合物的氧化电位和还原电位高于相同条件下的正丁基二茂铁、叔丁基二茂铁和卡托辛,抗氧化能力显着;此外,通过研究部分配合物的峰电位随扫描速度的变化规律,发现配合物的阴阳极峰电流与扫描速率的平方根存在线性关系,表明所合成的配合物的电化学反应过程受扩散控制。(3)运用TG技术评价了配合物的热稳定性。结果表明:配合物中结晶水的失去在120 ℃以下,配位水离去发生在220 ℃以下,配合物骨架在200 ℃以上发生坍塌分解,相比商品化的燃速催化剂卡托辛,所合成的配合物具有较好的热稳定性。(4)运用DSC技术分别评价了所合成配合物对高氯酸铵(AP)、黑索金(RDX)、奥克托金(HMX)和1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)热分解的燃烧催化性能。结果表明:添加最佳百分含量(4 wt.%或5 wt.%)的任意一种配合物于AP中,可使AP放热趋于集中,其中高温分解峰温提前至313.6-370.1℃,向低温方向移动了 59.2-115.7 ℃。同时,AP在整个阶段的放热量增大,其中化合物43对AP的燃烧催化效果最明显,放热量达1749.6 J.g-1。同种阴离子的系列化合物中,以Cu、Zn作为中心金属的配合物7、8、16、17、26、34、43、44和52催化AP热分解能力较强,放热量为1404.4-1749.6 J·g-1。所合成的配合物可使RDX的分解峰温有微弱前移,多数配合物可使RDX的放热量增大,同种阴离子的系列化合物中,以Cu作为中心金属的配合物7、16、34、43和52催化能力较强,放热量较标样RDX增加了 253.5-395.2 J.g-1,其中化合物43催化效果最好,达到1330.3J.g-1。所合成化合物可使FOX-7放热峰温提前0.3-17.9℃,除个别化合物无明显催化能力外,大多数化合物可使FOX-7的放热量增大,催化效果明显优于同等条件下的卡托辛。其中,以Cu作为中心金属的配合物催化能力较优,化合物7、16、25、34、43和52可使FOX-7放热量增加27.6-265.1 J.g-1。所合成配合物对HMX热分解的催化效果并不明显。(5)在非等温条件下,利用Kissinger方程、Ozawa方程、积分法评价化合物31、37、43催化RDX以及化合物33、42催化HMX的热分解动力学过程,得到了相关热分解动力学参数及热分解机理函数。数据表明,化合物对RDX和HMX的分解峰温提前和活化能的降低有明显催化作用,相比标样RDX,利用Kissinger方程和Ozawa方程计算的化合物31、37、43可使RDX降低的活化能分别为3.53 kJ·mol-1、16.94 kJ·mol-1、21.82 kJ.mol-1,化合物 33、42 可使 HMX 降低的活化能分别为50.16 kJ·mol-1、78.78 kJ·mol-1,这与化合物催化RDX、HMX热分解放热量存在正相关关系。综上所述,所合成的配合物对固体推进剂中含能材料AP、RDX和FOX-7均具有较好的燃烧催化效果,特别是铜金属配合物催化能力优异,具有潜在的应用价值。(本文来源于《陕西师范大学》期刊2018-06-01）
谢超异[8]（2018）在《离子识别型环金属钌配合物的合成及性质研究》一文中研究指出环金属钌配合物因Ru-Cσ键的形成,比传统的Ru(bpy)_3~(2+)(bpy=2,2’-二联吡啶)型配合物具有更加丰富的光物理化学性质。碳阴离子的存在,可提高配合物的HOMO能级,使其吸收光谱明显红移。由于其金属→配体的电荷转移跃迁(MLCT)吸收位于500 nm以上,对其结构的修饰使其更容易实现对小分子或离子的可视化比色识别,在光化学传感器领域颇具应用前景。但迄今为止,环金属钌配合物作为比色传感器识别离子方面的文献报道较少,因此,我们设计合成了3个新型环金属钌配合物,研究它们在水体系中与常见离子的相互作用,从而筛选出离子识别性能优异的配合物。具体内容如下:1.设计并合成了环金属钌配合物[Ru(bpy)_2(fpth)]~+(1,Hfpth=2-(5-醛基-2-噻吩)吡啶)。由于噻吩基团的存在,1可在乙腈溶液中与Hg~(2+)和Cu~(2+)作用,使得吸收光谱发生明显变化,溶液颜色从深红色分别变为黄色和浅红色。这种明显的变化表明1可比色识别Hg~(2+)或Cu~(2+)。但遗憾的是,其它离子的存在会产生明显的干扰,且1在水体系中无法发挥作用。2.设计合成了水溶性环金属配合物[Ru(bpy)_2(ptbs)]~+(2,Hptbs=3,3-二甲基-2-[5-(2-吡啶基)噻吩乙烯基]苯并[e]吲哚-1-丙基磺酸)。2不仅在506 nm表现出极佳的光吸收(ε=4.4×10~4 M~(-1)cm~(-1))性能,且在近红外区表现出较强的吸收,最大吸收峰位于730 nm,摩尔消光系数达到了6.3×10~3 M~(-1) cm~(-1),吸收边延伸至1000 nm。