导读:本文包含了傅克烷基化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:烷基化,羰基,磷酸,不对称,苯乙酸,吡咯,吲哚。
傅克烷基化论文文献综述
李甜甜[1](2019)在《傅克烷基化/共聚制备咪唑功能化阴离子交换膜》一文中研究指出阴离子交换膜燃料电池氧还原反应(ORR)动力学速率快、可采用非贵金属作为催化剂、成本低,因此成为近年来新型清洁能源的研究热点之一。作为其核心部件的阴离子交换膜需要具有以下性能:具有好的微相分离结构;制备路线绿色环保无毒;膜材料能够溶解在非燃料低毒低沸点有机溶剂中,以用作催化层离聚物。为满足以上要求针对不同主链,本文首先选用吸电子基团羰基比例较高的聚醚醚酮酮(PEEKK),制备了易溶于异丙醇的咪唑功能化聚醚醚酮酮膜,实现了膜材料直接作为催化层离聚物;并分别通过可溶于二氯甲烷且苯环电子云密度较高的聚砜(PSf)的傅克烷基化路线,以及单体共聚制备的含有强吸电子羰基且带有烯丙基双键的聚芳醚酮(PEK-DB)的反马氏加成氯化路线制膜,降低了氯甲基化路线的毒性;同时向膜内引入长侧链结构诱导形成良好的亲水/疏水微相分离结构,提高了膜的氢氧根离子传导率、尺寸和碱性稳定性。为实现制膜材料直接用作催化层离聚物,改善现有商业化催化层离聚物传导率低、高性能膜材料用作离聚物不易溶于非燃料低毒低沸点有机溶剂的问题,选用结构中羰基比例增加的商业化的PEEKK,提高与苯环的π-π共轭作用,通过氯甲基化路线制备的1,2-二甲基咪唑功能化聚醚醚酮酮(PEEKK-DImCl)溶解度参数增加,易溶于异丙醇,降低了膜电极组件(MEA)的接触电阻,提高了燃料电池性能。咪唑功能化PEEKK膜(PEEKK-DImOH)的离子交换容量(IEC)测定值为1.14-1.65mmol g-1,吸水溶胀测试中所有膜均保持形态完整,由其组装的H2/02燃料电池的最大功率密度为46.2mW cm-2,远高于商业化AHA(?)的燃料电池(2.4mW cm-2)。为替代氯甲基化路线,使制备路线更加绿色环保,改善酰基化路线化学稳定性差、溴化苄甲基等其他非氯甲基化路线复杂需要特定聚合物结构的问题,提出将傅-克烷基化路线用于阴离子交换膜的制备,通过调整1,4-二溴丁烷与聚砜的反应温度、反应时间和催化剂用量制备了具有不同溴代程度(3%-20%)的溴代聚砜(PSf-Br),验证了该路线替代氯甲基化路线的可行性。PSf-Br与1,2-二甲基咪唑反应和碱化处理后制备的溴代咪唑功能化聚砜阴离子交换膜(PSf-BDMImOH(Br))的电导率随温度和IEC的上升而增大;膜具备优异的抗溶胀能力,80℃下所有膜溶胀度均低于10%,且全部保持完整形态,表明PSf-BDMImOH(Br)膜具有良好的尺寸稳定性。为进一步提高傅-克烷基化反应活性,并引入长侧链结构诱导膜内形成亲水/疏水微相分离结构,提出合成活性更高的新烷基化试剂氯化1-丁基-2,3-二甲基咪唑以提高氯代咪唑功能化聚砜(PSf-BDMImOH(C1))膜的功能化程度,同时引入柔性咪唑功能化侧链;透射电镜(TEM)和小角X射线衍射(SAXS)确定膜内形成明显的亲水/疏水微相分离结构,离子簇尺寸随IEC(0.16-0.57mmol g-1)增加而增大,与其他非氯甲基化路线制备的膜相比具有高的单位IEC离子传导率(56.8S g cm-1 mol-1)及极低的单位电导率溶胀度(80℃时仅为0.08%cm mS-1),表明膜具有优秀的尺寸稳定性。此外膜的碱性稳定性良好,在80℃,2M KOH中浸泡144h后膜的FT-IR谱图未发生明显变化,离子传导率保持在原膜的80%左右,机械强度基本保持不变。