丙烯酸酯封端 PCL-PEG-PCL 光聚合水凝胶的合成与表征

丙烯酸酯封端 PCL-PEG-PCL 光聚合水凝胶的合成与表征

一、基于丙烯酸酯封端PCL-PEG-PCL光聚合水凝胶的合成与表征(论文文献综述)

郭晓艳[1](2020)在《聚氨酯/BSP复合水凝胶的制备及其作为伤口敷料的应用》文中认为皮肤会经常出现烧伤、烫伤、切口等损伤,暴露在空气中的伤口表面可能易于受细菌感染而加剧伤口严重化,故需要理想的伤口敷料。聚氨酯具有良好的力学性能、生物相容性和性能可调节的优点,以聚氨酯制备的水凝胶具有聚氨酯的优点的同时,也具有保持环境湿润、提供充分的气体交换、吸收创面液体和防止二次污染的优点。白及多糖(BSP)作为一种天然多糖,低成本、易获得,有良好的生物相容性、较高的液体吸收能力和足够的细胞增殖活性,同时具有收敛、止血、消炎、抑菌、抗氧化、促进组织再生和机体功能的作用。本文将BSP引入聚氨酯水凝胶中制备一种新型的聚氨酯/白及多糖水凝胶(WBPU-BSP),有望作为伤口敷料使用。第二章的工作分别采用甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)和聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA)三种封端剂制备了双键封端水性聚氨酯乳液(WBPU),然后加入不同质量的丙烯酰胺(AM),制备聚氨酯基复合水凝胶(WBPUC)。红外、SEM和XRD对水凝胶结构的表征结果表明,聚氨酯基复合水凝胶具有多孔结构。凝胶样品的水溶胀曲线表明,样品的平衡溶胀比随着AM含量增加先增大后降低,WBPUC3凝胶的平衡溶胀比最大为15.5,同时WBPUC凝胶具有一定的pH敏感性。力学性能测试结果表明,随着AM含量的增加,WBPUC样品的压缩强度逐渐增大,压缩模量逐渐降低,WBPUC3和WBPUC7水凝胶的压缩强度分别为0.47MPa和0.50MPa,具有一定的抗压性能。第三章的工作改变软段为不同质量比的PEG和PCL,制备了聚氨酯基复合水凝胶(WBPUC)。红外、SEM和XRD对水凝胶结构的表征结果显示,水凝胶具有多孔结构。溶胀性能测试结果表明,干凝胶在蒸馏水中具有良好溶胀性能,WBPUC10凝胶的平衡溶胀比为15.5,随着PCL含量增加,样品的平衡溶胀比逐渐降低,WBPUC8WBPUC12水凝胶的压缩强度逐渐升高,WBPUC12水凝胶的压缩强度为0.73MPa,具有良好的抗压性能;体外水解降解实验结果表明,当PEG和PCL质量比为1:1时,水凝胶具有最大的降解率。第四章的工作确定了软段中PEG和PCL的质量比为1:1,IPDI为硬段制备了双键端基水性聚氨酯,然后加入KPS、PEGDA、AM和不同质量分数的BSP,制备了一系列聚氨酯/白及多糖复合水凝胶(WBPU-BSP)。红外、SEM和XRD对水凝胶结构的表征结果显示,WBPU-BSP具有多孔结构;WBPU-BSP0%和WBPU-BSP5%干凝胶的在水中平衡溶胀比分别为13.8和17.8,WBPU-BSP凝胶具有良好的溶胀性能,在模拟体液中的平衡溶胀比降低,但仍具有良好的溶胀性能。压缩强度曲线表明,随着BSP含量的增加,WBPU-BSP0%WBPU-BSP5%水凝胶的压缩强度先增加后降低,WBPU-BSP4%水凝胶的压缩强度最大为1.07MPa,具有良好的抗压性能。水蒸气透过测试表明,WBPU-BSP3%和WBPU-BSP4%水凝胶的水蒸气透过率分别为2229.6±85.1g/m2/day和2013.4±129.3g/m2/day,符合敷料对水蒸汽的透过率要求。第五章深入研究了第四章合成的WBPU-BSP水凝胶的抗菌性能及生物相容性。抗菌实验结果显示,水凝胶本身可以一定程度上抑制大肠杆菌和金黄色葡萄球菌,WBPU-BSP4%水凝胶对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌抑菌性能良好,可以防止伤口二次感染。清除羟基自由基的测试结果表明,当样品浸提液浓度为1mg/mL时,WBPU-BSP4%水凝胶的清除羟基自由基率为35%。溶血试验结果表明,WBPU-BSP0%、WBPU-BSP2%和WBPU-BSP4%的溶血率分别为3.5±0.2%,2.8±0.1%和2.5±0.1%,符合生物临床使用标准。MTT法测试水凝胶的细胞毒性结果显示,WBPU-BSP4%稀释10倍的细胞存活率最大为101.4±3%,无细胞毒性。动物实验结果表明,水凝胶敷料比凡士林纱布能更好的促进小鼠伤口愈合,形成再生表皮,可以作为潜在的伤口敷料使用。

刘婵娟[2](2019)在《新型骨架型近红外光响应温敏水凝胶的构筑及其多功能抗肿瘤研究》文中研究说明基于肿瘤组织原位药物递送是实现肿瘤精准治疗的有效途径。可注射智能响应水凝胶具有很好的生物相容性,其多孔网络结构能很好的负载化疗药物或新型治疗试剂(如光热、光动力试剂、磁热治疗试剂、基因、抗体等),并能原位响应于病理组织微环境或外界刺激变化,如pH、温度、酶、光、磁场、电场等,实现长效释放,按需给药,以及多机制联合抗癌治疗。在增加病人耐受性的同时又能最大程度保证药效,从而获得最佳抗肿瘤疗效和最小化系统毒性。特别是近红外(Near infrared,NIR)光调控的智能原位凝胶系统受益于光的远程易操控性、高度时空精准性以及具有NIR驱动的光热光动力联合治疗潜力使得其在局部癌症治疗领域具有广阔的应用前景。然而,当前NIR光响应的光治疗智能凝胶系统往往其凝胶本身缺乏光响应性和抗肿瘤效果,依赖于所负载的外源性NIR光活性试剂。由于这些光治疗试剂通常与聚合物网络之间相互作用较弱,光治疗试剂容易流失导致其重复治疗效果逐渐变差。同时光治疗试剂被包埋在凝胶内部不能直接暴露于NIR光下,限制了其光热转换效率。因此,重复治疗效果差和光热转换效率低是当前光治疗凝胶平台存在的主要问题。此外,NIR光响应的光治疗智能凝胶系统通常响应于NIR-Ⅰ区窗口,所对应的穿透深度有限。开发出具有骨架光响应以及NIR-Ⅱ区窗口光驱动的多功能智能凝胶系统用于深部肿瘤的联合治疗具有理论意义和实际临床价值。基于以上分析,本论文以多功能共轭聚合物为研究基础,通过化学接枝或物理缠绕包覆的方式分别得到NIR-Ⅰ和NIR-Ⅱ区光响应的亲水性共轭聚合物,并将其作为凝胶骨架或构筑单元通过温和的超分子主客体自组装构筑形成骨架近红外光响应温敏水凝胶。受益于共轭聚合物骨架的近红外光吸收特性和光热转换效应,所制备的多功能智能凝胶不仅可以作为原位药物控释载体,同时其本身也可以作为一种高效的光治疗试剂。我们研究了其负载化疗药物、光动力试剂等在定点递送、智能控释和多机制联合抗肿瘤治疗中的应用。主要内容如下:1.PPG-peg5k/α-CD骨架近红外光响应温敏水凝胶用于阿霉素药物控释和协同光热化疗通过N-苯基甘氨酸为单体以过硫酸铵为氧化剂进行化学氧化聚合,合成了一种新型含大量羧基可修饰位点的聚N-苯基甘氨酸(Poly N-phenylglycine,PPG)。该PPG聚合物主链由苯环和醌环通过亚氨键以单双键交替链接而成,具有类聚苯胺的共轭结构。进一步通过与甲氧基聚乙二醇氨(Methoxypolyethylene glycol ammonia,MW:5000,mPEG-NH2)发生酰胺化缩合反应,得到了PEG修饰的水溶性共轭聚合物骨架(PPG-peg5k),并通过紫外测试和808 nm激光激发证实了其具有强烈的NIR吸收和光热升温效果。接下来通过与α-环糊精(α-cyclodextrin,α-CD)进行主客体组装交联形成骨架近红外响应温敏水凝胶(PPG-peg5k/α-CD),用于NIR触发的按需递送和组合光热化疗。共轭聚合物骨架可直接吸收近红外光并转化为热能,赋予PPG-peg5k/α-CD水凝胶优异的光热转换效率(η=52.62%)和增强的光热稳定性。同时,温和的主客体自组装作为刺激开关组分赋予水凝胶光热驱动的可逆凝胶-溶胶温敏转变和剪切变稀的可注射性。其上临界溶液转变(Upper critical solution temperature,UCST=4552 ℃)处于光热治疗(Photothermal therapy,PTT)区间,在光热治疗的同时能够触发凝胶相转变以释放药物进行协同治疗。光热诱导的凝胶-溶胶转变能实现对模型药物阿霉素(Doxorubicin,DOX)的远程控释。此外,PPG-peg5k/α-CD介导的协同光热化疗不仅有效诱导体外4T1细胞死亡,而且通过一次性瘤内注射和多次低功率近红外光(0.15 W cm-2)反复治疗后,能达到有效消除4T1乳腺癌的效果。PPG-peg5k/α-CD作为多功能水凝胶系统,将骨架近红外光响应特性和可逆的温敏相转变融合于一体,为光控药物递送和联合光热抗癌治疗提供了新的智能平台。2.PPG-peg4k/α-CD骨架近红外光响应温敏水凝胶用于控释吲哚菁绿和联合光热光动力治疗吲哚菁绿(Indocyanine green,ICG)是一种集光热、光动力和近红外荧光成像于一体的多功能诊疗试剂,但其光热不稳定性、血浆半衰期短和缺乏靶向能力限制了其单独使用。在上述工作基础上,首先将聚N-苯基甘氨酸与聚乙二醇(Polyethylene glycol,MW:4000,PEG)进行酯化缩合反应得到水溶性共轭聚合物骨架(PPG-peg4k)。接下来,将PPG-peg4k与环糊精进行超分子自组装构筑成骨架近红外光响应温敏水凝胶(PPG-peg4k/α-CD),用于稳定ICG和高效光热/光动力联合抗肿瘤治疗。PPG-peg4k/α-CD中的共轭聚合物主链不仅能通过π-π堆积相互作用稳定芳香族光治疗剂(ICG)以提升其稳定性并有效避免非NIR治疗期间的不良泄露,同时它也能直接将NIR光转换成热能诱导局部热疗以增强光热效应。合成的PPG-peg4k/α-CD显示出可逆且易于调节的凝胶-溶胶上临界溶液温度(UCST=43-50℃)。通过NIR光热诱导的凝胶-溶胶转变能远程控制ICG的开/关释放。体外和体内抗肿瘤实验表明,ICG负载的PPG-peg4k/α-CD水凝胶不仅能有效诱导4T1癌细胞死亡,而且通过一次性瘤内注射和低剂量808 nm激光(0.14 W cm-2)介导下的反复光热/光动力联合治疗能实现光消融大部分4T1乳腺癌的功效。此外,与单独的光热疗法(PTT)或光动力疗法(Photodynamic therapy,PDT)治疗相比,组合光治疗能更彻底的杀死癌细胞避免肿瘤复发。3.(PPG@peg6k/α-CD)NIR-Ⅱ区骨架光响应温敏水凝胶用于光控顺铂释放和联合光热化疗NIR-Ⅱ区相对于NIR-Ⅰ区具有更深的组织穿透能力和更好的激光耐受性,合成具有NIR-Ⅱ区光响应的智能凝胶治疗系统具有重要意义。将N-苯基甘氨酸在酸性介质和聚乙二醇(Polyethylene glycol,MW:6000,PEG)存在下原位聚合获得NIR-Ⅱ区光吸收的水溶性掺杂态共轭聚合物复合纳米粒(PPG@peg6k),该复合光热纳米粒作为凝胶构筑单元,通过与α-环糊精的超分子自组装进一步制备得到NIR-Ⅱ区光响应的温敏水凝胶。由于凝胶构筑单元本身吸收NIR-Ⅱ区光并介导光热转化,具有稳定而高效的光热效果。在NIR-Ⅱ激光1064nm照射下,局部光热效应不仅能高效杀死高侵袭性三阴性乳腺癌细胞(Triple negative breast cancer,TNBC),同时还能触发温敏凝胶-溶胶转变介导顺铂的反复控释,减少顺铂的脱靶毒性,并获得化疗光热治疗协同增强的抗肿瘤活性。这项工作不仅为NIR-Ⅱ区光控顺铂释放和化疗-光热联合治疗提供了一种新颖的多功能平台,而且为合理设计NIR-Ⅱ区光响应水凝胶用于干预高侵袭性癌症提供了一种有前景的策略。

