导读:本文包含了官能化聚异丁烯论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:正离子,阳离子,聚异丁烯,聚烯烃
官能化聚异丁烯论文文献综述
吴一弦[1]（2013）在《高效选择性正离子聚合与官能聚异丁烯设计合成》一文中研究指出构筑了一系列基于Lewis酸的新引发体系,采用这些引发体系实现了异丁烯高效选择性正离子聚合,揭示了微量水引发剂作用与活性碳正离子链端中断反应机制,提出了调控聚异丁烯活性链端与碳正离子相近的β-H的高效选择性脱除反应,抑制链端碳正离子异构化反应,实现了合成端基α-双键含量大于90%的高反应活性聚异丁烯,进一步实现高反应活性聚异丁烯的环氧化、胺化、酯化或酰胺化等官能化反应,制备出不同官能端基聚异丁烯,拓展在润滑油或燃油添加剂领域的应用,降低排污量,延长油品寿命,提高油品效率。(本文来源于《2013年全国高分子学术论文报告会论文摘要集——主题A：高分子合成》期刊2013-10-12）
张成龙[2]（2008）在《异丁烯控制阳离子聚合及制备芳胺端基官能化聚异丁烯的研究》一文中研究指出本论文结合控制阳离子聚合和Friedel-Crafts烷基化反应来设计合成芳胺端基官能化聚异丁烯(PIB),研究内容主要包括：(1)微量水引发异丁烯(IB)控制阳离子聚合及采用控制聚合方法制备末端基含有叔氯端基或α-双键端基的高反应性PIB(TRPIB);(2)采用TRPIB与叁苯胺(TPA)或二苯胺(DPA)之间的控制烷基化反应制备芳胺端基PIB;(3)"One-pot"法顺序进行IB控制阳离子聚合以及活性链端相继与TPA进行烷基化反应制备芳胺端基PIB。1.异丁烯控制阳离子聚合制备TRPIB采用单官能度引发剂2,4,4-叁甲基—1—戊基氯(TMPC1)或H20和双官能度引发剂对二枯基氯(DCC)分别与TiCl4组成的体系,在N,N-二甲基乙酰胺(DMA)或TPA和/或2,6-二叔丁基吡啶(D/BP)存在下,引发IB进行阳离子聚合。实验结果表明：(1)在—80℃和DMA与DtBP存在下,由DCC/TiCl4体系引发IB控制阳离子聚合,DCC与H2O存在竞争引发聚合,即使DCC过量([DCC]/[H2O]=33.5)和引入过量的DtBP ([DtBP]/[H2O]=1.25)也不能完全抑制微量H20的引发聚合,导致89%双端叔氯PIB (Cl-PIB-Cl)和11%单端叔氯PIB (PIB-Cl)。(2)在—30～—60℃和仅DMA存在下,成功实现了即使在较高[H2O]([H2O]=3.25×10-3～6.51×10-3mol·L-1)和较高温度下由H2O/TiCl4体系引发IB的控制阳离子聚合。DMA在这—体系中起着重要作用,提高了引发效率,充分发挥H2O作为引发剂的作用,足够用量的DMA([DMA]/[H20]=4.8～8.7)并对活性链端碳阳离子起到稳定化作用,[DMA]增加,聚合速率下降,当[DMA]/[H20]≤4.6和[DMA]/[H20]≥4.6时,DMA的反应级数分别为—0.12和—0.81。[TiCl4]/[H20]在30～46之间时,可得到Mn在2400～110000g·mol-1之间、Mw/Mn.约为1.7和末端叔氯基团含量大于95%的TRPIB.并进—步求出的聚合度活化能为-16.4kJ.mol-1。(3)在—40℃和TPA存在下,由H20/TiCl4体系引发IB进行阳离子聚合,TPA不仅起到了类似DMA的给电子性调节作用,得到单峰分子量分布(Mw/Mn=1.3～1.6)和末端基主要为叔氯基团的TRPIB,而且部分TPA起到了芳基化试剂的作用,与低分子量的PIB活性分子链端阳离子进行烷基化反应,可得到芳胺末端基含量高达39%的PIB。