H2/O2单电池的最高功率密度为37.8mW cm-2,远高于商业化AHA(?)膜组装的燃料电池(2.4mW cm-2)。最后,提出单体共聚制备含羰基和烯丙基双键的PEK-DB主链,利用羰基的强吸电子效应诱导氯化氢对烯丙基双键反马氏加成氯化的制膜路线,通过调整功能化单体2,2'-二烯丙基双酚A的比例制备了具有更高功能化程度,更高IEC(0.43-0.68mmolg-1)和更高离子传导率(80℃时45.8mS cm-1),且含有柔性咪唑功能化聚芳醚酮阴离子交换膜(PEK-DMImOH)。SAXS、TEM和原子力显微镜(AFM)结果显示膜内形成明显的亲水/疏水微相分离结构,离子簇尺寸随IEC值增加而增大,膜具有较好的尺寸和化学稳定性,所有膜的溶胀度均低于8%,H2/O2单电池的最高功率密度为55.8mW cm-2,高于基于PSf-BDMImOH(Cl)膜组装的单电池功率。(本文来源于《大连理工大学》期刊2019-06-09)
矫鲁振,曹国锐[2](2018)在《吡咯类化合物的傅克烷基化反应研究进展》一文中研究指出碳-碳键形成反应是重要的有机合成反应。傅克烷基化反应通过碳-碳键的形成可以直接合成杂环化合物衍生物,是有机化学中形成碳-碳键的高效方法。吡咯类化合物在众多天然产物中有着很重要的骨架构筑作用,近年来手性催化吡咯类化合物的不对称傅克烷基化反应成为有机合成化学家新的研究热点。根据手性催化剂的分类,综述了手性磷酸和金属配合物在吡咯类化合物傅克烷基化反应中的研究进展。(本文来源于《化学试剂》期刊2018年10期)
朱曼[3](2018)在《D-A氨基环丙烷与β-萘酚的不对称傅克烷基化反应》一文中研究指出β-萘酚1位取代的γ氨基酸类似物具有一定的生物活性,这种结构骨架广泛的存在于天然药物中,并有文献报道此类化合物在化学合成中可充当配体,催化剂,手性助剂等。因此合成氨基萘酚化合物具有重要的意义。由于环丙烷特有的化学性质,已经成功实现了O,S,C,N.等原子对环丙烷的开环。但是芳香环对D-A氨基环丙烷的开环报道少之又少,仅有的一篇报道是关于D-A氨环丙烷对萘酚的傅克烷基化反应,但对其反应的对映选择性探究并未取得成功。所以,我们希望开创一种方法实现D-A氨基环丙烷的不对称傅克烷基化。以此合成高对映选择性的1位取代的γ氨基酸类似物。我们用三氟甲磺酸铜做催化剂,利用2-萘酚的α位具有较强的亲核性质和氨基环丙烷反应成功的实现了D-A氨基环丙烷的不对称傅克烷基化。反应以2-萘酚类化合物和消旋的氨基环丙烷二甲酯为原料,在Pybox-Cu(OTf)_2催化下,高收率(高达93%)、高对映选择性(高达98%ee)地得到了1位萘酚取代的γ氨基酸类似物。并且此反应体系还适用于多电子苯环,吲哚等其他芳香环,反应体系适用性较强。这是首次通过路易斯酸催化D-A氨基环丙烷与萘酚的不对称傅克反应。此外,该反应对D-A氨基环丙烷是一个直接的动力学拆分过程,在反应过程中,控制D-A氨基环丙烷与萘酚比例为1:1,可得到高对映选择性(98%ee)的氨基环丙烷原料。我们成功开创了一种合成方法,首次实现了D-A氨基环丙烷的不对称傅克烷基化,为高对映选择性合成氨基萘酚提供了有效的途径。还可用此方法进行D-A氨基环丙烷的拆分,为合成手性叁元环提供一种新方法。并且在反应的最后成功利用产物进一步高对映选择性的合成了1.3-恶嗪类化合物。(本文来源于《河南师范大学》期刊2018-05-01)