朱雅芝[3](2019)在《基于烯—巯基Click反应PEGDA光固化树脂制备及其性能》文中提出聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)的结构中含有两个双键端基,作为具有一定生物相容性的聚合物,其价格相对较低,产品成熟度高,因而具有较高的商业利用价值,常被用做生物医用光固化材料的聚合单体,主要用于制备水凝胶、光固化树脂并应用于载药缓释、组织工程材料等领域。但是该材料目前仍存在一些问题,一方面是由于PEGDA自身的高亲水性会导致细胞在材料表面难以附着;另一方面是水凝胶由于自身的结构特点导致其基本的力学性能往往较弱;而且目前关于PEGDA在光固化树脂方面的应用仍比较少,从而限制了PEGDA在生物医用领域的进一步发展。因此,利用紫外光固化技术制备一种力学性能优异同时具有较好生物相容性的PEGDA光固化树脂是迫在眉睫的。在本文中,我们提出了一种具有优异力学性能和良好生物相容性的新型光固化树脂的制备思路,主要是通过紫外光固化技术结合烯-巯基的点击化学反应实现,并对光固化树脂的力学性能、生物相容性及高精度图案化的制备进行了详细的表征,具体可以分成如下两部分:本文第一章的工作阐述了新型PEGDA光固化树脂的制备及探究了其力学性能的影响。具体而言,我们将PCL衍生聚合物引入PEGDA光固化树脂体系中,通过烯-巯基点击化学反应使得反应单体与交联剂四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯(PETMP)在紫外光辐照下快速形成交联网络。整个反应过程条件温和且高效,巯基作为交联剂,在保证了材料力学性能的前提下还解决了小分子残留的问题。通过热性能和力学性能的实验表征分析可以发现本文制备的光固化树脂表现出了更好的柔韧性,尤其是随着PCL链段含量的增加(从0到38.0%),其拉伸强度最高可从0.62 MPa提高到3.10 MPa,杨氏模量从1.39 MPa提高到了9.22 MPa。因此证实该光固化树脂力学性能得到了有效地提高。然而,随着光固化技术的快速发展,要将其应用于生物医用领域,对于生物医用材料的制作精度、生物相容性等参数有了更高的要求。因此,本文的第二章在上一章研究的基础上对制备的光固化树脂进行了初步的生物相容性试验以及高精度图案化的制备。结果表明添加了PCL衍生物的光固化树脂的细胞增殖、细胞毒性及溶血率等方面都得到明显改善,表现出了良好的生物相容性。此外,本章成功制备出了高精度(最小5μm)的图案,为其在组织工程支架方面的应用提供了一定的研究基础。本文基于烯-巯基点击化学反应制备的光固化树脂具有优异的力学性能、良好的生物相容性以及可高精度图案化等优势,在生物医用材料和组织工程支架的制备方面具有重用的应用价值。

朱哲文[4](2019)在《自乳化法制备高羟基含量的水性聚丙烯酸酯复合乳液》文中研究指明随着人们环保意识的加强,国家出台一系列的法律法规,高挥发性有机物(VOC)含量的溶剂型涂料逐步被环境友好型涂料所替代。环境友好型涂料中常见的水性涂料以水为溶剂具有安全可靠无污染的特性。水性树脂对水性涂料的性能有着重要的影响。其中水性聚丙烯酸酯因其具有良好的保光保色性、耐候性、耐腐蚀性以及抗污染能力,已被广泛的应用于建筑、汽车、木器、金属涂料等诸多领域。但是丙烯酸树脂仍然存在着一些不足,比如“热黏冷脆”。为了改善其性能,可以引入功能基团或者与其他树脂进行复合,取长补短,制备出性能更好的复合树脂。通过引入羟基单体可以提高聚丙烯酸酯分子链中的羟基含量,这有利于提高后期成膜的交联密度。同时,聚氨酯由于分子链上的软硬段分离,使得胶膜具有机械性能好、附着力强、耐磨性好、耐温性好、易于改性等优点,可以弥补聚丙烯酸酯的缺陷,将二者进行复合,制备出能充分发挥其优点的树脂。而聚酯的结构决定其具有耐磨性好、光泽度好、丰满度高、耐候性佳、机械强度高等特点,也可以对聚丙烯酸酯进行改性,制备出性能优异的复合树脂。因此,本文分别使用聚氨酯和聚酯对丙烯酸酯进行改性,具体工作如下:第一章作为绪论,介绍了水性丙烯酸酯、水性聚氨酯的基本情况,并列举了水性聚氨酯丙烯酸酯以及水性聚酯丙烯酸酯的研究进展。第二章通过外加乳化剂的方法,制备了羟基功能化的水性聚氨酯丙烯酸酯。探究了水性聚氨酯丙烯酸酯制备时,单体的选择、引发剂用量、反应温度、乳化剂配比。通过实验,确定了选用异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)与聚碳酸酯二醇(PCDL)作为聚氨酯预聚体(PU)的软硬段,选择单体总质量2%的过硫酸铵(APS)作为引发剂,在80°C的条件下,使用十二烷基磺酸钠(SDS)/烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为2/3的比例作为乳化剂,与丙烯酸(AA),甲基丙烯酸(MAA),丙烯酸正丁酯(BA),甲基丙烯酸正丁酯(BMA),苯乙烯(St),甲基丙烯酸-β羟乙酯(HEMA)进行乳液自由基聚合制备出羟基功能化的水性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液。通过动态光散射法(DLS),差示扫描量热法(DSC),热失重分析(TG)等手段证明了乳液稳定性好,性能优良,但是在干燥成膜后,由于小分子乳化剂的迁移导致胶膜的光泽度,耐水性等性能不好。第三章为了解决乳液中小分子乳化剂残留的问题,以两亲性聚氨酯大分子,辅以少量烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵(SE-10)作为反应型乳化剂来代替SDS/OP-10乳化剂对丙烯酸单体进行预乳化,用AA和MAA作为羧基单体,HEMA作为羟基单体,通过种子预乳化半连续乳液聚合的方法合成了的核-壳结构的水性聚氨酯-羟基丙烯酸酯复合乳液。探讨了聚氨酯预聚体封端基团、PU/PA的比例、水溶性单体的加入方式、乳化剂用量和亲水性单体二羟甲基丙酸(DMPA)用量对乳液聚合稳定性及乳液性能的影响。通过实验,确定了以DMPA的加入量为聚氨酯总质量的7%制备出端羧基的不饱和聚氨酯预聚体,以PU/PA为1/3的比例,使用单体总质量1%的乳化剂,加AA直接加入到底液而MMA加入乳化液的方式,制备出核壳结构的羟基功能化水性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液。通过透射电镜(TEM)可以清晰的看出乳胶粒子的核壳结构。经过测试,证明了制备出的乳液粒径小、分布窄、固含量高、稳定性好、胶膜性能优良。同时也解决了乳液中小分子乳化剂残留的问题。第四章在前一章的基础上,采用丙烯酸单体代替丙酮对聚氨酯预聚体进行分散,使得整个反应过程中,不再加入任何有机溶剂。为了提高复合乳液涂膜的交联密度,进一步提高HEMA的含量。保持PU/PA比例,AA/MAA/BA/St的比例不变,降低BMA的含量,提高HEMA的加入量。再通过调节BA/St的比例以保证复合乳液干燥后的胶膜的Tg不会过高,以保持其柔韧性。同时研究了改变链转移剂用量对乳液性能的影响,从而制备出不同性能的复合乳液来应用于不同的需求。通过一系列实验,我们在保证乳液稳定性的前提下,将HEMA的用量提高到单体总质量的30%,BA/St的比例设定为1/1,当链转移剂加入量为1-3%时能够制备出适应于不同需要的复合乳液。通过测试,发现HEMA含量提高后,胶膜具有更好的耐水性,耐溶剂性和附着力。第五章对聚己二酸乙二醇丁二醇酯进行改性,制备出端羧基的不饱和聚酯(UPE),然后用其与丙烯酸单体进行乳液共聚。探究了HEMA加入量,UPE/AC的比例,BA/St的比例,链转移剂用量对复合乳液性能的影响。通过实验,确定了HEMA加入量为单体总质量的35%,UPE/AC比例为1/5,BA/St比例为1/3,通过改变链转移剂的用量可以制备出分子量在3000-15000范围内,粘度在450-1400mPa·s范围内的高羟基含量的水性聚酯丙烯酸酯复合乳液。通过测试,证明了该树脂的固含量高、稳定性好、耐冲击性好、机械性能好等优点。以该复合乳液为原料制备的涂料具有良好的涂膜性能,可用于汽车工业。第六章对全文进行了总结。环保型高性能的聚丙烯酸酯复合乳液将要取代传统的溶剂型涂料,在涂料工业中得到广泛应用。

马学彬[5](2019)在《基于透明质酸聚谷氨酸水凝胶的制备及其在生物医学中的应用》文中研究指明水凝胶是通过物理或化学交联制备的含有大量水分呈现出3D网孔结构的高分子网络体系,对氧气、药物分子及其它水溶性物质具有高渗透性,而且通过天然高分子制备的水凝胶还拥有非常好的生物相容性,因此水凝胶常用作药物载体或是作为细胞生长支架材料应用于组织工程等生物医学领域。本论文受天然细胞外基质(ECM)的启发,选取透明质酸(HA)作为水凝胶制备的材料之一,同时选用结构单一的γ-聚谷氨酸(γ-PGA)替代ECM中的胶原成分,以弥补胶原结构复杂多样易造成批间差异的不足。文献工作发现,单一组分的HA或γ-PGA水凝胶,虽然都具有良好的生物相容性和可生物降解性,但是机械性能往往较弱,且由于其极高的吸水性和可酶降解性,使其在体内很容易被腐蚀降解。另外,单一组分的水凝胶由于活性位点较少,从而限制了水凝胶的进一步功能化修饰,这些不利因素都阻碍它们在生物医学上的应用。而已报道的HA或γ-PGA与其它高分子聚合物共同制备的水凝胶,由于成分不再单一以及交联方式的增多,机械性能明显增强,活性位点增多,溶胀行为、降解行为、机械性能等重要性质还可以根据实际应用进行方便调控,从而拓宽它们的应用范围。基于以上原因,本论文以天然高分子聚合物HA和γ-PGA为主要的研究材料,通过多种温和的交联方式(光聚合反应、席夫碱反应、主客体络合作用等)制备了具有不同性能的水凝胶HA/γ-PGA,并研究了所制备水凝胶的成胶时间、溶胀行为、降解行为、热稳定性、机械性能、细胞相容性等性质,在此基础上还研究了其在药物载体和细胞3D培养中的应用。实验发现,制备的HA/γ-PGA水凝胶都具有快的溶胀速率、良好的热稳定性以及可酶降解性。流变实验和无侧限压缩实验发现,通过光聚合反应制备的水凝胶,其抗压缩性能突出,而通过席夫碱反应制备的水凝胶,其弹性性能突出。结合光聚合反应和席夫碱反应的优势,制备了机械性能更优异的互穿网络水凝胶和交联度分级可控的水凝胶。体外药物释放实验表明,由于水凝胶在溶胀前期都具有快的溶胀速率,载药水凝胶都展现出弱的药物突释现象和持续的释放行为。MTT实验和细胞死/活实验发现,功能化修饰后的HA和γ-PGA都具有优异的细胞相容性。细胞3D培养实验发现,包封在水凝胶中的NIH 3T3细胞都展现出高的细胞活性,表明制备的HA/γ-PGA水凝胶在细胞3D培养方面具有大的应用潜力。另外,受生物组织在遭受损伤时能够自主愈合的启发,结合主客体络合作用和共价交联的优势,制备了结构稳定且在中性条件下不需外界干预或催化剂触发就能快速自愈合的双网络水凝胶。

