导读:本文包含了环己二烯论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:稀土金属,自由基,甲基,臭氧,催化剂,离子,开环。
环己二烯论文文献综述
刘玉宏[1]（2019）在《环己二烯自由基的氧化机理和萜烯二次臭氧化物的研究》一文中研究指出生物源排放的异戊二烯以及单萜烯是挥发性有机化合物(VOCs)的重要组成部分。森林释放的萜烯,经紫外灯照射能与大气中的相关组分发生光化学反应(如OH、O_3以及NO_3),生成的二次污染物(醛、酮以及更高氧化态化合物)通过吸附于颗粒物的形式形成二次有机气溶胶(SOA),这一过程使得臭氧浓度增加及光化学烟雾的形成,而这些不仅影响大气环境还会对人体健康造成危害,如呼吸道疾病。因此研究萜烯在大气中的氧化机理,才能更有效地指导萜烯类化合物在大气中的降解,有效调控对大气环境的影响。本篇文章第二部分使用量子化学结合化学动力学,进一步研究了由萜烯在大气氧化下得到的环己二烯型自由基在大气环境下与氧气的反应历程。通过使用RHF-UCC SD(T)-F12a/cc-pVDZ-F12方法,结合过渡态理论和RRKM等理论计算了反应过程中各路径的分支比以及反应速率、产率等进而得到环己二烯型自由基与氧气的反应机理。文章的第叁部分主要合成了几种萜烯的二次臭氧化物(SOZs),并对SOZs结构进行了相关表征;其次还研究了3-Carene SOZ的水解以及检测3-Carene气相臭氧化条件下3-Carene SOZ的生成情况。主要成果如下:(1)环己二烯型自由基(CHRs)与氧气的反应利用高水平量子化学结合化学动力学,对环己二烯型自由基(CHRs)与氧气的大气氧化机制进行研究。具有甲基和异丙基取代基的环己二烯基(CHR)是环己二烯型萜烯在大气氧化中通过OH自由基的氢夺取形成的。在这篇文章中,对大气条件下O_2与环己二烯自由基(c-C_6H_7)和2-甲基-5-异丙基,2-异丙基-5-甲基和1-异丙基-4-甲基-CHR的反应进行了理论研究。计算表明,c-C_6H_7的反应形成苯,其他叁个CHR反应均形成单位产率的对甲基异丙基苯+HO_2。c-C_6H_7的反应与c-C_6H_6-OH的反应大不相同。(2)实验合成萜烯SOZs及SOZs的研究自行搭建了烯烃的臭氧化装置,装置主要部分为臭氧发生器以及玻璃管反应发生器。本实验主要是合成萜烯SOZs并对其进行标准谱图的表征,进而对SOZs的降解进行研究。我们将萜烯溶于戊烷溶剂中并低温(乙腈/液氮)臭氧化分解,再通过层析柱分离纯化得到SOZ;本实验成功合成了3-Carene SOZ、β-Pinene SOZ和1-癸烯SOZ,并对这些SOZs用~1H-NMR,~(13)C NMR,FTIR,GC-MS进行表征得到SOZs标准谱图。探究3-Carene SOZ水解(溶于重水)时发现其水溶性很小,能发生部分水解,但在大气中研究SOZs的水解显得毫无意义。3-Carene气相臭氧化实验也并未检测到3-Carene SOZ的生成。(本文来源于《华南理工大学》期刊2019-04-25）