降低[TiCl4]和提高[TPA]有利于提高聚合物链末端芳胺基团的含量。2.TRPIB与芳胺化合物的控制烷基化反应由TiCl4催化TRPIB(PIB-Cl和/或α-双键末端基PIB(aDBPIB). C1-PIB-Cl)与TPA或DPA进行烷基化反应,考察了各反应条件对烷基化效率(Aeff)、烷基取代度(Ad)和端基结构等的影响。实验结果表明：(1)PIB-Cl和aDBPIB均可与TPA进行烷基化反应。烷基化反应温度(Ta)在30-50℃时和CH2C12/nHex=40/60(V/V)的混合溶剂中提高[TPA].[TiCl4]和反应体系浓度以及延长烷基化反应时间(ta)均有利于提高Aeff。降低[TPA]/[TRPIB]有利于提高Ad。当PIB-Cl的Mn在2400～10500g.mol-1之间时,Aeff和Ad基本不受其分子量的影响,均可得到Aeff.N约为66%的二取代芳胺为中心的线形PIB。(2)在合适的条件下,可实现αDBPIB与TPA的控制烷基化反应：当[TiCl4]/[αDBPIB]=20和[TPA]/[aDBPIB]=5时,得到Aeff.N为95%的单取代芳胺端基PIB；当[TiCl4]/[αDBPIB]=80和[TPA]/[αDBPIB]=2时,得到Aeff.N为98%的二取代芳胺为中心的线形PIB,分子量提高；当[TiCl4]/[αDBPIB]=80～100和[TPA]/[αDBPIB]:0.6时,得到Aeff.N可达88%的叁取代芳胺为中心的叁臂星形PIB。(3)单端TRPIB与DPA可进行烷基化反应,在ta=60℃和CH2C12/nHex:90/10(V/V)的混合溶剂中[DPA]/[TRPIB]=3～4的较佳条件下,可得到Aeff.N为77%～100%的主要为单取代仲芳胺端基PIB。(4)双端官能反应活性的Cl-PIB-Cl与TPA进行烷基化反应,在Ta=40℃和CH2C12/nHex=40/60(V/V)的混合溶剂中,可得到Aeff.N高达100%的二取代芳胺基团为中心的遥爪PIB。3."One-pot"法顺序进行异丁烯控制阳离子聚合及TPA的烷基化反应在上述IB阳离子聚合和TPA烷基化反应的基础上,在给电子试剂(DMA或TPA)或DtBP存在下,研究了‘TMPCI.H20和DCC分别与TiCl4组成的体系引发IB进行控制阳离子聚合,在不终止反应的情况下,相继进行PIB活性链端阳离子与TPA的烷基化反应。实验结果表明：(1)由TMPCI/TiCl4/DMA/DtBP体系引发IB控制阳离子聚合后加入TPA,当[TPA]/[TMPCI]=0.95～2.85时,Ta在—80℃下均得到Aeff.N在87%-93%之间的单取代芳胺端基PIB;Ta在40℃下得到Aeff.N在94%～100%之间的二取代和叁取代芳胺为中心的线形或叁臂星形PIB。(2)由H20/TiCl4/DMA体系引发IB控制阳离子聚合后加入TPA, Ta=50℃下当[TPA]/[H20]分别为0.5、1.5和4.4时,得到Aeff.N为17%、41%和88%的叁取代芳胺为中心的叁臂星形PIB、二取代芳胺为中心的线形PIB和单取代芳胺端基PIB。(3)由H20/TiCl4/TPA体系引发IB控制阳离子聚合后补加TPA和Ta在—15℃下以及不补加TPA和Ta在40℃下分别得到Aeff.N为66%和45%的主要为二取代芳胺为中心的线形PIB。(4)由DCC/TiCl4/DMA/DtBP体系引发IB控制阳离子聚合后加入TPA,当[TPA]/[DCC]=1.1～4.3时,Ta在—80℃下均得到Aeff.N约为92%的单取代芳胺端基PIB；Ta在40℃下得到Aeff.N在89%-97%之间的二取代和叁取代芳胺为中心的叁臂或以上的星形遥爪PIB。(本文来源于《北京化工大学》期刊2008-06-03）