汪磊[6](2018)在《具有可注射和多重响应自修复水凝胶的制备和表征》文中进行了进一步梳理由于其具有化学结构稳定,较高的含水量以及生物相容性好等特点,水凝胶在细胞支架,药物释放以及组织修复等方向具有很好的应用价值。作为生物材料,一方面,我们希望水凝胶在体外可以呈现溶液状态,而当注射到体内之后可以快速成胶(可注射);另一方面,水凝胶在体内完成工作后可以快速的降解掉,因此具有刺激响应的水凝胶就显得尤为重要。因此,本文主要介绍利用生物相容的高分子去构筑具有多重响应的自修复水凝胶。文章的主要内容分为如下的两个方面:(1)本文制备了一种拥有双重刺激响应(pH响应和氧化还原刺激响应)的可注射类型的水凝胶。本文利用醛基化海藻酸钠(ADA)和双端酰肼改性的聚乙二醇(PEG-DTP)之间的席夫碱(Schiff base)反应形成了一种单网络的自修复水凝胶。该水凝胶不仅具有双重响应的降解和释放性能(在不同浓度的还原剂作用以及不同的pH下,水凝胶的降解释放速率有明显的不同),还具有很好的可注射和自修复的性能。(2)通过两端修饰醛基的PEO-PPO-PEO(F127-CHO)三嵌段聚合物与3,3’-二硫双(丙酰肼)(DTP)的席夫碱反应,形成可以很好自修复的水凝胶交联网络。PEO-PPO-PEO是一种具有温敏性的聚合物(LCST≈37℃),该水凝胶体系还具有亚胺键以及二硫键,赋予了该水凝胶具有多重的刺激响应性。同时,PEO-PPO-PEO作为一种具有温敏性的聚合物,使得该水凝胶体系具有很好的可注射性,即是,该水凝胶在低温的条件下,呈现出来溶胶的状态(可以流动),赋予了水凝胶的可注射能力,当水凝胶溶液注射到人体中后(≈37℃),由于人体温度的刺激作用,水凝胶溶液可以快速的实现了温敏控制的从溶胶到凝胶的转变过程。

高利龙[7](2016)在《多官能度聚乙二醇衍生物的合成、凝胶化及其生物医学应用》文中指出聚乙二醇(PEG)是一类具有良好生物相容性的水溶性高分子,已被广泛应用于生物医用材料领域。线型PEG 一般通过环氧乙烷的阴离子开环聚合合成,只具有两个可反应的端基,且不可降解,其进一步的功能化和应用受到了限制。通过环氧乙烷与官能化环氧单体的阴离子共聚可以制备多官能化的PEG衍生物,已成为合成多官能化PEG的一种主要策略。但阴离子开环聚合条件苛刻,共聚单体种类少且缺少商品化产品,聚合产物不能降解等问题限制了这类多官能度PEG衍生物的广泛应用。本论文研究开发了一种合成PEG衍生物的新方法,通过寡聚乙二醇(OEG)与含官能团的二酸的“一锅”缩聚反应,直接合成了一系列多官能度可降解PEG衍生物,详细研究了这些PEG衍生物在生理条件下的凝胶化反应,并初步探索了其在生物医学领域中的应用。以双羟基OEG为大分子二醇,以硫代苹果酸(MSA)或马来酸酐(MAH)为含官能团二酸,使用三氟甲磺酸钪(Sc(OTf)3)为高效选择性催化剂,在低温下(相比于传统缩聚反应)通过缩聚反应合成了两类分别含多个巯基或双键官能团的反应性PEG衍生物:聚硫代苹果酸寡聚乙二醇酯(POEGMS)和聚马来酸寡聚乙二醇酯(POEGM)。这些PEG衍生物具有较高的分子量,良好的水溶性和可降解性。利用Sc(OTf)3也能够催化开环聚合的特性,首先调控缩聚单体投料比控制产物端基为羟基,缩聚完成后再向反应体系中加入ε-己内酯(CL),缩聚产物的端羟基能够在Sc(OTf)3的催化下继续引发CL的开环聚合。这样通过“一锅两步”法能够合成两亲性的PEG衍生物:聚己内酯-聚硫代苹果酸寡聚乙二醇酯-聚己内酯(PCL-b-POEGMS-b-PCL)和聚己内酯-聚马来酸寡聚乙二醇酯-聚己内酯(PCL-b-POEGM-b-PCL)三嵌段共聚物。上述PEG衍生物在合成过程中不需要对反应性基团进行保护和脱保护,有利于低成本规模化制备。近年来巯-烯“点击”反应在制备功能性生物医用高分子材料上得到了广泛应用,其在类似人体生理条件下反应的高效性已被用于制备可注射水凝胶。本论文研究了 POEGMS和POEGM在生理条件下的凝胶化反应,并将制备的水凝胶作为防治术后腹腔粘连的屏障涂层。体外细胞实验表明该水凝胶及其前体对人膜间皮细胞(MeT-5A)具有良好的生物相容性。通过将水凝胶植入腹膜和肠壁受损的大鼠腹腔内,经过14天的伤口愈合后发现,注射了该水凝胶的实验组大鼠的粘连程度明显小于对照组。该PEG水凝胶有望成为一种可商品化的术后防粘连材料。包埋药物的水凝胶在疾病的局部治疗上具有高病灶药物浓度、长效释放和毒副作用小等优点。本研究将水溶性抗癌药盐酸阿霉素(DOX·HCl)溶解在POEGMS和POEGM的PBS溶液中,通过生理条件下的巯-烯“点击”反应制备了包埋DOX-HCl的载药水凝胶。试管倒置法测定的凝胶化时间在十几秒到几十秒,表明该水凝胶能够作为可注射水凝胶;利用流变仪测定了凝胶的力学强度,其储能模量达到69 KPa;水凝胶的降解时间因前体浓度不同而不同,最长超过25天。pH为6.8和7.4条件下的体外药物释放表明DOX·HCl的释放受pH影响,在pH=6.8时,15天内的累计释放量为50%;而pH=7.4时,15天的累积释放量只有约25%。体外细胞实验表明该水凝胶的前体以及空白水凝胶具有很低的细胞毒性,而包埋了 DOX·HCl的水凝胶可以有效地杀死宫颈癌细胞(HeLa)。以上PEG水凝胶可以很好地包埋水溶性药物,但疏水性药物却难以在水凝胶中均匀分散。为此本研究利用疏水改性的两亲性三嵌段PEG衍生物PCL-b-POEGM-b-PCL增溶疏水药物布洛芬,将溶解了布洛芬的PCL-b-POEGM-b-PCL水溶液与POEGMS水溶液混合,在生理条件下原位凝胶化,制备了负载布洛芬的可注射PEG水凝胶。通过DSC和XRD测试发现,包埋布洛芬的水凝胶无布洛芬的熔融峰和结晶峰,说明布洛芬是以分子级别均一地分散在水凝胶中。流变测试表明,该水凝胶的储能模量可达到47.5KPa。体外释药实验表明,水凝胶中的布洛芬可持续释放达60小时以上。体外细胞毒性测试表明该水凝胶前体及空白水凝胶对HeLa细胞具有很低的细胞毒性,有望将其作为一种安全的载药植入材料用于相关疾病的局部治疗。对于像喜树碱(CPT)这种强疏水性药物,以上两亲性PEG衍生物并不能很好地将其分散。本研究通过调节OEG和MA的摩尔比,利用缩聚反应制备了两端为羟基的DH-POEGM,经由三光气偶合法将CPT键合到凝胶前体DH-POEGM两端,合成了水溶性喜树碱前药CPT-POEGM,通过与POEGMS在生理条件下的巯-烯“点击”反应,原位制备了可注射CPT-PEG水凝胶键合物。水凝胶在365 nm紫外灯下可发出明亮的蓝色荧光,表明喜树碱均匀分布在凝胶中。流变测试表明,该凝胶的储能模量最高可达51 KPa。体外降解和药物释放实验表明,喜树碱的释放和凝胶的降解是同时发生的,这能够有效避免药物释放完成后残留的空白凝胶吸收新注射凝胶释放的药物。体外细胞实验表明,该CPT-水凝胶键合物可以有效地杀死人肝癌细胞(HepG2),而空白凝胶则具有良好的生物相容性。在巯-烯“点击”反应的基础上,探索了巯-环氧在生理条件下的“点击”反应及其在可注射水凝胶中的应用。利用N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的自由基共聚合,合成了含多个环氧基团的水溶性聚合物P(DMA-co-GMA)。POEGMS与环氧丙烷在类生理条件下的模型反应表明,1分钟内巯基转化率超过30%,10分钟内巯基的转化率接近100%,说明巯-环氧“点击”反应在生理条件下的可行性和高效性。试管倒置法测定的凝胶化时间为30到100秒,快速凝胶化表明巯-环氧反应可应用于可注射水凝胶的制备。体外细胞实验表明,凝胶前体和水凝胶都具有很低的细胞毒性,不会抑制细胞的生长,该水凝胶有望成为一种新型的可注射材料应用于生物医学领域。PEG良好的水溶性使其制备的水凝胶在宏观上呈现脆性。本研究基于PEG20-PPG70-PEG20二丙烯酸酯(P123DA)与PEOGMS通过巯-烯“点击”反应在生理条件下凝胶化,制备了具有一定韧性的PEG水凝胶。由于PPG链段在水中的聚集收缩,使制备的水凝胶能够通过PPG链段的滑动抵抗外力作用,具有很好的韧性,该凝胶的最大拉伸强度超过250 KPa,断裂伸长率约为200-500%,同时也具有良好的压缩性能。往复循环拉伸实验表明该水凝胶具有良好的回复能力。

赵慧[8](2016)在《POSS杂化复合水凝胶的制备及性能》文中研究表明本文在制备八乙烯基笼形倍半硅氧烷(Octavinyl-POSS)的基础上,以Octavinyl-POSS为反应性纳米杂化材料,设计并制备了POSS杂化PNIPAm/PAAc温度及p H双重敏感水凝胶、MPEG修饰的POSS纳米杂化胶束及其与α-CD组装所形成的杂化超分子水凝胶。首先,以Octavinyl-POSS作为交联剂,在四氢呋喃中与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAm)和丙烯酸(AAc)反应性单体经光聚合制备POSS杂化PNIPAm/PAAc温度及p H双重敏感性水凝胶。溶胀性能测试结果表明:杂化凝胶具有温度和p H响应性,且这种刺激响应性具有较好可逆性。流变测试表明溶胀状态下的杂化凝胶具有良好的力学性能。以水溶性染料甲基紫(MV)为模型药物,模拟体外释放测试表明,POSS杂化PNIPAm/PAAc水凝胶对MV具有较高的负载量及持续的缓释能力。其次,在四氢呋喃中,Octavinyl-POSS与过量巯基丙酸(MPA)在紫外光及光引发剂条件下,经巯基-乙烯基“点击”反应,制备多羧基POSS(POSS-COOH),再与聚乙二醇单甲醚(MPEG)在偶联剂作用下经偶联反应得到聚乙二醇功能化的POSS。制备得到的聚乙二醇功能化的POSS可以分散于水介质中形成稳定的纳米杂化胶束。荧光光谱及粒径分析结果表明可以通过调节MPEG的接枝率控制胶束溶液的CMC与粒径,MPEG的接枝率越大,胶束溶液的CMC和平均粒径越小。以疏水性药物布洛芬为模型药物的体外药物释放研究表明,POSS-MPEG杂化胶束对疏水性药物布洛芬具有较好的缓释能力。最后,在水溶液中,α-环糊精(α-CD)与POSS-MPEG的MPEG链段通过主客体包合作用快速组装制备POSS杂化超分子水凝胶。XRD及TGA测试表明,POSS-MPEG与α-CD组装形成了结晶包合物,提高了POSS-MPEG的热稳定性。杂化凝胶的流变测试结果表明:POSS-MPEG与α-CD在水溶液中经历快速组装,形成杂化超分子水凝胶;通过调节POSS上MPEG的接枝率、POSS-MPEG的浓度及MPEG链段与α-CD的摩尔投料比,进而可以调节所形成的杂化超分子水凝胶的强度与粘度;随着温度升高,杂化超分子水凝胶呈现溶胶-凝胶转变现象;杂化凝胶均表现出明显的剪切变稀现象;载药凝胶的药物释放测试表明,载药凝胶对盐酸吡柔比星具有较好的控制缓释行为。