王家鑫[2]（2018）在《铑催化含环己二烯酮结构的1,6烯炔芳化迁移串联反应研究》一文中研究指出金属的迁移是一种远程的碳氢活化过程,在迁移发生之后,通过与亲电试剂发生串联反应,可以对原本非活化的碳氢键进行官能团化。我们基于铑的迁移串联过程,实现了顺式氢化苯并环氧己烷结构的构建。该并环结构是一种在天然产物中常见的结构,但是关于此结构的简洁高效构建方面研究较少,涉及此类结构的天然产物合成手段往往复杂曲折。通过新的铑催化芳化迁移串联反应策略,我们发展了一种将含有环己二烯酮结构的1,6烯炔转化为顺式氢化苯并环氧己烷结构的方法。此外,在对铑催化反应的研究完成后,我们对基于Pincer骨架的铑(III)催化剂产生了兴趣,在此前研究的基础上,发展出一类具有C_1对称结构的催化剂并对其性质进行了初步的研究。因此,本文主要内容包括:1.通过对含有环己二烯酮结构的1,6烯炔端位进行改造,考察了一系列导向基团在对炔键部分芳基化过程中区域选择性的影响,最后使用邻甲苯基作为导向基团,实现了铑催化的炔键芳化加成的区域选择性调控并利用生成的中间体进行对环己二烯酮的共轭加成串联环化,构建顺式氢化苯并环氧己烷的骨架。该部分为本文的核心内容,介绍了一种经由烯炔的芳化串联反应快速构建顺式氢化苯并环氧己烷结构的新策略。2.此外,在对铑催化迁移串联反应的研究完成后,我们设计并合成了一种具有C_1对称的NCN-Pincer配体,并且通过铑对其碳氢键氧化加成,合成了将位阻部分与手性控制部分分离的铑-NCN催化剂。通过单晶对其相对构型进行了表征,并且对其在不对称氢硅化反应催化性能进行了初步的研究。(本文来源于《吉林大学》期刊2018-05-01）
黄明路,刘静伟,鲁建民,韩丙勇[3]（2017）在《1,3-环己二烯-苯乙烯交替共聚物环化制备高耐热性聚合物》一文中研究指出聚合物中的环状单体能提高其刚性,使聚合物的玻璃化温度、热稳定性、机械性能得到显着提升。1,3-环己二烯能够通过负离子聚合向聚合物引入环状单体,因而受到广泛研究。本文研究了1,3-环己二烯与苯乙烯的交替共聚物,在叁氟甲磺酸(CF3SO3H)催化条件下,共聚物发生分子内阳离子环化,得到了具有环状结构主链的聚合物,并对环化前后共聚物的结构、热学性能进行了表征。测试结果显示,环化率达到65.5%,环化后共聚物的玻璃化温度由105℃提高至160℃,热分解温度由382.64℃提高至437.71℃,表明环化后共聚物的耐热性得到显着的提升。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（1）》期刊2017-10-10）
吴会雨[4]（2016）在《1,3-环己二烯及其衍生物的光化学非绝热动力学研究》一文中研究指出本论文主要由两部分构成：第一部分简要介绍了我们发展的基于新Zhu-Nakamura公式的面跃迁(TSH)的方法和动力学模拟过程中能量及其解析梯度计算所使用的电子结构方法；第二部分主要介绍1,3-环己二烯(CHD)、M型二芳基乙烯(DAE)光致开环反应的动力学模拟。第一章主要介绍了光致变色化合物的定义、分类及其未来的应用前景,然后阐述了1,3-环己二烯(CHD)、M型二芳基乙烯(DAE)的研究背景,最后简要介绍了基于新Zhu-Nakamura公式的面跃迁的方法和动力学模拟过程中能量及其解析梯度计算所使用的电子结构方法,包括完全活性空间自洽场方法(CASSCF)和内收缩多参考态组态相互作用方法(ICMRCI)。第二章主要介绍在SA3-CASSCF(14,8)/6-31G*量子水平上研究光诱导1,3-环己二烯(CHD)到1,3,5-己叁烯(HT)的开环反应。我们在叁个低占据电子态之间找到了4个CI点,其中1B/2A和1A/2A是两个重要的CI点,这两个CI点可以用来确定开环反应的动力学。目前非绝热动力学共模拟了600条轨迹,观察到其中有516条轨迹在涉及的两个势能面之间是反反复复转换的,不仅过1B/2A点,还过1A/2A点。我们估计的时间常数是46 fs、82 fs和120 fs,分别对应于跃过1B/2A和1A/2A两点的时间以及激发态寿命,相应的实验值分别为56 fs,80 fs和130 fs。