导读:本文包含了不对称配体论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:手性磷酰胺配体,不对称催化,串联反应,3-取代苯酞化合物
不对称配体论文文献综述
郭庆君[1]（2019）在《手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物》一文中研究指出以反式-1,2-二苯基乙二胺为原料合成了一系列磷酰胺类配体,考察了该类配体在催化1,2-加成/内酯化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物过程中的催化活性.在最优条件下,即在配体7d摩尔分数为20%时,可以获得高达90%的收率及大于80%e.e.值的3-取代苯酞化合物;该配体合成简单,虽然作为催化剂使用量较大但较易回收再利用.对反应机理进行了推测,认为反应过程中形成的环状过渡态有助于提高反应的对映选择性.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2019年10期）
秦超,侯传金,初婷婷[2]（2019）在《手性膦-亚磷酰胺酯配体在N-芳基亚胺不对称氢化反应中的应用》一文中研究指出将手性膦-亚磷酰胺酯配体应用于N-芳基亚胺的不对称氢化反应,考察了配体结构、添加剂和溶剂对反应转化率和对映选择性的影响,确定了最佳的反应条件:双(1,5-环辛二烯)氯化铱(I)二聚体摩尔分数0.5%,(R,R)-3摩尔分数1.1%,四丁基碘化铵摩尔分数5%,氢气压力6 000 kPa,二氯甲烷为溶剂,室温,反应时间24 h。在最佳条件下,具有不同空间效应和电子效应的N-芳基亚胺均可顺利反应,产物的对映异构体过量百分比值最高可达97%。该体系对挑战性的高位阻N-芳基亚胺的氢化反应同样有效。(本文来源于《大连工业大学学报》期刊2019年05期）
李岩,易东,安少波,王钦[3]（2019）在《环胺类骨架的联二萘酚配体催化炔烃对N-二苯基膦酰亚胺不对称加成反应研究》一文中研究指出本文发展了一种新的简便方法,用于制备系列含环胺类骨架的联二萘酚(BINOL-Cycloamine)配体。此类配体联合Et_2Zn,可用于催化端基炔对N-二苯基膦酰亚胺的不对称加成反应,合成炔丙基胺类产物。其中筛选出的配体能有效催化合成炔丙基胺类产物,产率高达85%,对映选择性ee值57%。(本文来源于《化学研究与应用》期刊2019年07期）
王瑛,陈佳雯,纪宇,张秦迪,杨淑晴[4]（2019）在《不对称恶二唑配体的合成及自组装化学研究》一文中研究指出本文报道了两例新型以吡啶为端基的不对称恶二唑配体5-(4-吡啶基)-2-(5-溴-3-吡啶基)-1,3,4-恶二唑及5-(3-吡啶基)-2-(5-溴-3-吡啶基)-1,3,4-恶二唑的合成及表征,并对两例配体进行了核磁共振氢谱和红外光谱的表征。将所得的配体与Ag(SO_3CF_3)进行自组装,得到无色透明的块状晶体,并通过X-射线单晶衍射法确定其结构,为进一步研究晶体的性质及应用奠定基础。(本文来源于《山东化工》期刊2019年13期）
黄佳明[5]（2019）在《氧杂螺环双膦配体的合成及其在不饱和羧酸不对称氢化中的应用》一文中研究指出过渡金属催化的不对称合成方法学是目前获得手性分子最主要的方法之一。手性配体是不对称催化合成领域的手性来源,设计和合成结构新颖的手性配体一直是该领域的研究热点。近几十年来,基于螺环骨架的手性配体逐渐兴起,在均相不对称氢化、不对称烯丙基取代等许多类型的不对称催化反应中表现出优异的反应活性以及立体选择性。一些手性螺环配体及其组成的催化剂为手性药物的工业化生产提供了高效环保的合成路线。本文采取先构建季碳中心、再经过两次分子内芳香亲核取代反应形成螺环的策略,合成了结构新颖的氧杂螺环二酚,进而衍生出5个带不同取代基的新型手性氧杂螺环双膦配体O-SDP,并通过X-射线单晶衍射确定苯基无取代基的氧杂螺环双膦配体的螯合角为99.2~o。为研究不对称氢化反应中的螯合角效应,本论文对比了几种常见手性双膦配体在钌催化惿格酸的不对称氢化中的结果,发现反应的对映选择性随着配体螯合角的增大而提高。此外,Ru((R)-O-SDP)(OAc)_2催化剂在叁取代及四取代α,β-不饱和羧酸的不对称氢化反应中表现出优秀的手性诱导能力和广泛的底物适用范围,且催化体系简单,通常只需采用最简单的不带取代基的氧杂螺环双膦配体,以甲醇作为溶剂,无需加入任何添加剂。这一催化剂能够成功地应用于构建沙库必曲、帕罗西汀及非莫西汀等手性药物的核心结构,特别是对抗心力衰竭药物沙库必曲的中间体进行不对称氢化时,取得了高达30000的反应转化数和99/1的非对映选择性的优秀结果。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2019-06-01）