刘刚[3]（2006）在《Al系催化体系合成末端官能化聚异丁烯的研究》一文中研究指出本文研究了由AlCl3/ED体系引发C4中的异丁烯进行阳离子聚合,通过ED的添加以实现对链增长反应与链终止反应的控制,来达到对端基结构和分子量以及分子量分布的控制。同时通过工艺条件的选择实现对产物聚异丁烯综合参数的优化。本文考察了ED种类及其用量、AICl3用量、聚合温度和聚合时间等因素对聚合转化率、产物的端基结构以及分子量与分子量分布的影响,采用GPC方法表征聚合物的分子量及其分布,采用1H-NMR方法表征聚异丁烯的末端基结构及a双键含量。结果表明：(1)ED的结构和供电子性,对C4中IB聚合的影响明显。在相同ED用量下,供电子性强的ED可以对阳离子活性中心起到更好的稳定作用,可以使得单体转化率降低,分子量分布变窄,端基a双键含量提高。(2)对于同一种ED,当[ED]/[A1]<0.2时,单体转化率可保持在80%以上,随着ED用量的增加,产物聚异丁烯的分子量升高,分子量分布变窄,α双键含量提高。当[ED]/[A1]由0.2增加至0.4时,聚合转化率随着ED用量的增加,逐渐降低到20%以下。因此,可将ED用量确定在[ED]/[Al]=0.05～0.2之间；(3)增大A1C1,用量可以起到提高单体转化率的作用,同时可以使得聚异丁烯的分子量降低。但当相对于单体IB用量,AlCl.的摩尔用量达到7.0×10-3时,α双键含量会大幅度的降低。因此相对于单体IB用量,AlCl3的摩尔用量范围为2.0×10-3～6.0×10-3之间。(4)降低聚合温度可以起到抑制异构化反应的作用,有利于α双键含量的提高,但同时会引起分子量的增大。降低聚合温度对异构化反应的抑制作用,不同的ED体系具有不同的表现。对于DMT体系,当聚合温度低于-25℃时,产物聚异丁烯的α双键含量可以提升至70%以上,而对于TBP、MKP、TEA体系,只有当聚合温度低于-40℃时,产物聚异丁烯的α双键含量才可能提升至70%以上;(5)聚合反应时间过长,会引起异构化反应的发生。当聚合时间小于5min时,通过延长反应时间,可以起到提高单体转化率的所用。当聚合时间大于5min时,单体的聚合反应基本完成,单体转化率不再提高,继续延长反应时间会使得α双键含量下降。所以反应时间应控制在1-5min之间。通过选择合适的ED与适宜的工艺条件,本论文采用AlCl3共引发体系,引发C4馏分中的异丁烯进行高选择性聚合,首次合成出α双键含量大于70%,分子量为5000-10000,分子量为2.5-3.0的高活性聚异丁烯。(本文来源于《北京化工大学》期刊2006-06-01）
张成龙,吴一弦,徐旭,李艳,冯丽[4]（2005）在《芳胺末端官能基聚异丁烯的合成》一文中研究指出本文主要研究了末端官能基聚异丁烯(PIB)与叁苯胺(TPA)进行的Friedel-crafts烷基化反应,合成芳胺末端官能基PIB。首先采用H2O／TiCl4／DMA／n-Hex: CH2Cl2(v／v=6／4)／IB／-40℃体系进行碳正离子控制聚合,可得到相对分子质量适中(本文来源于《2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集》期刊2005-10-01）