张素梅[9](2013)在《壳聚糖/AMPS智能水凝胶的制备及性能研究》文中指出本文采用阳离子型天然大分子壳聚糖(CS)及阴离子型2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为反应单体,通过水溶液聚合法合成了CS/AMPS智能水凝胶。系统研究了该水凝胶的溶胀性能,消溶胀行为,对pH、离子及电场敏感性能;并采用红外光谱、差示扫描量热仪对水凝胶进行表征;对该水凝胶在电刺激下对模型药物的缓释性能作了初步研究。考查了单体总浓度、单体质量比、交联剂用量及引发剂用量对水凝胶性能的影响,研究了不同合成工艺条件对水凝胶在去离子水及0.9%NaCl溶液中的平衡溶胀率(ESR)的影响,确定了CS/AMPS水凝胶合成的最佳工艺条件为:单体总浓度为40%,单体质量比m(CS):m(AMPS)=1:19,交联剂用量及引发剂用量均为单体质量的0.6%。通过傅里叶红外光谱(FTIR)和差示扫描量热仪(DSC)对水凝胶的结构及性能进行了表征。由红外光谱图可以看出CS与AMPS发生了接枝反应;对水凝胶进行DSC分析可知,水凝胶中大量存在的是可冻结的自由水。研究了水凝胶在不同浓度NaCl溶液及不同pH值溶液中的平衡溶胀率。结果表明水凝胶具有明显的离子敏感性和pH敏感性。对CS/AMPS智能水凝胶在不同浓度NaCl溶液和不同pH值溶液中的消溶胀进行动力学研究,结果表明在NaCl溶液和酸/碱溶液中均发生体积收缩的响应变化,在起始阶段水凝胶消溶胀速率较大,随着时间的延长,消溶胀速率减缓,然后逐渐趋于平缓,且达到平衡的时间相差无几。考查了接触电场下不同通电电压及通电时间对水凝胶收缩失水性能的影响;并对其在非接触电场刺激下的弯曲性能做了研究。结果表明:水凝胶对电场刺激快速做出响应性变化。接触电场下,水凝胶的质量保持率Rm与通电时间的关系可以用一级动力学方程较好的描述;水凝胶对非接触电场刺激迅速作出响应性弯曲,表现出良好的耐电压保水性能,有望作为药物缓释载体、人工肌肉、仿生技术的材料进行深入的研究。对CS/AMPS水凝胶的吸水溶胀过程进行动力学研究并对优化的水凝胶样品的溶胀过程进行数据拟合,拟合结果表明其溶胀过程为non-Fickian扩散模型。以水杨酸和罗丹明B为模型药物,利用电场响应释放机理,对优化的CS/AMPS智能水凝胶的药物缓释性能作了初步研究。结果表明水凝胶对水杨酸和罗丹明B均具有一定的缓释作用,且同一条件下对阳离子型药物的释放较缓慢;施加直流电场能促进水凝胶对模型药物的释放。

邹鹏[10](2012)在《温度敏感性生物降解阴道凝胶的合成、性能及其应用研究》文中提出阴道凝胶作为各种药物的载体在过去几十年中一直是研究热点,其包覆的各种抗艾滋病病毒的药物、避孕药物及阴道杀菌剂等取得的科研成果推动了女性生理、生殖安全的进步及生物医用材料学科的发展。本论文计划合成一种新型的可降解控释材料,即通过先“臂”后“核”法,合成以温敏性聚乙丙交酯-单甲氧基聚乙二醇二元嵌段共聚物(PLGA-mPEG)为臂和以羧基化的多元醇为核的多臂星形温敏性载药材料。这种多臂嵌段共聚物主要有以下特点:温敏性、两亲性、生物相容性、降解性可控、结构上为多臂星形及其水溶胶粘度低。采用溶液共混法将避孕药复方雌、孕激素和吲哚美辛载入高聚物载体,制备的载药系统作为阴道节育喷剂,其在室温时为液相,可以自由流动,在体温时成凝胶状,不能流动。这种喷剂可以制成小剂量包装,在妇女月经完后将一个包装喷入阴道中,在人体体温环境下迅速转变成网状通透凝胶附着于阴道壁上,缓慢、可控制地释放出雌孕激素和吲哚美辛,起到节育作用。同时,在30天左右的时间内,这种附着于阴道上的可降解凝胶缓慢降解完全,在妇女月经时间内不再有雌孕激素释放,直到月经完毕后再次喷入本品。本论文的主要研究内容与研究结果如下:1.采用先“臂”后“核”法设计合成了一系列具有不同臂数、PLGA/mPEG嵌段比例、mPEG嵌段长度及丙交酯/乙交酯单元摩尔比例(LA/GA)的星形嵌段共聚物。采用红外光谱、凝胶渗透色谱与核磁共振氢谱分析了这些共聚物的分子结构、分子量及其分布。2.采用静态流变曲线研究了确定溶胶-凝胶转变过程中各个转变温度的方法;并结合试管倒转法研究了一系列具有不同臂数、PLGA/mPEG嵌段比例、mPEG嵌段长度及LA/GA单元摩尔比例的星形嵌段共聚物浓溶液随温度改变时的溶胶-凝胶转变规律;同时探讨了亲水性添加剂对共聚物溶液溶胶-凝胶转变规律的影响。研究表明,PLGA/mPEG嵌段质量比例是决定星形共聚物是否具有溶胶-凝胶转变性能的最关键因素,其比例应该在2-3之间;mPEG嵌段长度是决定溶胶-凝胶转变温度最重要因素,要求在体温下能发生凝胶化转变一般需要选择的mPEG分子量为550道尔顿,可通过选择mPEG嵌段分子量来“粗调”溶胶-凝胶转变温度;再通过选择PLGA/mPEG嵌段质量比例、臂数与LA/GA摩尔比来“微调”溶胶-凝胶转变温度。3.采用核磁共振氢谱与电子透射电镜研究了核壳胶束的形成与形态,星形共聚物分子在浓度为1wt%的稀溶液中自组装形成30-50nm的核壳胶束;采用动态光散射进一步分析了胶束粒径及其分布随共聚物稀溶液浓度与温度改变的变化规律,探讨了胶束化与凝胶化机制;利用荧光染料-紫外光谱法分析了共聚物稀溶液临界胶束浓度的变化规律。我们发现临界凝胶浓度(CGC)远远大于临界胶束浓度(CMC),基于此,我们认为星形嵌段共聚物水溶液物理凝胶化过程为:共聚物先自组装形成核壳胶束,然后通过胶束间的互相堆积引起溶胶-凝胶转变,PLGA嵌段间的疏水相互作用是其内在的驱动力。4.采用称重法、凝胶渗透色谱法及核磁共振氢谱法分析了星形嵌段共聚物凝胶在体外阴道模拟液及SD大鼠颈部皮下在不同降解时间下的质量损失变化、分子量变化与嵌段组成变化;同时比较与分析了体外与体内降解规律的差异。研究发现,对于相同分子量及嵌段组成的星形四臂嵌段共聚物水凝胶, LA/GA摩尔比例越小,其在体外模拟阴道液及SD大鼠体内降解质量损失越大及分子量减小得越快,同时该水凝胶在体内的降解速率快于体外降解速率;通过各组成(EG单元、GA单元与LA单元)的相对质量分数随降解时间的变化规律,将星形共聚物的降解过程分为三个阶段:第一个阶段主要为与mPEG嵌段相连的酯键的水解,第二阶段主要为与mPEG嵌段相连的酯键及PLGA嵌段中GA单元的水解,最后一个阶段主要为PLGA嵌段中LA单元的水解。5.建立了同时检测三种药物含量(雌激素炔雌醇、孕激素孕二烯酮与消炎药吲哚美辛)的高效液相色谱条件:混合流动相甲醇/水最佳比例为53/47,吲哚美辛(IMC)、孕二烯酮(GSD)及炔雌醇(EE)的淋出时间依次为11.18min,13.11min和15.57min;通过对模拟阴道释放液中药物含量的测试,发现载药星形共聚物凝胶中LA/GA摩尔比值越小,三种药物的累积释放分数越大,说明各药物的释放由降解机制控制。而低药物含量的共聚物凝胶具有更高的IMC、GSD与EE累积释放分数。同时对不同LA/GA摩尔比值和不同载药量的星形共聚物凝胶的各药物累积释放曲线进行Higuchi模型、零级药物释放模型及一级药物释放模型拟合,发现拟合线性关系的好坏顺序仍为:Higuchi模型>零级药物释放模型>一级药物释放模型,说明IMC、GSD与EE的药物释放规律符合Higuchi模型。6.我们通过四甲基偶氮唑盐微量酶反应比色法(MTT实验)发现,星形嵌段共聚物不具有明显的细胞毒性。另外,尽管星形共聚物凝胶材料注射进SD大鼠体内于早期出现了急性的炎症反应,但后期炎症反应的消除表明温敏性凝胶材料仍然具有良好的生物相容性。另外,我们将载有不同药物剂量的星形共聚物水凝胶喷入SD大鼠阴道后,对比不同时间点与不同剂量下的SD大鼠的各器官宏观性状及微观组织,发现高剂量组下的SD大鼠出现了较严重的子宫水肿、阴道充血、部分肝细胞溶解坏死、肝细胞碎片状坏死及脾脏淋巴细胞增多等现象;中剂量组下的SD大鼠仅出现了子宫充血现象;而低剂量组与对照组(未添加药物的水凝胶)则未发现明显组织病变,表明低药物剂量组的水凝胶可作为女性节育喷剂。7.通过混合两种各自不具有温敏性星形嵌段共聚物水溶液,惊奇地发现其混合液出现了温敏性。初步研究了该混合凝胶的制备方法、胶束化性能、溶胶-凝胶转变性能、体外降解性能、体外细胞毒性及体内生物相容性。

二、基于丙烯酸酯封端PCL-PEG-PCL光聚合水凝胶的合成与表征(论文开题报告)

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

三、基于丙烯酸酯封端PCL-PEG-PCL光聚合水凝胶的合成与表征(论文提纲范文)

(1)聚氨酯/BSP复合水凝胶的制备及其作为伤口敷料的应用(论文提纲范文)