吴洁,杨珊珊[4](2018)在《ZnCl_2/凹土和酸化凹土固体酸催化傅克烷基化反应的活性比较》一文中研究指出以甲苯和苄氯的傅克烷基化反应为模型反应,以产物中单苄基甲苯的选择性(S_(MBT))为考察指标,比较了以凹土(ATP)为载体负载Zn Cl_2的固体酸催化剂(ZnCl_2/ATP)和凹土本身经酸化后形成的酸化凹土(H~+/ATP)的催化活性。通过BET、XRD、NH_3-TPD等手段对催化剂的结构和性能进行表征,考察并比较了催化剂制备条件和傅克反应条件对催化活性的影响。结果表明,催化剂的催化活性受酸化凹土的盐酸浓度、催化剂干燥方式、傅克反应时间、尤其是催化剂用量的影响。当催化剂用量由0.5 g/m L增至1.5 g/m L时,H~+/ATP的选择性由78.6%提高至97.8%,远高于ZnCl_2/ATP的83.5%,催化剂不同的活性受各自酸强度和酸量的影响,其高活性归功于活性组分和载体的协同作用。(本文来源于《化学试剂》期刊2018年04期)
安万凯,吴璐璐,金秋,史力军,潘振良[5](2017)在《傅克烷基化反应在超高交联聚合物中的应用》一文中研究指出超高交联聚合物主要是通过傅克烷基化反应来制备的,具有合成简单、多孔、无毒、结构稳定、质轻等特点。本文介绍了傅克烷基化反应的条件和机理,展示了超高交联聚合物的合成方法及这些材料在气体储存/分离、水处理、催化、传感等领域中的应用,并对傅克烷基化反应与超高交联聚合物的进一步结合做出了展望。(本文来源于《大学化学》期刊2017年12期)
李珍,马志宏,李素贞,郑学忠,林进[6](2017)在《单桥连双环戊二烯基钼羰基配合物催化傅克氏烷基化反应》一文中研究指出研究了3个单桥连双环戊二烯基双核钼羰基配合物和邻四氯苯醌共同催化甲苯、苯甲醚及苯酚与烷基化试剂的傅克氏烷基化反应,探讨了反应温度、时间、反应物用量和催化剂用量对反应的影响,优化了反应条件.研究表明:金属钼羰基配合物和邻四氯苯醌对苯的衍生物的傅克氏烷基化反应有较高的催化活性,催化剂用量少,区域选择性较高.(本文来源于《河北师范大学学报(自然科学版)》期刊2017年03期)
江亮[7](2017)在《N-Boc保护的炔亚胺与吲哚的催化不对称傅克烷基化反应》一文中研究指出碳-碳键的构造反应是有机合成中最为普遍的一种反应,Friedel-Crafts反应则是构建与芳香化合物直接相连的碳-碳键最有效的方法之一。吲哚的杂原子多环结构在具有生理活性天然产物和药物分子中广泛存在,因此,含有吲哚多环结构的物质的合成,对于潜在的手性药物的开发研究非常重要。本论文中主要阐述使用手性磷酸催化剂催化N-Boc保护N,O-缩醛原位生成的丙炔基亚胺与吲哚衍生物发生不对称傅克烷基化反应,从而合成一类具有多官能团的吲哚衍生物。本文第一部分对Friedel-Crafts反应进行了阐述并对近年来有关有机小分子催化的Friedel-Crafts反应的相关报道也详细的介绍,这部分主要从不同亲电受体进行归纳介绍。本文第二部分阐述了 N-Boc保护N,O-缩醛原位生成的丙炔基亚胺与吲哚衍生物在手性磷酸催化剂的催化作用下发生不对称Friedel-Crafts反应,我们以乙腈作溶剂,5 mol%的手性磷酸催化剂,4A分子筛作添加剂,室温下反应6小时,获得高达81%收率和高达87%ee值的产物,而且底物的适应性也很广泛。综上所述我们认为,我们探索出了一种合适的方法,使N-Boc保护N,O-缩醛原位生成的丙炔基亚胺和吲哚衍生物发生不对称Friedel-Crafts烷基化反应,这为合成具有多官能团的手性吲哚衍生物提供了一种新的合成方法。(本文来源于《云南大学》期刊2017-05-01)
