质子偶合电子转移论文_李晓,刘恋,李艳芳,韩映辉,王建国

导读:本文包含了质子偶合电子转移论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:苯醌,血红素,氧化酶,质子,无机化学,效应,容量。

质子偶合电子转移论文文献综述

李晓,刘恋,李艳芳,韩映辉,王建国^[1]（2017）在《抑制电化学法研究质子偶合电子转移反应过程中pH效应的缓冲容量》一文中研究指出由于PCET反应过程中释放或吸收质子,引起稀溶液中电极表面及附近溶液pH变化,产生pH效应,导致峰电位移动甚至出现新峰[1,2]。加入过量缓冲溶液浪费还会带入新的杂质,我们用循环伏安方法分别研究了对苯二酚,对苯醌,抗坏血酸,多巴胺在不同缓冲容量中的电化学行为,发现在进行氧化反应时,质子受体起关键作用,质子受体浓度小时出现两个峰,当质子受体浓度与释放的质子相当时,变为一宽峰;达到释放质子2.5-4倍时,峰电流和峰位差不再受缓冲溶液影响。对苯醌还原反应时,质子给体起决定作用,当其浓度很小时出现叁个还原峰,而达到3-4倍时对苯醌的伏安行为不再受缓冲溶液影响。多巴胺在氧化之后,发生环化反应,释放出更多质子,质子受体达到6倍以上,才能消除pH效应。我们的结果为抑制PCET反应中的pH效应,合理使用缓冲溶液提供了依据。(本文来源于《第十叁届全国电分析化学学术会议会议论文摘要集》期刊2017-04-14）

孙洪飞^[2]（2008）在《含咪唑基多齿配体铁、钌配合物的合成、催化性能及质子偶合电子转移反应的研究》一文中研究指出非血红素铁氧化酶的化学模拟是近年来生物无机化学领域的研究热点之一。近年来随着生物技术、各种光谱手段及晶体学的发展,已解析出多种非血红素铁氧化酶活性中心的晶体结构。在这些结构中,都存在组氨酸,其中的咪唑环与铁配位。由此可见咪唑环类配体在非血红素铁氧化酶体系中的重要作用。迄今对非血红素铁氧化酶活性中心结构的化学模拟大多选择非环状的N_4配体与铁配位,其中吡啶环类配体广泛被应用。此外由于非血红素铁氧化酶能够利用分子氧或H_2O_2等“绿色”氧化剂,在温和条件下高效高选择性地催化烷烃、烯烃和酚等众多有机底物的氧化反应,这对于开发绿色环保氧化工艺具有重要意义。基于以上的研究背景,本论文采用含咪唑环类非环状N_4配体对非血红素铁氧化酶的活性中心进行了化学模拟,对配体进行化学修饰,设计合成了一系列非血红素铁氧化酶模型配合物,并研究了铁配合物对环己烷、环己烯、乙苯、苯乙烯、1-辛烯及金刚烷的催化氧化活性和选择性。所得模型配合物的晶体结构表明,模型配合物都具有六配位八面体构型,催化数据显示该类配合物对有机底物催化活性中等,催化结果低于同类含TPA(TPA=tris(2-pyridylmethyl)amine)配体的模型配合物。其中配合物[FeL~4Cl_2](ClO_4)(Fe4a,L~4=N,N-二(2-吡啶甲基)-N-(2-苯并咪唑甲基)胺)显示了较高的活性和选择性,以H_2O_2为氧化剂氧化环己烯的转化率达到83.8%,以~tBuOOH(过氧叔丁醇)为氧化剂氧化金刚烷的3°/2°达到19.9,表明在以上体系中高价态铁氧中间体为主要氧化物种。综上,苯并咪唑类配体的引入使其在非血红素铁氧化酶活性中心结构模拟上与天然酶更为接近,但是其仿生催化效果却不十分理想。利用所得的模型配合物[Ru(L~4)(BPY)](PF_6)_2(Ru4a)和[Ru(L~4-H)(BPY)](PF_6)(Ru4b),我们进一步研究了质子偶合电子转移反应,构建了一个质子偶合电子转移模型。NMR和MS研究发现,配体L~4中的N-H键的质子可以发生可逆的去质子化/质子化反应,并且在此过程中配合物结构没有改变。通过CV研究发现,中心金属Ru(Ⅱ/Ⅲ)的氧化还原电位从0.69V降低到0.26V,Pourbaix曲线的斜率为53.6(接近59),因此该质子偶合的氧化还原过程中包含一个电子与一个质子。此外,对质子偶合电子转移反应的动力学进行了初探,光谱电化学的研究结果表明可以采用闪光光解的方法来研究此模型的动力学;配合物Ru4a对光敏剂Ru(BPY)_3(PF_6)_2有明显的淬灭作用。(本文来源于《大连理工大学》期刊2008-07-01）