模拟预测的量子产率HT和CHD分别是47%和53%,先前的研究结果是气相下的实验值分别是30%和70%,凝聚相下的实验值分别是41%和59%。此外,本次模拟表明整个反应过程中没有形成五元环结构。第叁章主要介绍M型DAE光诱导下的开环反应,研究方法与第二章中一致。截止目前,模拟的轨迹数为200条,其中,未发生反应的轨迹有24条,发生反应的轨迹有176条。模拟预测的量子产率开环产物OP和闭环产物CP分别为67.6%和32.4%,预测的激发态寿命为70.8 fs。我们的结果与先前理论研究的结果还有一些差别,将来我们对此会做更深入的研究。(本文来源于《西北大学》期刊2016-06-01）
王芳[5]（2016）在《NCN钳形铱化合物催化重氮化合物与1,4-环己二烯的不对称C-H键插入反应》一文中研究指出本论文通过实验室已有的合成方法制备了一系列手性双(咪唑啉)苯NCN钳形铱(III)化合物,并探究了其在重氮化合物与1,4-环己二烯的不对称C-H插入反应中的催化活性,主要实验结果如下:1.手性双(咪唑啉)苯NCN钳形铱(III)化合物的合成根据实验室已报道的方法以商品化的5-叔丁基间苯二甲酸为起始原料,经过羧基与二氯亚砜反应转化为酰氯;酰氯与手性氨基醇反应,得到酰胺基醇;而后,酰胺基醇依次在二氯亚砜、胺、氢氧化钠作用下经历叁步反应得到了相应的手性的双(咪唑啉)苯配体1a-g;最后将化合物1a-g与叁水合叁氯化铱反应,经过中心芳环的C-H键活化法得到钳形铱-氯化合物[(Phebim)Ir Cl2(H2O)]2a-g(Scheme 1)。2.手性NCN钳形铱(III)化合物催化α-芳基重氮酯类化合物与1,4-环己二烯的不对称C-H键插入反应本论文探索了手性钳形铱(III)化合物在芳基重氮乙酸酯与1,4-环己二烯的不对称C-H插入反应中的催化性能。通过对催化剂2a-g以及温度的筛选得到了反应的最优条件,达到79%的产率和96%的ee值(Scheme 2)。并在优化条件下进行了底物扩展。因为所得产品为已知化合物,所以其结构仅通过核磁氢谱确定即可。3.手性NCN钳形铱(III)化合物催化3-重氮吲哚类化合物与1,4-环己二烯的不对称C-H键插入反应本论文继续探索了手性钳形铱化合物在3-重氮-1,3-二氢-2-羰基吲哚类化合物与1,4-环己二烯的不对称C-H插入反应中的催化性能。通过对催化剂用量、温度、溶剂等的筛选获得了最佳反应条件,可达到88%的产率和93%的ee值,并在最优条件下扩展了14个底物。所得到的新化合物结构经过了核磁氢谱、碳谱、氟谱以及高分辨质谱的表征,产物的绝对构型也通过单晶X-射线衍射法得以确定(Scheme 3)。(本文来源于《郑州大学》期刊2016-05-01）
王建,刘玮炜,黄桂青,王赪胤,高广林[6]（2016）在《N-(2-呋喃甲基)-N-甲基-3,6-二氧代-1,4-环己二烯氯化铵的合成》一文中研究指出以对苯二酚和糠胺为原料、质量分数95%的乙醇为溶剂合成N-(2-呋喃甲基)-N-甲基-3,6-二氧代-1,4-环己二烯氯化铵.对苯二酚和糠胺物质的量比为1∶2,在60℃下反应5h,再转变为盐酸盐形式,经柱层析分离方式得红色针状晶体,收率为42%.对产物结构进行红外、紫外、核磁及质谱表征.(本文来源于《淮海工学院学报(自然科学版)》期刊2016年01期）