官能化聚异丁烯论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本论文结合控制阳离子聚合和Friedel-Crafts烷基化反应来设计合成芳胺端基官能化聚异丁烯(PIB),研究内容主要包括：(1)微量水引发异丁烯(IB)控制阳离子聚合及采用控制聚合方法制备末端基含有叔氯端基或α-双键端基的高反应性PIB(TRPIB);(2)采用TRPIB与叁苯胺(TPA)或二苯胺(DPA)之间的控制烷基化反应制备芳胺端基PIB;(3)"One-pot"法顺序进行IB控制阳离子聚合以及活性链端相继与TPA进行烷基化反应制备芳胺端基PIB。1.异丁烯控制阳离子聚合制备TRPIB采用单官能度引发剂2,4,4-叁甲基—1—戊基氯(TMPC1)或H20和双官能度引发剂对二枯基氯(DCC)分别与TiCl4组成的体系,在N,N-二甲基乙酰胺(DMA)或TPA和/或2,6-二叔丁基吡啶(D/BP)存在下,引发IB进行阳离子聚合。实验结果表明：(1)在—80℃和DMA与DtBP存在下,由DCC/TiCl4体系引发IB控制阳离子聚合,DCC与H2O存在竞争引发聚合,即使DCC过量([DCC]/[H2O]=33.5)和引入过量的DtBP ([DtBP]/[H2O]=1.25)也不能完全抑制微量H20的引发聚合,导致89%双端叔氯PIB (Cl-PIB-Cl)和11%单端叔氯PIB (PIB-Cl)。(2)在—30～—60℃和仅DMA存在下,成功实现了即使在较高[H2O]([H2O]=3.25×10-3～6.51×10-3mol·L-1)和较高温度下由H2O/TiCl4体系引发IB的控制阳离子聚合。DMA在这—体系中起着重要作用,提高了引发效率,充分发挥H2O作为引发剂的作用,足够用量的DMA([DMA]/[H20]=4.8～8.7)并对活性链端碳阳离子起到稳定化作用,[DMA]增加,聚合速率下降,当[DMA]/[H20]≤4.6和[DMA]/[H20]≥4.6时,DMA的反应级数分别为—0.12和—0.81。[TiCl4]/[H20]在30～46之间时,可得到Mn在2400～110000g·mol-1之间、Mw/Mn.约为1.7和末端叔氯基团含量大于95%的TRPIB.并进—步求出的聚合度活化能为-16.4kJ.mol-1。(3)在—40℃和TPA存在下,由H20/TiCl4体系引发IB进行阳离子聚合,TPA不仅起到了类似DMA的给电子性调节作用,得到单峰分子量分布(Mw/Mn=1.3～1.6)和末端基主要为叔氯基团的TRPIB,而且部分TPA起到了芳基化试剂的作用,与低分子量的PIB活性分子链端阳离子进行烷基化反应,可得到芳胺末端基含量高达39%的PIB。降低[TiCl4]和提高[TPA]有利于提高聚合物链末端芳胺基团的含量。2.TRPIB与芳胺化合物的控制烷基化反应由TiCl4催化TRPIB(PIB-Cl和/或α-双键末端基PIB(aDBPIB). C1-PIB-Cl)与TPA或DPA进行烷基化反应,考察了各反应条件对烷基化效率(Aeff)、烷基取代度(Ad)和端基结构等的影响。实验结果表明：(1)PIB-Cl和aDBPIB均可与TPA进行烷基化反应。烷基化反应温度(Ta)在30-50℃时和CH2C12/nHex=40/60(V/V)的混合溶剂中提高[TPA].[TiCl4]和反应体系浓度以及延长烷基化反应时间(ta)均有利于提高Aeff。降低[TPA]/[TRPIB]有利于提高Ad。当PIB-Cl的Mn在2400～10500g.mol-1之间时,Aeff和Ad基本不受其分子量的影响,均可得到Aeff.N约为66%的二取代芳胺为中心的线形PIB。