摘要
abstract
第一章 绪论
    1.1 水凝胶概述
        1.1.1 水凝胶的分类
        1.1.2 水凝胶的合成方法
        1.1.3 水凝胶的应用
    1.2 聚氨酯水凝胶
        1.2.1 聚氨酯简介
        1.2.2 聚氨酯水凝胶的合成
        1.2.3 聚氨酯复合水凝胶
        1.2.4 聚氨酯水凝胶在生物医学领域的主要应用
    1.3 白及多糖(BSP)
        1.3.1 BSP的提取和纯化
        1.3.2 BSP的结构
        1.3.3 BSP在药物缓释和伤口敷料中的应用
    1.4 本课题的研究意义及主要工作内容
第二章 聚氨酯水凝胶的制备及其性能
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验原料
        2.2.2 双键封端水性聚氨酯(WBPU)的合成
        2.2.3 聚氨酯基复合水凝胶(WBPUC)的制备
    2.3 性能测试
        2.3.1 WBPUC的红外测试(FT-IR)
        2.3.2 WBPUC的扫描电镜测试(SEM)
        2.3.3 WBPUC的 X射线衍射测试(XRD)
        2.3.4 水凝胶的溶胀性能测试
        2.3.5 水凝胶溶胀的pH敏感性
        2.3.6 水凝胶的压缩性能测试
    2.4 结果与讨论
        2.4.1 WBPUC水凝胶的表观性能
        2.4.2 WBPUC的红外分析(FT-IR)
        2.4.3 WBPUC的扫描电镜分析(SEM)
        2.4.4 WBPUC的结晶性(XRD)
        2.4.5 水凝胶的溶胀性能分析
        2.4.6 水凝胶溶胀的pH敏感性
        2.4.7 水凝胶的抗压性能分析
    2.5 结论
第三章 PEG/PCL质量比对聚氨酯水凝胶性能的影响
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验原料
        3.2.2 双键封端水性聚氨酯(WBPU)的合成
        3.2.3 聚氨酯基复合水凝胶(WBPUC)的制备
        3.2.4 磷酸盐缓冲溶液(PBS)的制备
    3.3 性能测试
        3.3.1 WBPU乳液的固含测试
        3.3.2 WBPU乳液的黏度测试
        3.3.3 WBPUC样品的红外测试(FT-IR)
        3.3.4 WBPUC的扫描电镜测试(SEM)
        3.3.5 WBPUC的 X射线衍射测试(XRD)
        3.3.6 水凝胶的溶胀性能测试
        3.3.7 水凝胶的压缩性能测试
        3.3.8 水凝胶体外水降解测试
    3.4 结果与讨论
        3.4.1 WBPU乳液以及WBPUC水凝胶的表观性能
        3.4.2 WBPUC的红外分析(FT-IR)
        3.4.3 WBPUC的扫描电镜分析(SEM)
        3.4.4 WBPUC的结晶性(XRD)
        3.4.5 水凝胶的溶胀性能分析
        3.4.6 水凝胶的抗压性能分析
        3.4.7 水凝胶体外水降解
    3.5 结论
第四章 BSP-聚氨酯复合水凝胶的制备及其基本性能
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验原料
        4.2.2 白及多糖(BSP)的提取
        4.2.3 双键封端水性聚氨酯(WBPU)的合成
        4.2.4 白及多糖基聚氨酯复合水凝胶(WBPU-BSP)的制备
    4.3 性能测试
        4.3.1 凝胶样品的红外测试(FT-IR)
        4.3.2 凝胶样品的扫描电镜测试(SEM)
        4.3.3 BSP和凝胶样品的X射线衍射测试(XRD)
        4.3.4 凝胶样品的热失重分析(TG)
        4.3.5 水凝胶在去离子水中的溶胀性能测试
        4.3.6 水凝胶在模拟体液中的溶胀性能测试
        4.3.7 水凝胶的保水性能测试
        4.3.8 水凝胶的压缩性能测试
        4.3.9 水凝胶的水蒸气透过率(WVTR)测试
    4.4 结果与讨论
        4.4.1 凝胶样品的红外分析(FT-IR)
        4.4.2 凝胶样品的SEM图片
        4.4.3 BSP和凝胶样品的XRD曲线
        4.4.4 凝胶样品的TG曲线
        4.4.5 去离子水中的溶胀
        4.4.6 模拟体液中的溶胀
        4.4.7 保水性能
        4.4.8 压缩性能
        4.4.9 水蒸气透过率
    4.5 结论
第五章 BSP-聚氨酯复合水凝胶抗菌性及其生物相容性
    5.1 引言
    5.2 实验原料与试剂配制
        5.2.1 实验原料
        5.2.2 试剂的配制
    5.3 生物学性能测试
        5.3.1 水凝胶的抗菌性测试
        5.3.2 清除羟基自由基
        5.3.3 溶血试验
        5.3.4 血浆复钙时间测定
        5.3.5 细胞活力研究
        5.3.6动物实验
    5.4 结果与讨论
        5.4.1 水凝胶的抗菌性能
        5.4.2 清除羟基自由基
        5.4.3 溶血试验
        5.4.4 血浆复钙时间(PRT)
        5.4.5 细胞活力研究
        5.4.6动物实验
    5.5 结论
结论
参考文献
硕士期间发表论文
致谢

(2)新型骨架型近红外光响应温敏水凝胶的构筑及其多功能抗肿瘤研究(论文提纲范文)

中文摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 原位水凝胶简介
    1.2 原位水凝胶制备
        1.2.1 物理诱导形成原位水凝胶
        1.2.2 化学交联形成原位凝胶
        1.2.3 原位水凝胶抗肿瘤药物载体现状与挑战
    1.3 原位水凝胶用于新型癌症治疗方法及联合抗肿瘤中的研究进展
        1.3.1 基于原位水凝胶的新型抗肿瘤治疗方法简介
        1.3.2 基于原位水凝胶光介导的新型抗肿瘤方法
        1.3.3 基于原位水凝胶的联合抗肿瘤治疗
    1.4 本论文的选题思路及研究内容
        1.4.1 本工作选题及设计思路
        1.4.2 研究内容概述
    参考文献
第二章 骨架近红外光响应温敏水凝胶(PPG-peg5k/α-CD)用于光控阿霉素释放和协同化疗/光热治疗
    2.1 前言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验仪器与试剂
        2.2.2 酰胺缩合法合成聚(N-苯基甘氨酸)-聚乙二醇(PPG-peg5k)光热骨架及表征
        2.2.3 PPG-peg5k/α-CD水凝胶的制备与表征
        2.2.4 PPG-peg5k/α-CD水凝胶的光热转换性能测试
        2.2.5 NIR光介导PPG-peg5k/α-CD水凝胶对阿霉素的药物释放实验
        2.2.6 PPG-peg5k/α-CD水凝胶协同化疗/光热治疗体外细胞实验
        2.2.7 PPG-peg5k/α-CD水凝胶化疗/光热治疗协同抗肿瘤体内动物实验
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 聚N-苯基甘氨酸-聚乙二醇(PPG-peg5k)光热骨架的合成
        2.3.2 PPG-peg5k/α-CD水凝胶的制备
        2.3.3 PPG-peg5k/α-CD水凝胶的光热效应
        2.3.4 NIR光介导PPG-peg5k/α-CD对阿霉素的体外药物控释
        2.3.5 PPG-peg5k/α-CD水凝胶化疗/光热治疗杀死细胞效力评估
        2.3.6 PPG-peg5k/α-CD水凝胶体内化疗/光热治疗协同抗肿瘤活性研究
    2.4 本章小结
    参考文献
第三章 骨架近红外光响应温敏水凝胶(PPG-peg4k/α-CD)用于控释吲哚菁绿及协同光热/光动力治疗
    3.1 前言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验仪器与试剂
        3.2.2 酯化缩合法合成聚(N-苯基甘氨酸)-聚乙二醇(PPG-peg4k)光热骨架及表征
        3.2.3 PPG-peg4k/α-CD水凝胶的制备与表征
        3.2.4 PPG-peg4k/α-CD水凝胶的光热性能测试
        3.2.5 NIR光介导PPG-peg4k/α-CD水凝胶对吲哚菁绿的释放实验
        3.2.6 ICG/PPG-peg4k/α-CD水凝胶的光动力活性检测
        3.2.7 PPG-peg4k/α-CD水凝胶协同光热/光动力治疗体外细胞实验
        3.2.8 PPG-peg4k/α-CD水凝胶体内光热/光动力治疗协同抗肿瘤体内动物实验
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 聚N-苯基甘氨酸-聚乙二醇(PPG-peg4k)光热骨架的合成
        3.3.2 PPG-peg4k/α-CD水凝胶的制备
        3.3.3 PPG-peg4k/α-CD水凝胶的NIR光吸收特性和光热/光动力性能
        3.3.4 PPG-peg4k/α-CD水凝胶对吲哚菁绿稳定性的评估
        3.3.5 NIR光介导PPG-peg4k/α-CD水凝胶对吲哚菁绿的体外药物控释
        3.3.6 PPG-peg4k/α-CD水凝胶协同光热/光动力治疗杀死细胞效力评估
        3.3.7 PPG-peg4k/α-CD水凝胶体内光热/光动力治疗联合抗肿瘤活性研究
    3.4 本章小结
    参考文献
第四章 NIR-Ⅱ区骨架光响应温敏水凝胶(PPG@peg6k/α-CD)用于光控顺铂释放和协同化疗/光热治疗
    4.1 前言
    4.2 实验部分
        4.2.1 仪器设备与实验试剂
        4.2.2 聚(N-苯基甘氨酸)-聚乙二醇(PPG@peg6k)纳米复合物的制备与表征
        4.2.3 PPG@peg6k/α-CD水凝胶的制备与表征
        4.2.4 PPG@peg6k/α-CD水凝胶体外光热性能测试
        4.2.5 NIR-Ⅱ区光介导PPG@peg6k/α-CD水凝胶对顺铂的药物释放实验
        4.2.6 PPG@peg6k/α-CD水凝胶化疗/光热治疗体外细胞实验
        4.2.7 PPG@peg6k/α-CD水凝胶化疗/光热治疗联合抗肿瘤体内动物实验
    4.3 结果和讨论
        4.3.1 聚(N-苯基甘氨酸)-聚乙二醇(PPG@peg6k)纳米复合物的合成
        4.3.2 PPG@peg6k/α-CD水凝胶的制备
        4.3.3 PPG@peg6k/α-CD水凝胶的NIR-II区光响应特性
        4.3.4 NIR-II区光介导PPG@peg6k/α-CD水凝胶对顺铂的体外药物控释
        4.3.5 PPG@peg6k/α-CD水凝胶协同化疗/光热治疗杀死细胞效力评估
        4.3.6 PPG@peg6k/α-CD水凝胶体内化疗/光热治疗联合抗肿瘤活性研究
    4.4 本章小结
    参考文献
第五章 全文总结
    5.1 论文总结
    5.2 本论文的创新点
    5.3 研究展望
博士期间发表的学术论文与研究成果
致谢

(3)基于烯—巯基Click反应PEGDA光固化树脂制备及其性能(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
符号说明
第1章 绪论
    1.1 生物医用材料
        1.1.1 生物医用材料简介
        1.1.2 我国生物医用材料发展情况
    1.2 生物医用高分子材料
        1.2.1 生物医用高分子材料分类
        1.2.2 天然可生物降解高分子材料
        1.2.3 化学合成可生物降解高分子材料
    1.3 紫外光(UV)固化技术
        1.3.1 自由基型紫外光固化体系
        1.3.2 阳离子型紫外光固化体系
        1.3.3 混合型紫外光固化体系
    1.4 点击化学
        1.4.1 烯-巯基点击化学简介
        1.4.2 点击化学在生物材料制备中应用
    1.5 聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)在生物医用材料应用
        1.5.1 在水凝胶中应用
        1.5.2 在光固化树脂材料中应用
    1.6 课题研究意义及研究内容
        1.6.1 课题研究意义
        1.6.2 课题研究内容
第2章 PCL/PEGDA光固化树脂制备及其力学性能研究
    2.1 引言
    2.2 实验内容
        2.2.1 实验原料
        2.2.2 实验仪器设备
        2.2.3 PCEC光固化树脂的制备
    2.3 测试及表征
        2.3.1 核磁共振法分析
        2.3.2 傅里叶红外光谱分析
        2.3.3 凝胶渗透色谱分析
        2.3.4 差示扫描量热分析
        2.3.5 动态热机械分析
        2.3.6 拉伸测试分析
        2.3.7 水接触角测试分析
        2.3.8 吸水率分析
    2.4 结果与讨论
        2.4.1 PCEC嵌段共聚物的表征
        2.4.2 光固化树脂力学性能分析
        2.4.3 光固化树脂结构亲疏水性分析
    2.5 本章小结
第3章 PCL/PEGDA光固化树脂图案化制备及其生物相容性研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验原料
        3.2.2 实验仪器设备
        3.2.3 光固化树脂图案化制备
        3.2.4 细胞相容性相关实验方法
    3.3 测试与表征
        3.3.1 扫描电镜(SEM)
        3.3.2 光学显微镜
        3.3.3 统计学处理
    3.4 结果及讨论
        3.4.1 光固化材料表面图案化表征
        3.4.2 光固化树脂细胞相容性表征
    3.5 本章小结
第4章 结论、创新点与展望
    4.1 结论
    4.2 创新点
    4.3 展望
参考文献
致谢
作者简介
    1 作者简历
    2 攻读硕士学位期间发表的学术论文
    3 参与的科研项目及获奖情况
    4 发明专利
学位论文数据集