韩沛[6]（2019）在《含手性Salen配体的过渡金属/稀土配合物的合成、表征及不对称催化芳基硫醚氧化性能研究》一文中研究指出手性亚砜类化合物用途广泛,在药物合成领域有重要应用,而金属催化剂对硫醚的不对称氧化是获得手性亚砜最有效的途径之一。另一方面,Salen配体制备简单且易与大多金属离子结合,在催化领域有重要应用。因此,本文首先参考文献方法合成了叁种手性Salen配体,分别为(2E,2′E)-3,3′-(5,5′)-(1E,1′E)-(1R,2R)-环己烷-1,2-二取代双(亚水杨基)-二(乙二胺)二(3-叔丁基-4-羟基-5,1-亚苯基))二丙烯酸(L_1),5′,5"-(1E,1′E)-(1R,2R)-环己烷-1,2-二取代双(亚水杨基)二(乙二胺)二(3′-叔丁基-4′-对羟基苯酚-4-羧酸)(L_2)和3,3′-((1E,1′E)-(环己烷-1,2-二取代双(亚水杨基)二(乙二胺))二(4-羟基苯甲酸)(L_3)。其次,利用这叁种配体分别与FeCl_3·6H_2O、Mn(OAc)_2·4H_2O和Zn(OAc)_2及Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=Sm、Eu、Tb、Dy)反应制得了9个新的过渡金属Salen配合物和12个新的稀土Salen配合物。利用所得过渡金属Salen配合物分别与Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=Sm、Eu、Tb、Dy)反应制得了36个新的过渡金属-Salen-稀土配合物。通过元素分析、红外、核磁、热重、质谱等测试手段对已合成的配体与金属配合物的结构进行了表征。结合圆二色谱与紫外可见光谱分析可知Salen配体及其相应金属配合物具有手性。荧光光谱分析表明叁种手性Salen配体L_1~L_3能够有效敏化相应稀土离子的特征荧光发射。最后,以所合成的系列金属Salen配合物为催化剂,分别考察其对苯甲硫醚、4-甲基茴香硫醚、4-硝基茴香硫醚的不对称催化氧化活性,并探究了配体的结构、过渡金属离子、稀土离子等因素对该不对称催化氧化反应性能的影响。其中,L_2-Fe-Sm(26)配合物对4-硝基苯甲硫醚的催化效果最佳(转化率:≥99%;选择性:100%;ee值:63%),较相应文献中类似配合物的催化活性(转化率:64%;选择性:83%;ee值:25%)高。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-06-01）
武原琪[7]（2019）在《新型叁氟甲基亚磺酰胺膦配体用于银催化的不对称[3+2]环加成反应研究》一文中研究指出多取代的手性吡咯烷衍生物多存在于天然产物和药物分子中,同时也是有机小分子催化剂以及手性配体合成过程中的重要中间体。过渡金属催化的缺电子烯烃与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应是构建这类多取代手性吡咯烷衍生物的有效合成方法之一。开发简单高效的手性配体催化剂体系,用于不同缺电子烯烃与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应,仍具有重要意义。近年来,手性叔丁基亚磺酰胺膦配体Ming-phos以优秀的非对映选择性和对映选择性应用于铜催化的β-叁氟甲基-β,β-双取代烯酮以及α-叁氟甲基-α,β-不饱和酯与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应中。以此为基础,本文合成了一种3,5-二(叁氟甲基)苯基取代的亚磺酰胺膦配体Ming-phos((S,Rs)-M8),该配体的制备仅需一步反应,且能以中等产率实现克级规模制备。将其应用于银催化的N-芳基马来酰亚胺与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应中,以较高的产率和较好的对映选择性合成一系列具有四个立体手性中心的双环吡咯烷衍生物。也实现了N-(2-叔丁基苯基)马来酰亚胺的去对称化,生成了一系列具有四个立体手性中心和一个N-C手性轴的双环吡咯衍生物。本文还将[Ag]/((S,Rs)-M8)复合催化剂应用于前手性环戊烯二酮与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应体系,以优秀的对映选择性得到了一系列了季碳手性中心增加的目标双环吡咯烷衍生物,同时实现了前手性环戊烯二酮的去对称化反应。(本文来源于《长春工业大学》期刊2019-06-01）