值得一提的是,该配合物对Hg~(2+)的识别表现出了高选择性和高灵敏度。当向2的水溶液中加入Hg~(2+)后,可观察到溶液颜色迅速由深红色变为浅黄色,经计算,其对Hg~(2+)的检测限低至0.021μM,可与一些性质优良的荧光传感器相媲美。3.由于含有苯并[e]吲哚盐和双键,2同时也可与HSO_3~-和SO_3~(2-)发生1,4-加成反应并引起明显的光谱变化,从而高选择性地识别这些离子。有趣的是在2缓冲溶液(pH 7.00)中,HSO_3~-和SO_3~(2-)的加入引起的光谱及颜色变化相同。但在纯水溶液中,HSO_3~-和SO_3~(2-)则使2的水溶液呈现出不同的吸收光谱和溶液颜色变化,通过“肉眼”即可区分这两种离子。其检测限分别为0.48μM和0.43μM。这可能是由于HSO_3~-在水中释放的质子引起Ru-C向Ru-S转化所致。4.设计并合成了配合物[Ru(bpy)_2(ptbh)]~+(3,Hptbh=溴化3,3-二甲基-2-[5-(2-吡啶基)噻吩乙烯基]苯并[e]吲哚-1-己酸)。该配合物能够在水中分别比色识别Hg~(2+)和SO_3~(2-),检测限分别为0.052μM和1.2μM。有意思的是,在HEPES缓冲溶液中,SO_3~(2-)的加入虽可引起3的溶液颜色由深红变为浅红,但随后再加入的Cu~(2+),却可使已褪色的溶液颜色恢复至红色。详细的光谱实验结果表明:3可以作为比色传感器,实现了对SO_3~(2-)和Cu~(2+)的连续识别。(本文来源于《中南民族大学》期刊2018-05-10）
周世雄[9]（2018）在《环金属铱配合物的合成及在有机电致发光和银离子传感器的应用研究》一文中研究指出磷光铱配合物由于具有叁线态最短、发光性能好等优点,被广泛掺杂到主体材料中制备高效率的OLED器件。本文以叁(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(tdbpit H)为双环金属化配体,2,2'-联吡啶及其衍生物为辅助配体,合成了一种中性铱配合物。配合物的结构通过核磁、高分辨质谱及单晶进行确认。对配合物光物理性能进行表征,掺杂于聚甲酸甲酯(PMMA)中的配合物表现出绿光发射,叁种配合物[(bpy)Ir(tdbpit)Cl]、[(dtbbpy)Ir(tdbpit)Cl]、[(sbbpy)Ir(tdbpit)Cl]的波长分别为530 nm、535 nm、527 nm。通过在联吡啶的配体上引入了叔丁基和刚性结构的位阻基团,可以有效提高器件的效率。其器件外量子效率(EQE)分别为7.4%、10.1%、9.6%,最大亮度和最大电流效率分别为9246cd/m2、10210cd/m2、15990 cd/m2和22.5 cd/A、32.5 cd/A、31.5 cd/A。磷光铱配合物不仅可以应用到OLED器件上,还被广泛应用于传感器中,本文以具有一定刚性结构的邻啡啰啉(phen)和叁(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯为双环金属化配体合成了配合物[(phen)Ir(tdbpit)Cl],通过紫外吸收和发射光谱的测定,紫外吸收在300 nm处的强度增强,而其它离子并没有变化。当加入1倍当量的Ag+时,荧光波长在527 nm处发光强度增强到约1393%,根据线性方程y=112.05x+11.28(R2=0.979),算出检测下限为0.13μM,这接近铱配合物探针(10-7 M))的报道值。结果表明配合物[(phen)Ir(tdbpit)Cl]对Ag+具有高选择性。铱配合物在制备器件时往往会因为浓度高产生聚集作用,从而发生淬灭现象,为了避免这一现象的出现,设计合成了叁种含有碟烯结构的配体。以苯并噻唑-叁蝶烯(tps)的配体合成了铱配合物(tps)2Ir(bpfpz),其荧光发射波长为545 nm,HOMO能级为-5.37 e V,LUMO能级为-3.10 e V,能隙差(Eg)为2.27 e V,量子效率为77.6%,可以用于制得良好的器件。(本文来源于《安徽工业大学》期刊2018-04-06）