艾文英,廖道红,雷晓光[7]（2015）在《邻甲亚基环己二烯酮在天然产物合成中的应用》一文中研究指出邻甲亚基环己二烯酮,也被统称为ortho-Quinone methides(o-QMs),是由Fries课题组在1907年提出的,是一个半衰期极短、反应活性极高的有机活泼中间体.它倾向于快速地再芳构化,这也是它极不稳定的主要原因.其再芳构化过程主要通过叁个途径:第一,和亲核试剂发生Michael Addition;第二,和2π体系底物发生Hetero-Diels-Alder reaction;第叁,经过氧杂-6π-电环化得到苯并吡喃结构.在天然产物有机合成中,邻甲亚基环己二烯酮中间体时常经过第二和第叁这两种再芳构化的过程来构建核心骨架,具有高效便捷的反应特性.作为有机活泼中间体的新成员,邻甲亚基环己二烯酮与卡宾、自由基、碳正离子等活性中间体类似,在有机合成中都具有重要的作用.在这里,综述了2009~2014年间邻甲亚基环己二烯酮中间体在天然产物有机全合成中的重要应用.(本文来源于《有机化学》期刊2015年08期）
李晓芳,杜改霞[8]（2014）在《阳离子芴稀土金属烷基配合物催化1,3-环己二烯自(共)聚合反应》一文中研究指出1,3-环己二烯(CHD)是结构中兼有共轭二烯烃和环烯烃特点的环共轭二烯烃单体。由于生成的环己烯六元环重复单元结构分布在聚合物的主链上,所以PCHD是烯烃系聚合物中耐热性和刚性最为优良的树脂,表现出较高的热、机械、光学和电气性能[1]。然而,迄今为止,能够用来催化1,3-环己二烯和苯乙烯配位共聚合反应的金属催化体系是只有一例。2011年,Camadanli等人报道利用CGC单茂钛催化剂成功催化了CHD和苯乙烯配位共聚合反应[2]。文章中只有一个实验数据,共聚物中CHD插入率为20%,采用1,2-和1,4-混合的构型。相比较,我们合成的一系列芴烷基稀土金属催化剂可以控制CHD的插入率为19-70%,而且全为1,4-构型。(本文来源于《中国化学会第29届学术年会摘要集——第09分会：应用化学》期刊2014-08-04）
李晓芳,杜改霞[9]（2014）在《阳离子芴稀土金属烷基配合物催化1,3-环己二烯自(共)聚合反应》一文中研究指出1,3-环己二烯(CHD)是结构中兼有共轭二烯烃和环烯烃特点的环共轭二烯烃单体。由于生成的环己烯六元环重复单元结构分布在聚合物的主链上,所以PCHD是烯烃系聚合物中耐热性和刚性最为优良的树脂,表现出较高的热、机械、光学和电气性能[1]。然而,迄今为止,能够用来催化1,3-环己二烯和苯乙烯配位共聚合反应的金属催化体系是只有一例。2011年,Camadanli等人报道利用CGC单茂钛催化剂成功催化了CHD和苯乙烯配位共聚合反应[2]。文章中只有一个实验数据,共聚物中CHD插入率为20%,采用1,2-和1,4-混合的构型。相比较,我们合成的一系列芴烷基稀土金属催化剂可以控制CHD的插入率为19-70%,而且全为1,4-构型。(本文来源于《中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会：有机化学》期刊2014-08-04）
许家喜[10]（2013）在《芳基离子及芳基自由基与环己二烯离子及环己二烯自由基的区别》一文中研究指出通过比较芳香亲电取代与芳基重氮盐的水解反应和芳香亲核取代与芳基金属有机试剂参与的反应中芳香部分结构的差别来说明芳基正离子与环己二烯正离子以及芳基负离子与环己二烯负离子的区别。讨论了芳香自由基偶联中的芳基自由基及其对芳香环的自由基加成中的环己二烯自由基的差别。还讨论了芳基离子和自由基结构与芳香性的关系。反应中涉及芳烃芳香环碳原子的sp2杂化轨道形成的σ键断裂时,苯环的6电子大π键不被破坏,根据电子转移的情况,可以形成芳基正离子、芳基负离子或芳基自由基。而亲电试剂、亲核试剂或自由基对芳烃的苯环π键发生的加成反应,都会破坏苯环的6电子大π键,使其失去芳香性,相应地形成环己二烯正离子、环己二烯负离子和环己二烯自由基中间体。(本文来源于《大学化学》期刊2013年03期）