郭庆君[8]（2019）在《手性磷酰胺配体不对称催化二芳基甲醇类化合物的合成》一文中研究指出为了获得具有重要生理活性的手性二芳基甲醇类化合物,以R,R-1,2-环己二胺为原料获得了一系列磷酰胺配体,并系统考察了该类配体在芳基烷基锌对芳香醛的不对称加成反应中的催化活性,在优化的反应条件下,即在30mol%磷酰胺配体N-((1R,2R)-2-(异丙基氨基)环己基)-P,P-二苯基磷酰胺(9c)存在下,可以高达94%的ee值(对映体过量值)及大于90%收率获得相应的手性二芳基甲醇类化合物.尽管催化剂用量较大,在该体系中,配体可非常方便回收再利用.同时,对反应机理进行了推测,认为反应过程所形成的四元过渡态和六元过渡态,有利于提高反应的对映选择性.(本文来源于《有机化学》期刊2019年10期）
王晓婷[9]（2019）在《基于不对称羧酸配体构筑的配合物的合成、结构及性质研究》一文中研究指出金属有机骨架(MOF),也称为多孔配位聚合物(PCP),是由金属离子或金属簇与无机/有机配体通过配位键组装形成的化合物。由于其潜在的结构和功能多样性,此类化合物引起广大化学工作者的研究兴趣。二十多年来,人们发现了大量结构新颖的配位聚合物,并广泛应用于光学传感,气体的吸附与分离和多相催化等领域。在本论文中,我们利用不对称羧酸配体采用溶剂热的合成方法,通过改变反应溶剂,调控反应温度以及调节pH等方法成功地得到21个配合物,并且进一步对其结构特点,配位方式及应用性能进行了研究。论文主要由以下两个部分构成:(一)我们设计并制备了配体5-(3-甲酸锂-1H-1,2,4-叁氮唑-1-甲基)苯-1,3-二羧酸锂(Li_3ctbd),通过配体与过渡金属离子Mn(II),Zn(II),Co(II),Ni(II),Cd(II),Cu(II)和稀土金属离子Yb(III),Er(III)在溶剂热条件下反应合成了12个配位化合物。{[Mn_3(ctbd)_2]·2.75H_2O}_n(1),[Zn_2(ctbd)(OH)(H_2O)_2]_n(2),{[Zn(a-ctbd)(H_2O)]·H_2O}_n(3),{[Zn_2(b-ctbd)(H_2O)_2]·H_2O}_n(4),{[Co_2(ctbd)(H_2O)]·3.5H_2O}_n(5),{[Ni_2(ctbd)(OH)(H_2O)_2]·5H_2O}_n(6),[Cd(b-ctbd)(H_2O)_2]_n(7),{[Cd(b-ctbd)_2(H_2O)]·H_2O}_n(8),{[Yb(ctbd)_2(H_2O)_3]·25/4H_2O}_n(9),{[Er(ctbd)_2(H_2O)_3]·25/4H_2O}_n(10),[Cu(ctbd)(phen)]·2H_2O(11),[Cu_(1.5)(ctbd)(2,2′-bipy)_(1.5)]·0.75H_2O(12)。我们采用单晶X射线衍射仪对其结构进行分析,配合物1和2是叁维结构,配合物3-7是二维结构,8-10是一维结构,11-12是零维结构;并且利用元素分析,粉末衍射,红外光谱等仪器对它们的结构进行了表征。我们还探究了室温下配体和配合物3,8的固体荧光性质,相比于配体,配合物3和8都具有较强的荧光发射强度,可能是因为配合物较强的刚性结构减少了配体内激发态的非辐射跃迁造成的。我们还对配合物1,5和6的磁性进行了研究,结果表明:配合物1和5中存在着反铁磁相互作用;配合物6中存在着弱的铁磁相互作用。对部分配合物以及配体的抗菌活性进行了研究表明了配合物11对枯草芽孢杆菌具有较好的抑菌作用。(二)通过配体1-(吡啶-2-甲基)-1H-吡唑-3,5-二羧酸锂(Li_2pypd)与六种过渡金属离子自组装得到了七个配位化合物,[Mn(pypd)(H_2O)]_n(13),{[Pb_2(pypd)_2(H_2O)(phen)]·H_2O}_n(14),[Cd(pypd)(phen)]_n(15),[Cd(pypd)(phen)(H_2O)_2](16),[Co(pypd)(H_2O)]_n(17),{[Cu(c-pypd)]·2H_2O}(18),[Ni(pypd)(H_2O)_3]·2H_2O(19)。此外,我们还利用5-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-3-羧酸(H_2ppc)配体与金属镍离子Ni(II)合成出两个新颖的镍配合物,{[Ni_(0.5)(Hppc)]·H_2O}_n(20)和{[Ni(Hppc)_2]·3H_2O}_n(21)。