刘晓林[8](2017)在《傅—克烷基化反应催化剂的研究及烷基化反应产物的应用》一文中研究指出苯酚类化合物的傅克烷基化反应是合成许多化工中间体的重要途径之一,高效环保的傅克烷基化反应催化剂的制备和应用已成为一个新的研究热点。本论文的研究目标之一就是对现有的傅克反应催化剂进行筛选、制备和改性,并将它们应用于两种苯酚类底物的傅克烷基化反应中,比较其催化性能,确定最佳催化反应条件。另外对烷基化产物在席夫碱配体的制备及二苯乙烯类化合物的合成中的应用展开了研究,取得了部分阶段性成果。本论文主要从以下几个方面进行论述:第一章绪论部分简要介绍了文献报道中关于傅克烷基化反应的研究现状,并概述了傅克烷基化反应催化剂的类型及其应用。第二章分别以对羟基苯乙酸和对甲酚为底物,叔丁醇为烷基化试剂,应用包括路易斯酸、质子酸、固体强酸阳离子交换树脂以及杂多酸等多种酸催化剂,研究傅克烷基化反应的产物及产率。其中尝试对多种酸催化剂进行了改性、负载处理,来比较它们处理前后的催化性能。第叁章分别用N-甲基咪唑、叁乙胺和吡啶与1.4-丁磺酸内酯制备了叁种SO3H功能化离子液体,通过核磁共振技术对它们进行了结构表征,并将它们应用于对羟基苯乙酸的傅克烷基化反应的催化,比较其催化性能。第四章是单烷基化产物3-叔丁基-4-羟基苯乙酸的应用研究。通过甲酯化,甲酰化及Mannich胺甲基化等反应来制备Schiff碱配体,对其进行了结构表征。第五章是将二烷基化产物3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙酸应用于二苯乙烯类化合物的合成。通过与3,5-二甲氧基-苯甲醛的Perkin缩合反应合成了预期的顺式二苯乙烯化合物。然后将其甲酯化后进行氧化偶联反应,并分析鉴定了偶联反应产物。通过对傅克烷基化反应催化剂进行筛选、改性、制备及其应用展开深入研究,发现常温条件下浓硫酸在苯酚类化合物的傅克烷基化反应中表现出了良好的催化活性和选择性,氮-甲基咪唑-SO3H功能化离子液体也是高效环保且能重复利用的傅克烷基化反应催化剂。另外开展对羟基苯乙酸的两个烷基化反应产物的应用研究,合成了两种新型席夫碱配体和二苯乙烯类衍生物。此项研究对多烷基化苯酚类化合物的合成及应用具有一定的参考价值。(本文来源于《兰州交通大学》期刊2017-04-01)
李战伟[9](2017)在《取代的四甲基环戊二烯基铼羰基配合物的合成及其催化傅—克氏烷基化反应研究》一文中研究指出由于环戊二烯基配体可与过渡金属形成较牢固的化学键及其结构较易修饰等特点,被广泛用于多种多样具有不同结构和性能的金属有机配合物的合成,因此含环戊二烯基配体的过渡金属有机化合物在金属有机化学中占有非常重要的地位,在催化(烯烃的聚合、偶联反应、酮的氢化、醇的氧化等)和构建分子材料上具有很高的应用价值,一直受到化学工作者的广泛关注。本文设计合成了11种烃基或芳烃取代的四甲基环戊二烯基金属铼羰基配合物,考察了烃基和芳烃取代基对配合物结构的影响,并研究了这些配合物在苯衍生物Friedel-Crafts烷基化反应中的催化活性。具体内容如下:首先,烃基或芳基取代的四甲基环戊二烯配体分别与Re2(CO)10在二甲苯中回流反应,分离得到了6个烃基取代的四甲基环戊二烯基铼羰基配合物[(η5-C_5Me_4R)Re(CO)_3](R=allyl(7),~iPr(8),~nBu(9),~tBu(10),~Bz(11),CH(CH2)4(12))和5个芳基取代的四甲基环戊二烯基铼羰基配合物[(η5-C_5Me_4R)Re(CO)_3](R=Ph(18),4-CH3Ph(19),4-OCH_3Ph(20),4-ClPh(21),4-BrPh(22)),用IR、1H NMR、13C NMR和元素分析对其进行了表征,并用X-射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。它们都属于叁条腿的钢琴凳式结构,均为单核配合物,铼原子与环戊二烯基环以η5模式配位,铼原子连有叁个端羰基。其次,研究了这11种配合物在苯衍生物Friedel-Crafts烷基化反应的催化活性,结果表明:11个配合物均有催化活性,茂环上的取代基对配合物的催化活性有一定的影响;与传统催化剂相比,催化用量少。(本文来源于《河北师范大学》期刊2017-03-17)