环己二烯论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
金属的迁移是一种远程的碳氢活化过程,在迁移发生之后,通过与亲电试剂发生串联反应,可以对原本非活化的碳氢键进行官能团化。我们基于铑的迁移串联过程,实现了顺式氢化苯并环氧己烷结构的构建。该并环结构是一种在天然产物中常见的结构,但是关于此结构的简洁高效构建方面研究较少,涉及此类结构的天然产物合成手段往往复杂曲折。通过新的铑催化芳化迁移串联反应策略,我们发展了一种将含有环己二烯酮结构的1,6烯炔转化为顺式氢化苯并环氧己烷结构的方法。此外,在对铑催化反应的研究完成后,我们对基于Pincer骨架的铑(III)催化剂产生了兴趣,在此前研究的基础上,发展出一类具有C_1对称结构的催化剂并对其性质进行了初步的研究。因此,本文主要内容包括:1.通过对含有环己二烯酮结构的1,6烯炔端位进行改造,考察了一系列导向基团在对炔键部分芳基化过程中区域选择性的影响,最后使用邻甲苯基作为导向基团,实现了铑催化的炔键芳化加成的区域选择性调控并利用生成的中间体进行对环己二烯酮的共轭加成串联环化,构建顺式氢化苯并环氧己烷的骨架。该部分为本文的核心内容,介绍了一种经由烯炔的芳化串联反应快速构建顺式氢化苯并环氧己烷结构的新策略。2.此外,在对铑催化迁移串联反应的研究完成后,我们设计并合成了一种具有C_1对称的NCN-Pincer配体,并且通过铑对其碳氢键氧化加成,合成了将位阻部分与手性控制部分分离的铑-NCN催化剂。通过单晶对其相对构型进行了表征,并且对其在不对称氢硅化反应催化性能进行了初步的研究。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
环己二烯论文参考文献
[1].刘玉宏.环己二烯自由基的氧化机理和萜烯二次臭氧化物的研究[D].华南理工大学.2019
[2].王家鑫.铑催化含环己二烯酮结构的1,6烯炔芳化迁移串联反应研究[D].吉林大学.2018
[3].黄明路,刘静伟,鲁建民,韩丙勇.1,3-环己二烯-苯乙烯交替共聚物环化制备高耐热性聚合物[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（1）.2017
[4].吴会雨.1,3-环己二烯及其衍生物的光化学非绝热动力学研究[D].西北大学.2016
[5].王芳.NCN钳形铱化合物催化重氮化合物与1,4-环己二烯的不对称C-H键插入反应[D].郑州大学.2016
[6].王建,刘玮炜,黄桂青,王赪胤,高广林.N-(2-呋喃甲基)-N-甲基-3,6-二氧代-1,4-环己二烯氯化铵的合成[J].淮海工学院学报(自然科学版).2016
[7].艾文英,廖道红,雷晓光.邻甲亚基环己二烯酮在天然产物合成中的应用[J].有机化学.2015
[8].李晓芳,杜改霞.阳离子芴稀土金属烷基配合物催化1,3-环己二烯自(共)聚合反应[C].中国化学会第29届学术年会摘要集——第09分会：应用化学.2014
[9].李晓芳,杜改霞.阳离子芴稀土金属烷基配合物催化1,3-环己二烯自(共)聚合反应[C].中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会：有机化学.2014
[10].许家喜.芳基离子及芳基自由基与环己二烯离子及环己二烯自由基的区别[J].大学化学.2013
论文知识图