我们利用X射线单晶衍射仪、元素分析和红外光谱仪器对以上结构进行分析和表征。配合物13是一个叁维框架结构,配合物14,15,20和21都是二维平面结构,配合物17是一维链结构,配合物16,18,19则为零维结构。我们进而研究了配体和配合物14,15在室温条件下的固体荧光性质。荧光发射光谱表明配合物14的最大发射峰可归因于辅助配体邻菲啰啉的内部电子的π-π~*跃迁。配合物15的最大发射峰可归因于铅离子内部s和p轨道金属中心的电子跃迁。我们还对配合物13和18的磁性进行了研究,实验表明:配合物13和18中金属离子间存在反铁磁相互作用。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）
卢宾[10]（2019）在《Pd/P-S配体配合物催化酰基腙与烯丙基醋酸酯的不对称烯丙基胺化反应》一文中研究指出钯催化的不对称N-烯丙基烷基化反应是构建C-N键的重要方法之一。随着这类反应的不断发展,许多氮亲核试剂参与的不对称N-烯丙基烷基化反应都得到了一定的研究。然而,利用酰基腙作为一类氮亲核试剂参与不对称N-烯丙基烷基化反应却鲜有报道。另外,手性N-酰基腙是合成手性胺的一种重要前体,因此,发展钯催化的不对称N-烯丙基烷基化反应来构建手性N-酰基腙具有一定的研究意义。另一方面,我们小组前期设计并合成了一系列手性亚磷酰胺/硫醚配体,这类手性P,S-配体在过渡金属催化的不对称[4+2],[3+2]环加成反应以及吲哚的不对称烯丙基烷基化反应中表现出良好的效果。本论文基于之前的工作,将这类手性亚磷酰胺/硫醚配体的钯配合物应用到酰基腙的不对称N-烯丙基烷基化反应中。我们合成了一系列不同的乙酰基醛腙,并将这类手性P,S-配体的钯配合物成功应用到了芳基醛腙与烯丙基醋酸酯的不对称N-烯丙基烷基化反应中。通过对配体和其它反应条件的筛选,我们找到了两个比较优势的手性P,S-配体L1a和L1e,它们的钯配合物能够分别催化反应得到两种绝对构型相反的产物。反应能够以62-97%的分离收率和40-99%的ee值得到S构型的手性N-酰基腙,或以84-95%的分离收率和82-91%的ee值得到R构型的手性N酰基腙。随后,我们通过X-射线单晶衍射确定了产物的绝对构型。并在衍生化实验中还原了产物的碳碳双键。同时,我们也实现了产物的N-N键断裂,合成了手性的烯丙基胺。(本文来源于《华中师范大学》期刊2019-04-01）
不对称配体论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
将手性膦-亚磷酰胺酯配体应用于N-芳基亚胺的不对称氢化反应,考察了配体结构、添加剂和溶剂对反应转化率和对映选择性的影响,确定了最佳的反应条件:双(1,5-环辛二烯)氯化铱(I)二聚体摩尔分数0.5%,(R,R)-3摩尔分数1.1%,四丁基碘化铵摩尔分数5%,氢气压力6 000 kPa,二氯甲烷为溶剂,室温,反应时间24 h。在最佳条件下,具有不同空间效应和电子效应的N-芳基亚胺均可顺利反应,产物的对映异构体过量百分比值最高可达97%。该体系对挑战性的高位阻N-芳基亚胺的氢化反应同样有效。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称配体论文参考文献
[1].郭庆君.手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物[J].高等学校化学学报.2019
[2].秦超,侯传金,初婷婷.手性膦-亚磷酰胺酯配体在N-芳基亚胺不对称氢化反应中的应用[J].大连工业大学学报.2019
[3].李岩,易东,安少波,王钦.环胺类骨架的联二萘酚配体催化炔烃对N-二苯基膦酰亚胺不对称加成反应研究[J].化学研究与应用.2019
[4].王瑛,陈佳雯,纪宇,张秦迪,杨淑晴.不对称恶二唑配体的合成及自组装化学研究[J].山东化工.2019
[5].黄佳明.氧杂螺环双膦配体的合成及其在不饱和羧酸不对称氢化中的应用[D].哈尔滨工业大学.2019
[6].韩沛.含手性Salen配体的过渡金属/稀土配合物的合成、表征及不对称催化芳基硫醚氧化性能研究[D].内蒙古大学.2019
[7].武原琪.新型叁氟甲基亚磺酰胺膦配体用于银催化的不对称[3+2]环加成反应研究[D].长春工业大学.2019
[8].郭庆君.手性磷酰胺配体不对称催化二芳基甲醇类化合物的合成[J].有机化学.2019
[9].王晓婷.基于不对称羧酸配体构筑的配合物的合成、结构及性质研究[D].郑州大学.2019
[10].卢宾.Pd/P-S配体配合物催化酰基腙与烯丙基醋酸酯的不对称烯丙基胺化反应[D].华中师范大学.2019