质子偶合电子转移论文开题报告

（1）论文研究背景及目的

此处内容要求：

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例：

非血红素铁氧化酶的化学模拟是近年来生物无机化学领域的研究热点之一。近年来随着生物技术、各种光谱手段及晶体学的发展,已解析出多种非血红素铁氧化酶活性中心的晶体结构。在这些结构中,都存在组氨酸,其中的咪唑环与铁配位。由此可见咪唑环类配体在非血红素铁氧化酶体系中的重要作用。迄今对非血红素铁氧化酶活性中心结构的化学模拟大多选择非环状的N_4配体与铁配位,其中吡啶环类配体广泛被应用。此外由于非血红素铁氧化酶能够利用分子氧或H_2O_2等“绿色”氧化剂,在温和条件下高效高选择性地催化烷烃、烯烃和酚等众多有机底物的氧化反应,这对于开发绿色环保氧化工艺具有重要意义。基于以上的研究背景,本论文采用含咪唑环类非环状N_4配体对非血红素铁氧化酶的活性中心进行了化学模拟,对配体进行化学修饰,设计合成了一系列非血红素铁氧化酶模型配合物,并研究了铁配合物对环己烷、环己烯、乙苯、苯乙烯、1-辛烯及金刚烷的催化氧化活性和选择性。所得模型配合物的晶体结构表明,模型配合物都具有六配位八面体构型,催化数据显示该类配合物对有机底物催化活性中等,催化结果低于同类含TPA(TPA=tris(2-pyridylmethyl)amine)配体的模型配合物。其中配合物[FeL~4Cl_2](ClO_4)(Fe4a,L~4=N,N-二(2-吡啶甲基)-N-(2-苯并咪唑甲基)胺)显示了较高的活性和选择性,以H_2O_2为氧化剂氧化环己烯的转化率达到83.8%,以~tBuOOH(过氧叔丁醇)为氧化剂氧化金刚烷的3°/2°达到19.9,表明在以上体系中高价态铁氧中间体为主要氧化物种。综上,苯并咪唑类配体的引入使其在非血红素铁氧化酶活性中心结构模拟上与天然酶更为接近,但是其仿生催化效果却不十分理想。利用所得的模型配合物[Ru(L~4)(BPY)](PF_6)_2(Ru4a)和[Ru(L~4-H)(BPY)](PF_6)(Ru4b),我们进一步研究了质子偶合电子转移反应,构建了一个质子偶合电子转移模型。NMR和MS研究发现,配体L~4中的N-H键的质子可以发生可逆的去质子化/质子化反应,并且在此过程中配合物结构没有改变。通过CV研究发现,中心金属Ru(Ⅱ/Ⅲ)的氧化还原电位从0.69V降低到0.26V,Pourbaix曲线的斜率为53.6(接近59),因此该质子偶合的氧化还原过程中包含一个电子与一个质子。此外,对质子偶合电子转移反应的动力学进行了初探,光谱电化学的研究结果表明可以采用闪光光解的方法来研究此模型的动力学;配合物Ru4a对光敏剂Ru(BPY)_3(PF_6)_2有明显的淬灭作用。

（2）本文研究方法

调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。