(4)自乳化法制备高羟基含量的水性聚丙烯酸酯复合乳液(论文提纲范文)

摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 研究背景
    1.2 水性聚丙烯酸酯简介
        1.2.1 水性丙烯酸酯的分类
        1.2.2 水性丙烯酸酯的主要原料
        1.2.3 水性丙烯酸酯乳液的合成
    1.3 水性聚氨酯简介
        1.3.1 水性聚氨酯的分类
        1.3.2 水性聚氨酯的特点
        1.3.3 水性聚氨酯的主要原料
        1.3.4 反应原理
        1.3.5 水性聚氨酯的制备
        1.3.6 水性聚氨酯的乳化、稳定和成膜机理
        1.3.7 水性聚氨酯的应用
    1.4 水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液简介
        1.4.1 物理共混法
        1.4.2 乳液共聚法
        1.4.3 互穿网络(IPN)聚合法
        1.4.4 水性聚氨酯-丙烯酸酯的应用
    1.5 水性聚酯-丙烯酸酯复合乳液的研究进展
    1.6 本课题的研究目的及意义
    1.7 本课题的研究内容及方案
    参考文献
第二章 水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备
    2.1 前言
    2.2 实验部分
        2.2.1 原料
        2.2.2 实验装置与仪器
        2.2.3 原料的预处理
        2.2.4 水性聚氨酯乳液的制备
        2.2.5 水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备
        2.2.6 性能测试方法
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 聚氨酯预聚体中硬段的选择
        2.3.2 聚氨酯预聚体中软段的选择
        2.3.3 丙烯酸单体的选择
        2.3.4 引发剂用量的影响
        2.3.5 反应温度的影响
        2.3.6 乳化剂配比的影响
        2.3.7 WPUA的红外分析
        2.3.8 胶膜的热稳定性分析
    2.4 本章小结
    参考文献
第三章 自乳化法制备水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液
    3.1 前言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验装置与仪器
        3.2.2 原料
        3.2.3 原料的预处理
        3.2.4 水性聚氨酯乳液的制备
        3.2.5 水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备
        3.2.6 性能测试方法
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 DPMA用量的影响
        3.3.2 PU端基的选择
        3.3.3 PU/PA比例的影响
        3.3.4 水溶性单体加入的方式
        3.3.5 乳化剂使用量
        3.3.6 乳化剂种类的比较
        3.3.7 WPUA的红外分析
        3.3.8 DSC分析
        3.3.9 乳液粒子的微观结构
        3.3.10 复合乳液的应用性能
    3.4 本章小结
    参考文献
第四章 高羟基含量的水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备
    4.1 前言
    4.2 实验部分
        4.2.1 原料
        4.2.2 实验装置与仪器
        4.2.3 丙烯酸单体的纯化
        4.2.4 水性聚氨酯乳液的制备
        4.2.5 高羟基含量水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备
        4.2.6 性能测试方法
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 丙烯酸单体代替丙酮对乳液性能的影响
        4.3.2 HEMA用量对乳液的影响
        4.3.3 软硬单体比例对乳液的影响
        4.3.4 链转移剂对乳液的影响
        4.3.5 胶膜的热稳定性分析
        4.3.6 DSC分析
        4.3.7 乳液粒子的微观结构
        4.3.8 HWPUA与 WPUA的性能对比
    4.4 本章小结
    参考文献
第五章 高羟基含量的水性聚酯-丙烯酸酯复合乳液的制备
    5.1 前言
    5.2 实验部分
        5.2.1 原料
        5.2.2 实验装置与仪器
        5.2.3 丙烯酸单体的纯化
        5.2.4 端羧基不饱和聚酯的制备
        5.2.5 水性聚酯丙烯酸酯复合乳液的制备
        5.2.6 性能测试方法
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 HEMA用量对乳液的影响
        5.3.2 UPE/PA对乳液的影响
        5.3.3 软硬单体比例对乳液的影响
        5.3.4 链转移剂对乳液的影响
        5.3.5 红外分析
        5.3.6 WPA和 WPEA的性能对比
    5.4 本章小结
    参考文献
第六章 全文总结
攻博期间发表的科研成果目录
致谢

(5)基于透明质酸聚谷氨酸水凝胶的制备及其在生物医学中的应用(论文提纲范文)

摘要
Abstract
1 绪论
    1.1 引言
    1.2 HA水凝胶的制备及应用
        1.2.1 物理法制备
        1.2.2 化学法制备
    1.3 混合HA水凝胶的制备及应用
    1.4 γ-PGA水凝胶的制备及应用
        1.4.1 γ射线照射法
        1.4.2 化学法制备
    1.5 混合γ-PGA水凝胶的制备及应用
    1.6 本课题的提出及研究内容
    参考文献
2 HA/PEG水凝胶的制备及其机械性能的研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 药品及仪器
        2.2.2 HA-CHO的制备
        2.2.3 HA-CHO氧化度的测定
        2.2.4 水凝胶的制备
        2.2.5 成胶时间的测定
        2.2.6 红外(FTIR)和核磁(~1H NMR)表征
        2.2.7 热重分析(TGA)
        2.2.8 扫描电镜观测(SEM)
        2.2.9 流变测定
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 HA-CHO的制备与表征
        2.3.2 水凝胶的制备及表征
        2.3.3 水凝胶的性质测定
        2.3.4 压缩测定
        2.3.5 流变测定
    2.4 本章小结
    参考文献
3 紫外光交联水凝胶HA/γ-PGA的制备及其作药物载体在负载组织中的应用
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 药品及仪器
        3.2.2 HA-GMA和γ-PGA-GMA的制备与表征
        3.2.3 水凝胶的制备
        3.2.4 溶胀性能测定
        3.2.5 酶降解行为测定
        3.2.6 热重分析(TGA)
        3.2.7 扫描电镜观测(SEM)
        3.2.8 机械性能测试
        3.2.9 体外药物释放研究
        3.2.10 体外细胞相容性测试
        3.2.11 统计分析
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 HA-GMA和γ-PGA-GMA的制备与表征
        3.3.2 水凝胶的制备及形貌表征
        3.3.3 溶胀行为
        3.3.4 酶降解行为及热重分析
        3.3.5 机械性能
        3.3.6 体外药物释放研究
        3.3.7 体外细胞相容性
    3.4 本章小结
    参考文献
4 可注射型水凝胶HA/γ-PGA的制备及其在蛋白药物载体中的应用
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 药品及仪器
        4.2.2 HA-CHO的制备
        4.2.3 γ-PGA-ADH的制备
        4.2.4 红外(FTIR)和核磁(~1H NMR)表征
        4.2.5 HA-CHO氧化度的测定
        4.2.6 水凝胶的制备
        4.2.7 成胶时间的测定
        4.2.8 溶胀性能测定
        4.2.9 酶降解行为测定
        4.2.10 热重分析(TGA)
        4.2.11 扫描电镜观测(SEM)
        4.2.12 流变测试
        4.2.13 体外药物释放研究
        4.2.14 体外细胞相容性测试
        4.2.15 细胞3D培养
        4.2.16 统计分析
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 HA-CHO和γ-PGA-ADH的制备与表征
        4.3.2 水凝胶的制备及形貌表征
        4.3.3 成胶时间
        4.3.4 溶胀行为
        4.3.5 酶降解行为及热重分析
        4.3.6 流变性质
        4.3.7 体外药物释放研究
        4.3.8 体外细胞相容性
        4.3.9 细胞3D培养
    4.4 本章小结
    参考文献
5 互穿网络水凝胶HA/γ-PGA的制备及其在药物载体和细胞3D培养中的应用
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 药品及仪器
        5.2.2 聚合物的制备与表征
        5.2.3 HA-CHO氧化度的测定
        5.2.4 水凝胶的制备
        5.2.5 成胶时间的测定
        5.2.6 溶胀性能测定
        5.2.7 酶降解行为测定
        5.2.8 热重分析(TGA)
        5.2.9 扫描电镜观测(SEM)
        5.2.10 机械性能测试
        5.2.11 体外药物释放研究
        5.2.12 体外细胞相容性测试
        5.2.13 细胞3D培养
        5.2.14 统计分析
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 聚合物的制备与表征
        5.3.2 水凝胶的制备及形貌表征
        5.3.3 成胶时间及溶胀行为
        5.3.4 酶降解行为及热重分析
        5.3.5 流变性质
        5.3.6 压缩性质
        5.3.7 体外药物释放研究
        5.3.8 体外细胞相容性
        5.3.9 细胞3D培养
    5.4 本章小结
    参考文献
6 交联度分级可控水凝胶HA/γ-PGA的制备及其在细胞3D培养中的应用
    6.1 引言
    6.2 实验部分
        6.2.1 药品及仪器
        6.2.2 聚合物的制备
        6.2.3 核磁(~1H NMR)表征
        6.2.4 HA-GMA-CHO氧化度的测定
        6.2.5 水凝胶的制备
        6.2.6 成胶时间的测定
        6.2.7 溶胀性能测定
        6.2.8 酶降解行为测定
        6.2.9 热重分析(TGA)
        6.2.10 扫描电镜观测(SEM)
        6.2.11 机械性能测试
        6.2.12 体外细胞相容性测试
        6.2.13 细胞3D培养
        6.2.14 统计分析
    6.3 结果与讨论
        6.3.1 HA-GMA-CHO和γ-PGA-GMA-ADH的制备与表征
        6.3.2 水凝胶的制备及表征
        6.3.3 成胶时间及溶胀行为
        6.3.4 酶降解行为及热重分析
        6.3.5 流变性质
        6.3.6 压缩性质
        6.3.7 体外细胞相容性
        6.3.8 细胞3D培养
    6.4 本章小结
    参考文献
7 自愈合型水凝胶HA/γ-PGA的制备及其在细胞3D培养中的应用
    7.1 引言
    7.2 实验部分
        7.2.1 药品及仪器
        7.2.2 聚合物的制备
        7.2.3 核磁(~1H NMR)表征
        7.2.4 HA-CHO氧化度的测定
        7.2.5 水凝胶的制备
        7.2.6 热重分析(TGA)
        7.2.7 扫描电镜观测(SEM)
        7.2.8 自愈合性能测定
        7.2.9 机械性能测试
        7.2.10 体外细胞相容性测试
        7.2.11 细胞3D培养
        7.2.12 统计分析
    7.3 结果与讨论
        7.3.1 聚合物的制备与表征
        7.3.2 主客体水凝胶的制备及表征
        7.3.3 主客体水凝胶的流变性质
        7.3.4 热重分析
        7.3.5 双网络水凝胶的制备及表征
        7.3.6 双网络水凝胶的自愈合性能研究
        7.3.7 体外细胞相容性
        7.3.8 细胞3D培养
    7.4 本章小结
    参考文献
8 结论
    8.1 主要结论
    8.2 主要创新
    8.3 研究展望
致谢
附录
附表
附图