张海荣[10]（2018）在《金属铱抗癌配合物中的电子效应和抗衡离子效应》一文中研究指出癌症已成为严重影响人类健康的疾病,以顺铂为代表的铂(II)类金属抗肿瘤药物已在临床化疗治疗癌症中成功应用,但是铂(II)类药物具有毒副作用大和容易产生耐药性的缺点。因此,有必要寻找顺铂类抗肿瘤药物的替代品。有机金属铱(III)配合物因其具有结构多功能化、潜在的氧化还原特性以及广泛的配体可修饰性等特点而引起了研究者的兴趣。论文论述了以下两个部分内容:1)电子效应对半叁明治铱(III)配合物反应活性和抗癌活性的影响;2)不同抗衡离子对铱(III)配合物抗癌活性的影响:合成了两个体系的12种铱(III)配合物,其中配合物4是以前合成报道过的。第一部分是在半叁明治铱(III)配合物N,N-联二吡啶螯合配体上引入供电子基团(-NH_2,-OH,-OCH_3)和吸电子基团(-Cl,-NO_2),来研究电子效应对配合物反应活性和抗癌活性的影响。得到了配合物1,3,5和6的晶体结构,使用核磁共振检测,元素分析等方法表征结构,测试化学和催化活性。研究发现,不同的电子基团对化合物的水解性和催化活性有一定的影响,供电子基团引起配合物体外抗癌活性降低,而含吸电子基团的配合物抗癌活性增强,配合物1和配合物6对A549人肺癌细胞和人类支气管上皮正常细胞BEAS-2B和16HBE表现了一定的选择性。使用密度泛函理论(DFT)计算了配合物的表面静电势。流式细胞仪检测癌细胞体外凋亡、细胞周期以及细胞内活性氧的研究中,发现含最强吸电子基团NO_2的配合物6相比其他化合物有更好的生物活性,印证了电子效应对配合物抗癌活性的影响。第二部分是抗衡阴离子的大小和配位能力对N,N-联二吡啶螯合铱(III)配合物的抗癌活性影响的研究。合成带有Cl~-,BF_4~-,SbF_6~-,CF_3SO_3~-,BPh_4~-,BArF~-([3,5-(CF_3)_2Ph]_4B~-)的铱配合物,得到了配合物11的晶体结构。研究表明,大体积和弱配位的抗衡阴离子BPh_4~-的配合物存在弱的π-π相互作用。含小体积抗衡离子的配合物7-10表现出了对A549人肺癌细胞具有良好的体外抗癌活性,而含大体积抗衡离子的的配合物11,12没有表现出细胞活性。抗衡离子的改变会影响配合物的化学和催化活性,并且对细胞周期,细胞调亡,细胞内活性氧水平和线粒体膜电位产生影响。具有抗癌活性的配合物10,阻滞了细胞周期,诱导了凋亡,也明显改变了癌细胞内活性氧水平以及线粒体膜电位变化;而没有抗癌活性的配合物11在相同条件检测时几乎没有明显的影响。对细胞凋亡和周期影响的具体作用机制还需作进一步的研究探讨。本论文通过研究电子效应、不同抗衡离子对金属铱配合物化学和抗癌活性的影响,为金属配合物抗癌药的设计提供了新的策略。(本文来源于《曲阜师范大学》期刊2018-03-01）
金属离子配合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
在溶剂热条件下合成并表征了2个基于2,2′-联苯甲酸(H_2dpa)和1,4-二(1-苯并咪唑基甲基)苯(bbix)的配位聚合物:[Cu_2(bbix)(dpa)_2(C_2H_5OH)_2]_n(1),{[Cd(bbix)_(0.5)(dpa)]·0.5H_2O}_n(2)。两者均显示二维结构。1中含有Cu-dpa螺旋链,bbix进而将螺旋链连接形成以Cu(Ⅱ)离子为3-连节点的6~3波浪状网格。而在配合物2中,dpa~(2-)与Cd(Ⅱ)形成四元环和八元环交替连接而成的带状一维链,并由bbix连接得到二维网格。此外,还研究了1和2的热稳定性以及室温下2的荧光性能。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
金属离子配合物论文参考文献
[1].陈秀婷.金属二酰胺配合物离子的气相结构与反应研究[D].中国科学院大学(中国科学院上海应用物理研究所).2019
[2].杨玉亭,屠长征,姚立峰,许丽丽,王君师.金属离子导向的2,2′-联苯甲酸和1,4-二(1-苯并咪唑基甲基)苯构筑的配合物的合成、结构和性质（英文）[J].无机化学学报.2018
[3]..膦-恶唑啉配体及其离子型金属配合物以及其对映体或消旋体制备方法与应用[J].乙醛醋酸化工.2018
[4].朱泽阳.离子型铱（Ⅲ）配合物磷光探针的合成及金属铜离子的检测[D].兰州交通大学.2018
[5].郑琦.基于过渡金属有机配合物的锂离子液流电池的研究[D].苏州大学.2018
[6].张娜.二茂铁甲基叁氮唑（咪唑）离子型金属配合物的合成及其燃烧过程中的催化作用[D].陕西师范大学.2018
[7].刘漫漫.双核二茂铁叁氮唑离子型金属配合物的合成及其催化性能研究[D].陕西师范大学.2018
[8].谢超异.离子识别型环金属钌配合物的合成及性质研究[D].中南民族大学.2018
[9].周世雄.环金属铱配合物的合成及在有机电致发光和银离子传感器的应用研究[D].安徽工业大学.2018
[10].张海荣.金属铱抗癌配合物中的电子效应和抗衡离子效应[D].曲阜师范大学.2018
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