(2)在合适的条件下,可实现αDBPIB与TPA的控制烷基化反应：当[TiCl4]/[αDBPIB]=20和[TPA]/[aDBPIB]=5时,得到Aeff.N为95%的单取代芳胺端基PIB；当[TiCl4]/[αDBPIB]=80和[TPA]/[αDBPIB]=2时,得到Aeff.N为98%的二取代芳胺为中心的线形PIB,分子量提高；当[TiCl4]/[αDBPIB]=80～100和[TPA]/[αDBPIB]:0.6时,得到Aeff.N可达88%的叁取代芳胺为中心的叁臂星形PIB。(3)单端TRPIB与DPA可进行烷基化反应,在ta=60℃和CH2C12/nHex:90/10(V/V)的混合溶剂中[DPA]/[TRPIB]=3～4的较佳条件下,可得到Aeff.N为77%～100%的主要为单取代仲芳胺端基PIB。(4)双端官能反应活性的Cl-PIB-Cl与TPA进行烷基化反应,在Ta=40℃和CH2C12/nHex=40/60(V/V)的混合溶剂中,可得到Aeff.N高达100%的二取代芳胺基团为中心的遥爪PIB。3."One-pot"法顺序进行异丁烯控制阳离子聚合及TPA的烷基化反应在上述IB阳离子聚合和TPA烷基化反应的基础上,在给电子试剂(DMA或TPA)或DtBP存在下,研究了‘TMPCI.H20和DCC分别与TiCl4组成的体系引发IB进行控制阳离子聚合,在不终止反应的情况下,相继进行PIB活性链端阳离子与TPA的烷基化反应。实验结果表明：(1)由TMPCI/TiCl4/DMA/DtBP体系引发IB控制阳离子聚合后加入TPA,当[TPA]/[TMPCI]=0.95～2.85时,Ta在—80℃下均得到Aeff.N在87%-93%之间的单取代芳胺端基PIB;Ta在40℃下得到Aeff.N在94%～100%之间的二取代和叁取代芳胺为中心的线形或叁臂星形PIB。(2)由H20/TiCl4/DMA体系引发IB控制阳离子聚合后加入TPA, Ta=50℃下当[TPA]/[H20]分别为0.5、1.5和4.4时,得到Aeff.N为17%、41%和88%的叁取代芳胺为中心的叁臂星形PIB、二取代芳胺为中心的线形PIB和单取代芳胺端基PIB。(3)由H20/TiCl4/TPA体系引发IB控制阳离子聚合后补加TPA和Ta在—15℃下以及不补加TPA和Ta在40℃下分别得到Aeff.N为66%和45%的主要为二取代芳胺为中心的线形PIB。(4)由DCC/TiCl4/DMA/DtBP体系引发IB控制阳离子聚合后加入TPA,当[TPA]/[DCC]=1.1～4.3时,Ta在—80℃下均得到Aeff.N约为92%的单取代芳胺端基PIB；Ta在40℃下得到Aeff.N在89%-97%之间的二取代和叁取代芳胺为中心的叁臂或以上的星形遥爪PIB。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
官能化聚异丁烯论文参考文献
[1].吴一弦.高效选择性正离子聚合与官能聚异丁烯设计合成[C].2013年全国高分子学术论文报告会论文摘要集——主题A：高分子合成.2013
[2].张成龙.异丁烯控制阳离子聚合及制备芳胺端基官能化聚异丁烯的研究[D].北京化工大学.2008
[3].刘刚.Al系催化体系合成末端官能化聚异丁烯的研究[D].北京化工大学.2006
[4].张成龙,吴一弦,徐旭,李艳,冯丽.芳胺末端官能基聚异丁烯的合成[C].2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集.2005