(6)具有可注射和多重响应自修复水凝胶的制备和表征(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 自修复水凝胶
        1.1.1 基于氢键作用的自修复水凝胶
        1.1.2 基于疏水作用的自修复水凝胶
        1.1.3 基于主客体作用的自修复水凝胶
        1.1.4 基于二硫键的自修复水凝胶
        1.1.5 基于动态硼酸酯化学键构筑的自修复水凝胶
        1.1.6 基于动态亚胺基的自修复水凝胶
    1.2 可注射水凝胶
        1.2.1 温敏型可注射水凝胶
        1.2.2 离子强度响应型可注射水凝胶
        1.2.3 光聚合反应的可注射水凝胶
        1.2.4 基于席夫碱反应(Schiff Base)的可注射水凝胶
        1.2.5 基于酶反应的可注射水凝胶
        1.2.6 基于点击(click chemistry)化学的可注射水凝胶
    1.3 本论文的研究内容
    参考文献
第二章 基于PEG-DTP/ADA可注射自修复智能水凝胶的制备和表征
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验材料
        2.2.2 醛基化海藻酸钠(ADA)的合成
        2.2.3 合成两端酰肼的聚乙二醇2000 (PEG-DTP)
        2.2.4 PEG-DTP/ADA水凝胶的制备
        2.2.5 PEG-DTP/ADA水凝胶的流变性能
        2.2.6 PEG-DTP/ADA水凝胶的溶胶-凝胶转变
        2.2.7 PEG-DTP/ADA水凝胶的降解与释放实验
        2.2.8 PEG-DTP/ADA水凝胶的细胞毒性分析
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 PEG-DTP与ADA的合成以及水凝胶的制备
        2.3.2 PEG-DTP/ADA水凝胶的机械性能测试
        2.3.3 PEG-DTP/ADA水凝胶的可注射性能
        2.3.4 PEG-DTP/ADA水凝胶的自修复性能
        2.3.5 PEG-DTP/ADA水凝胶的双重响应性
        2.3.6 PEG-DTP/ADA水凝胶的降解与药物释放的过程
        2.3.7 PEG-DTP/ADA水凝胶的细胞毒性分析
    2.4 小结
    参考文献
第三章 基于F127-CHO/DTP可注射自修复智能水凝胶的制备和表征
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验材料
        3.2.2 苯甲醛基F127 (F127-CHO)的合成
        3.2.3 苯甲醛基PEO-PPO-PEO的水凝胶(F127-CHO/DTP水凝胶)的制备
        3.2.4 测试方法
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 样品合成与水凝胶的制备
        3.3.2 F127-CHO/DTP水凝胶的制备和机械性能表征
        3.3.3 F127-CHO/DTP水凝胶的温敏性与可注射性能
        3.3.4 F127-CHO/DTP水凝胶的自修复性能
        3.3.5 F127-CHO/DTP水凝胶的多重刺激响应
    3.4 小结
    参考文献
第四章 结论与展望
致谢
在读期间发表的学术论文与其他研究成果

(7)多官能度聚乙二醇衍生物的合成、凝胶化及其生物医学应用(论文提纲范文)

致谢
摘要
Abstract
缩略语表
第一章 绪论
    1.1 聚乙二醇概述
        1.1.1 PEG的合成
        1.1.2 PEG的性质
        1.1.3 PEG的官能化
        1.1.3.1 环氧乙烷与官能化环氧化合物的共聚
        1.1.3.2 合成星形PEG
    1.2 PEG在生物医学领域的应用
        1.2.1 PEG基纳米药物
        1.2.1.1 以PEG为亲水段的两亲性嵌段聚合物纳米药物载体
        1.2.1.2 PEG化的纳米药物
        1.2.2 抗蛋白吸附
        1.2.3 PEG基水凝胶
    1.3 可注射PEG水凝胶
        1.3.1 以PEG为亲水段的两亲性聚酯/聚肽水凝胶
        1.3.2 基于超分子作用的PEG水凝胶
        1.3.3 化学交联PEG可注射水凝胶
        1.3.3.1 迈克尔加成反应
        1.3.3.2 叠氮-炔“点击”反应
        1.3.3.3 酶催化反应
        1.3.3.4 其他化学反应
    1.4 课题的提出及意义
第二章 多官能度反应性PEG衍生物的合成和表征
    2.1 实验原料和表征方法
        2.1.1 实验原料
        2.1.2 表征方法
    2.2 实验方法
        2.2.1 POEGMS的合成
        2.2.2 POEGM的合成
        2.2.3 PCL-b-POEGMS-b-PCL的合成
        2.2.4 PCL-b-POEGM-b-PCL的合成
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 POEGMS和POEGM的合成和表征
        2.3.2 PCL-b-POEGMS-b-PCL和PCL-b-POEGM-b-PCL的合成与表征
    2.4 本章小结
第三章 可注射PEG水凝胶用于术后腹腔粘连防治
    3.1 实验原料
    3.2 实验方法
        3.2.1 水凝胶的制备和凝胶化时间测定
        3.2.2 水凝胶的表征
        3.2.3 前体和水凝胶的生物相容性表征
        3.2.4 水凝胶体内防治粘连研究
        3.2.5 宏观和微观评价
        3.2.6 统计分析
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 水凝胶的制备和表征
        3.3.2 前体和水凝胶的生物相容性评价
        3.3.3 体内防治粘连研究
    3.4 本章小结
第四章 可注射PEG水凝胶用于水溶性药物的递送及持续释放
    4.1 实验原料
    4.2 实验方法
        4.2.1 水凝胶的制备
        4.2.2 水凝胶的降解研究
        4.2.3 水凝胶的溶胀平衡研究
        4.2.4 水凝胶前体及水凝胶的FTIR表征
        4.2.5 水凝胶形成的流变学表征
        4.2.6 载药水凝胶的制备和体外药物释放研究
        4.2.7 水凝胶前体、水凝胶和载药水凝胶体外细胞毒性评价
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 水凝胶的制备和表征
        4.3.2 DOX·HCl的体外释放研究
        4.3.3 水凝胶的细胞毒性评价
    4.4 本章小结
第五章 可注射PEG水凝胶用于疏水药物的递送及持续释放
    5.1 实验原料
    5.2 实验方法
        5.2.1 负载布洛芬的水凝胶的制备
        5.2.2 布洛芬在水凝胶中分散状态的研究
        5.2.3 水凝胶的降解研究
        5.2.4 水凝胶的溶胀平衡研究
        5.2.5 水凝胶及前体的FTIR表征
        5.2.6 水凝胶形成的流变学表征
        5.2.7 水凝胶形貌的表征
        5.2.8 体外释药研究
        5.2.9 水凝胶及前体的体外细胞毒性评价
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 布洛芬在聚合物水溶液中分散状态观察
        5.3.2 水凝胶的制备和表征
        5.3.3 水凝胶的溶胀和降解行为研究
        5.3.4 布洛芬在水凝胶中的分散状态研究
        5.3.5 布洛芬体外释放行为研究
        5.3.6 水凝胶及前体的体外细胞毒性评价
    5.4 本章小结
第六章 可注射药物-PEG水凝胶键合物
    6.1 实验原料
    6.2 实验方法
        6.2.1 双羟基水溶性聚酯DH-POEGM的合成
        6.2.2 CPT前药CPT-POEGM的合成
        6.2.3 CPT-水凝胶键合物的制备
        6.2.4 CPT-水凝胶键合物的降解行为研究
        6.2.5 CPT-水凝胶键合物的溶胀平衡研究
        6.2.6 CPT-水凝胶键合物及前体的FTIR表征
        6.2.7 CPT-水凝胶键合物形成的流变学表征
        6.2.8 CPT-水凝胶键合物的体外药物释放研究
        6.2.9 凝胶前体、CPT前药、空白凝胶以及CPT-水凝胶键合物的体外细胞毒性评价
    6.3 结果与讨论
        6.3.1 CPT-POEGM的合成和表征
        6.3.2 CPT-水凝胶键合物的制备及性能研究
        6.3.3 CPT-水凝胶键合物降解行为和体外释药研究
        6.3.4 CPT-水凝胶键合物的体外细胞毒性评价
    6.4 本章小结
第七章 基于巯基-环氧“点击”反应的可注射水凝胶
    7.1 实验原料
    7.2 实验方法
        7.2.1 聚(N,N-二甲基丙烯酰胺-co-甲基丙烯酸缩水甘油酯)P(DMA-co-GMA)共聚物的合成
        7.2.2 巯-环氧模型反应
        7.2.3 巯-环氧水凝胶的制备
        7.2.4 水凝胶的溶胀平衡研究
        7.2.5 水凝胶及前体的FTIR表征
        7.2.6 水凝胶形成的流变学表征
        7.2.7 水凝胶的形貌表征
        7.2.8 水凝胶前体,水凝胶和载药水凝胶体外细胞毒性评价
    7.3 结果与讨论
        7.3.1 P(DMA-co-GMA)的合成和表征
        7.3.2 巯-环氧模型反应
        7.3.3 水凝胶的制备和表征
        7.3.4 水凝胶及前体的生物相容性评价
    7.4 本章小结
第八章 高韧性PEG水凝胶的制备
    8.1 实验原料
    8.2 实验方法
        8.2.1 P123二丙烯酸酯(P123DA)的合成
        8.2.2 水凝胶的制备
        8.2.3 水凝胶的溶胀
        8.2.4 水凝胶及前体的FTIR表征
        8.2.5 水凝胶的流变学表征
        8.2.6 水凝胶的拉伸测试
    8.3 结果与讨论
        8.3.1 P123DA的合成
        8.3.2 P123水凝胶的制备和表征
        8.3.3 水凝胶的力学性能表征
    8.4 本章小结
第九章 全文总结及展望
    9.1 主要研究结论
    9.2 研究的不足与展望
参考文献
作者简历
攻读博士学位期间主要研究成果

(8)POSS杂化复合水凝胶的制备及性能(论文提纲范文)