曹姗姗,袁海艳,张景萍[10](2016)在《HBr催化β-萘酚和甲醛傅克烷基化反应机理研究》一文中研究指出采用DFT(B3LYP/6-31+G**)方法探究了HBr催化β-萘酚和甲醛的傅克烷基化反应机理~([1]),以及HBr高效催化的根源。我们研究了3种不同条件下的可能反应路径:HBr催化,H_2O催化,和无催化。结果表明HBr催化反应路径最有利,该路径经历了协同的亲核加成和氢转移,脱水和C-C键成键过程。溶剂乙腈能大大降低反应活化能垒,促进反应的发生。另外,探究了不同卤酸(HCl,HBr和HI)催化剂对反应势垒的影响,发现HBr的催化活性最佳,归因于关键过渡态中存在的C–H…Br~-和O–H…Br~-非共价键相互作用,并成功揭示了HBr催化的真正模式是Br阴离子空穴。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第十九分会:化学中的量子与经典动力学》期刊2016-07-01)
傅克烷基化论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
碳-碳键形成反应是重要的有机合成反应。傅克烷基化反应通过碳-碳键的形成可以直接合成杂环化合物衍生物,是有机化学中形成碳-碳键的高效方法。吡咯类化合物在众多天然产物中有着很重要的骨架构筑作用,近年来手性催化吡咯类化合物的不对称傅克烷基化反应成为有机合成化学家新的研究热点。根据手性催化剂的分类,综述了手性磷酸和金属配合物在吡咯类化合物傅克烷基化反应中的研究进展。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
傅克烷基化论文参考文献
[1].李甜甜.傅克烷基化/共聚制备咪唑功能化阴离子交换膜[D].大连理工大学.2019
[2].矫鲁振,曹国锐.吡咯类化合物的傅克烷基化反应研究进展[J].化学试剂.2018
[3].朱曼.D-A氨基环丙烷与β-萘酚的不对称傅克烷基化反应[D].河南师范大学.2018
[4].吴洁,杨珊珊.ZnCl_2/凹土和酸化凹土固体酸催化傅克烷基化反应的活性比较[J].化学试剂.2018
[5].安万凯,吴璐璐,金秋,史力军,潘振良.傅克烷基化反应在超高交联聚合物中的应用[J].大学化学.2017
[6].李珍,马志宏,李素贞,郑学忠,林进.单桥连双环戊二烯基钼羰基配合物催化傅克氏烷基化反应[J].河北师范大学学报(自然科学版).2017
[7].江亮.N-Boc保护的炔亚胺与吲哚的催化不对称傅克烷基化反应[D].云南大学.2017
[8].刘晓林.傅—克烷基化反应催化剂的研究及烷基化反应产物的应用[D].兰州交通大学.2017
[9].李战伟.取代的四甲基环戊二烯基铼羰基配合物的合成及其催化傅—克氏烷基化反应研究[D].河北师范大学.2017
[10].曹姗姗,袁海艳,张景萍.HBr催化β-萘酚和甲醛傅克烷基化反应机理研究[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第十九分会:化学中的量子与经典动力学.2016