摘要
Abstract
1 绪论
    1.1 引言
    1.2 水凝胶的分类
    1.3 智能凝胶的研究现状
        1.3.1 温度响应凝胶
        1.3.2 pH响应凝胶
        1.3.3 多重响应凝胶
    1.4 水凝胶的制备方法
        1.4.1 分子自组装凝胶
        1.4.2 交联剂交联凝胶
        1.4.3 辐射交联凝胶
        1.4.4 光引发聚合凝胶
    1.5 凝胶在药物控制释放中的应用
    1.6 笼形倍半硅氧烷及其修饰的杂化凝胶材料
        1.6.1 笼型倍半硅氧烷(POSS)
        1.6.2 POSS修饰的杂化凝胶材料
    1.7 本课题的研究内容及意义
2 POSS杂化PNIPAm/PAAc水凝胶的制备与性能
    2.1 实验部分
        2.1.1 实验原料与仪器
        2.1.2 八乙烯基笼形倍半硅氧烷的合成
        2.1.3 POSS杂化PNIPAm/PAAc水凝胶的制备
        2.1.4 缓冲溶液的配制
        2.1.5 负载甲基紫(MV)凝胶样品的制备
    2.2 结构与性能测试
        2.2.1 Octavinyl-POSS与POSS杂化PNIPAm/PAAc水凝胶的结构表征
        2.2.2 温度及pH值响应性测试
        2.2.3 温度及pH响应可逆性测试
        2.2.4 凝胶的SEM分析
        2.2.5 凝胶的流变性能测试
        2.2.6 载药凝胶的药物释放性能测试
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 Octavinyl-POSS与POSS杂化PNIPAm/PAAc水凝胶的制备
        2.3.2 POSS杂化PNIPAm/PAAc水凝胶的pH响应性
        2.3.3 POSS杂化PNIPAm/PAAc水凝胶的温度响应性
        2.3.4 POSS杂化PNIPAm/PAAc水凝胶的SEM
        2.3.5 POSS杂化NIPAm/PAAc水凝胶的流变性能
        2.4.6 POSS杂化NIPAm/PAAc水凝胶载药与释放性能
    2.4 本章小节
3 聚乙二醇功能化的POSS杂化胶束的制备与性能
    3.1 实验部分
        3.1.1 实验材料及主要设备
        3.1.2 多羧基笼型倍半硅氧烷(POSS-COOH)的制备
        3.1.3 聚乙二醇功能化POSS的制备
        3.1.4 POSS-MPEG芘荧光溶液的配制
        3.1.5 负载布洛芬POSS-8MPEG的胶束溶液的制备
    3.2 测试与表征
        3.2.1 POSS-COOH和POSS-MPEG的结构表征
        3.2.2 POSS-MPEG的DSC测试
        3.2.3 POSS-COOH与POSS-MPEG的热失重(TGA)测试
        3.2.4 POSS-MPEG芘荧光溶液临界胶束浓度(CMC)的测定
        3.2.5 POSS-MPEG溶液粒径的测定
        3.2.6 POSS-8MPEG载药胶束溶液的释放
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 POSS-COOH和POSS-MPEG的结构分析
        3.3.2 POSS-MPEG的DSC分析
        3.3.3 POSS-COOH与POSS-MPEG的热失重(TGA)分析
        3.3.4 POSS-MPEG芘荧光溶液的临界胶束浓度(CMC)
        3.3.5 POSS-MPEG杂化胶束溶液的粒径分析
        3.3.6 POSS-8MPEG的布洛芬缓释
    3.4 本章小节
4 POSS杂化超分子水凝胶的制备与性能
    4.1 实验部分
        4.1.1 实验原料及主要仪器
        4.1.2 POSS杂化超分子水凝胶的制备
        4.1.3 Gel-POSS-5MPEG-5 载药凝胶的制备
    4.2 POSS-MPEG/α-CD杂化超分子水凝胶的性能测试
        4.2.1 杂化超分子水凝胶的XRD测试
        4.2.2 杂化超分子水凝胶的热失重(TGA)测试
        4.2.3 杂化超分子水凝胶的流变性能测试
        4.2.4 载药杂化凝胶的释放性能
    4.3 结果与分析
        4.3.1 POSS-MPEG/α-CD超分子组装凝胶的制备
        4.3.2 POSS杂化超分子水凝胶的XRD图谱
        4.3.3 POSS杂化超分子水凝胶的热失重(TGA)分析
        4.3.4 POSS杂化超分子水凝胶的时间扫描
        4.3.5 POSS杂化超分子水凝胶的频率扫描
        4.3.6 POSS杂化超分子水凝胶的温度扫描
        4.3.7 POSS杂化超分子水凝胶的稳态剪切
        4.3.8 载药POSS杂化超分子凝胶的释放性能
    4.4 本章小节
5 结论
参考文献
附录
致谢

(9)壳聚糖/AMPS智能水凝胶的制备及性能研究(论文提纲范文)

摘要
Abstract
目录
第一章 绪论
    1.1 水凝胶概述
    1.2 智能水凝胶的分类
    1.3 智能水凝胶的合成方法
    1.4 水凝胶常用的表征方法
    1.5 智能水凝胶的应用及研究趋势
    1.6 壳聚糖智能水凝胶的研究现状
        1.6.1 pH 敏感性壳聚糖水凝胶
        1.6.2 温敏性壳聚糖水凝胶
        1.6.3 电场敏感性壳聚糖水凝胶
        1.6.4 多重敏感性壳聚糖基水凝胶
    1.7 壳聚糖智能水凝胶在药物缓释领域的应用
        1.7.1 药物缓释简介
        1.7.2 壳聚糖智能水凝胶用于药物缓释的研究
    1.8 课题的研究内容及研究意义
        1.8.1 课题研究的目的及意义
        1.8.2 课题的主要研究内容
    1.9 本章小结
第二章 壳聚糖/AMPS 智能水凝胶的制备及表征
    2.1 引言
        2.1.1 Flory 关于凝胶溶胀的理论
        2.1.2 Dusek 关于凝胶体积相变的理论
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验原理
        2.2.2 主要实验试剂、仪器
        2.2.3 实验方法
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 合成工艺对水凝胶平衡溶胀率的影响
        2.3.2 CS/AMPS 智能水凝胶的 FTIR 分析
        2.3.3 CS/AMPS 智能水凝胶的 DSC 分析
    2.4 本章小结
第三章 CS/AMPS 智能水凝胶的性能测试
    3.1 引言
        3.1.1 电场敏感水凝胶响应机理
        3.1.2 水凝胶的消溶胀动力学模型
    3.2 实验部分
        3.2.1 主要试剂及仪器
        3.2.2 实验方法
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 水凝胶的离子敏感性能
        3.3.2 水凝胶的 pH 敏感性能
        3.3.3 水凝胶在接触电场刺激下的收缩失水性能
        3.3.4 水凝胶在非接触电场刺激下的弯曲性能
        3.3.5 水凝胶的动力学研究
    3.4 本章小结
第四章 CS/AMPS 智能水凝胶的药物缓释效果初探
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 主要实验试剂、仪器
        4.2.2 标准曲线的制作
        4.2.3 水凝胶对水杨酸及罗丹明 B 的缓释
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 CS/AMPS 智能水凝胶对水杨酸的缓释
        4.3.2 CS/AMPS 智能水凝胶对罗丹明的缓释
    4.5 本章小结
结论
参考文献
致谢

(10)温度敏感性生物降解阴道凝胶的合成、性能及其应用研究(论文提纲范文)

摘要
Abstract
目录
1 绪论
    1.1 天然及半天然高分子温敏性水凝胶材料
        1.1.1 壳聚糖及其衍生物凝胶
        1.1.2 透明质酸及其衍生物凝胶
    1.2 合成高分子温敏性水凝胶材料
        1.2.1 聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯(PEO-PPO-PEO)三元嵌段共聚物水凝胶
        1.2.2 聚乙二醇-聚酯类温敏性水凝胶材料
        1.2.3 聚磷腈(Polyphosphazenes)衍生物
        1.2.4 聚肽(Polypeptides)及其衍生物
        1.2.5 其它温敏性高分子材料
        1.2.6 可降解温敏性高分子水凝胶的应用
    1.3 星形温敏性聚乙二醇类共聚物水凝胶的研究进展
    1.4 载药阴道凝胶的研究进展
    1.5 本课题的研究意义
    1.6 本课题的主要研究内容
2 温度敏感性星形嵌段共聚物的合成与结构表征
    2.1 前言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验原料与设备
        2.2.2 星形嵌段共聚物的合成
        2.2.3 共聚物的结构与性能表征
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 星形聚乙丙交酯-聚乙二醇单甲醚(PLGA-mPEG)嵌段共聚物的合成与表征
        2.3.2 星形 PLGA-mPEG 嵌段共聚物的二级酯交换反应规律及机理初探
    2.4 本章小结
3 温度敏感性星形嵌段共聚物的溶胶-凝胶转变行为
    3.1 前言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验原料与设备
        3.2.2 溶胶-凝胶性能的表征方法
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 流变曲线确定 sol-gel 相转变的方法建立
        3.3.2 mPEG/PLGA 质量比对共聚物溶液 sol-gel 转变行为的影响及相图规律
        3.3.3 LA/GA 摩尔比对共聚物溶液 sol-gel 转变行为的影响及相图规律
        3.3.4 mPEG 嵌段分子量对共聚物溶液 sol-gel 转变行为的影响
        3.3.5 臂数对共聚物溶液 sol-gel 转变行为的影响及相图规律
        3.3.6 添加 mPEG 分子至共聚物溶液对其 sol-gel 转变行为的影响
    3.4 本章小结
4 温度敏感性星形嵌段共聚物的胶束化行为
    4.1 前言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验原料与设备
        4.2.2 共聚物稀溶液胶束化性能表征
    4.3 结果与讨论
    4.4 本章小结
5 温度敏感性星形嵌段共聚物凝胶的体内及体外降解行为
    5.1 前言
    5.2 实验部分
        5.2.1 实验原料与设备
        5.2.2 共聚物的分子量表征
        5.2.3 星形共聚物的体外降解
        5.2.4 星形共聚物的体内降解
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 星形共聚物凝胶的体外降解
        5.3.2 星形共聚物凝胶的体内降解
    5.4 本章小结
6 温度敏感性星形嵌段共聚物凝胶的药物释放行为
    6.1 前言
    6.2 实验部分
        6.2.1 实验原料与设备
        6.2.2 载药星形嵌段共聚物凝胶的药物释放
    6.3 结果与讨论
        6.3.1 高效液相色谱(HPLC)检测药物释放量的条件确定
        6.3.2 吲哚美辛、孕二烯酮与炔雌醇标准曲线的绘制
        6.3.3 混合药物的体外释放规律
    6.4 本章小结
7 温度敏感性星形嵌段共聚物的体外细胞毒性、体内生物相容性及急性毒性
    7.1 前言
    7.2 实验部分
        7.2.1 体外细胞毒性试验
        7.2.2 体内生物相容性试验
        7.2.3 体内急性毒性评价
        7.2.4 体内避孕实验
    7.3 结果与讨论
        7.3.1 星形嵌段共聚物体外细胞毒性
        7.3.2 星形嵌段共聚物的体内生物相容性研究
        7.3.3 载药阴道凝胶的急性毒性研究
        7.3.4 初步避孕效果评价
    7.4 本章小结
8 温度敏感性星形嵌段共聚物混合凝胶的制备与性能
    8.1 前言
    8.2 实验部分
        8.2.1 流变法
        8.2.2 试管倒转法
        8.2.3 临界胶束浓度(CMC)的测定
        8.2.4 动态光散射
        8.2.5 接触角测试
        8.2.6 星形共聚物的体外降解
        8.2.7 体外细胞毒性试验
        8.2.8 体内生物相容性试验
    8.3 结果与讨论
        8.3.1 星形共聚物混合凝胶的溶胶-凝胶转变性能
        8.3.2 星形嵌段共聚物混合物的胶束化性能
        8.3.3 星形嵌段共聚物混合物的体外降解性能
        8.3.4 星形嵌段共聚物混合物的体外细胞毒性研究
        8.3.5 星形嵌段共聚物混合物的体内生物相容性研究
    8.4 本章小结
9 论文总结
    9.1 主要结论
    9.2 本文创新之处
    9.3 研究展望
参考文献
致谢
攻博期间发表论文及申请专利

四、基于丙烯酸酯封端PCL-PEG-PCL光聚合水凝胶的合成与表征(论文参考文献)

  • [1]聚氨酯/BSP复合水凝胶的制备及其作为伤口敷料的应用[D]. 郭晓艳. 安徽大学, 2020(08)
  • [2]新型骨架型近红外光响应温敏水凝胶的构筑及其多功能抗肿瘤研究[D]. 刘婵娟. 广西师范大学, 2019(08)
  • [3]基于烯—巯基Click反应PEGDA光固化树脂制备及其性能[D]. 朱雅芝. 浙江工业大学, 2019
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  • [5]基于透明质酸聚谷氨酸水凝胶的制备及其在生物医学中的应用[D]. 马学彬. 南京理工大学, 2019(06)
  • [6]具有可注射和多重响应自修复水凝胶的制备和表征[D]. 汪磊. 中国科学技术大学, 2018(01)
  • [7]多官能度聚乙二醇衍生物的合成、凝胶化及其生物医学应用[D]. 高利龙. 浙江大学, 2016(11)
  • [8]POSS杂化复合水凝胶的制备及性能[D]. 赵慧. 武汉纺织大学, 2016(11)
  • [9]壳聚糖/AMPS智能水凝胶的制备及性能研究[D]. 张素梅. 仲恺农业工程学院, 2013(06)
  • [10]温度敏感性生物降解阴道凝胶的合成、性能及其应用研究[D]. 邹鹏. 华中科技大学, 2012(07)

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丙烯酸酯封端 PCL-PEG-PCL 光聚合水凝胶的合成与表征
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