导读:本文包含了硼试剂论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:硼酸,手性,硅烷,选择性,试剂,不对称,官能团。
硼试剂论文文献综述
沈娅[1]（2019）在《烯丙基硼试剂与醛高效绿色合成γ-丁内酯的研究》一文中研究指出γ-丁内酯结构是很多天然产物和药物的关键结构核心骨架。γ-丁内酯及其衍生物广泛存在于天然产物和药物以及一些有机功能材料中,由于其广泛的存在及重要的作用,目前合成γ-丁内酯方法的研究已成为工作者们关注的热点。烯丙基硼试剂物具有低毒,稳定的优点,而且非对映选择性的α-支链的烯丙基加成反应来合成γ-丁内酯不仅绿色、操作简单还高效。使用烯丙基硼试剂立体选择性地与羰基化合物烯丙基化,然后进行内酯化是合成γ-丁内酯的一种非常有效的合成策略。本文以系列醛类化合物为起始原料,在水为溶剂的反应条件下醛与手性烯丙基硼试剂进行烯丙基加成,内酯化反应构建一系列单一异构形式的β,γ-二取代γ-丁内酯。为了找到最优反应条件,本文通过对反应的溶剂、催化剂、反应时间和温度等影响反应的四个主要反应条件进行了考察,惊喜的发现在只有水为溶剂的反应条件下,反应效果最好,能够达到良好至优异的产率(68%-92%)。研究同时还发现无论是脂肪族还是芳香族醛都能合成单一异构形式的β,γ-二取代γ-丁内酯,这证明了该合成方法不仅绿色、高效而且还具有普遍性。此外,本文还对产物的构型进行了探讨和研究,应用此合成方法成功进行了天然产物paraconic acids的合成,这也证明该合成方法具有实用性。(本文来源于《合肥工业大学》期刊2019-04-01）
杨燕辉[2]（2018）在《基于有机硼试剂的碳碳不饱和键加成反应研究》一文中研究指出在现代有机合成中,有机硼酸作为特殊的有机金属试剂被广泛应用。从有机硼酸参与的反应类型来看主要是偶联反应,从偶联试剂的结构来看主要是sp2杂化的烯基硼,因此开发新的烯基硼试剂成为中心课题。我们发展了一种基于NHC配体和膦亚胺配体的新型Cu(I)催化剂,能够在室温条件下以高的β-区域及反式立体选择性高效催化系列末端炔烃与HB(pin)的硼氢化反应,得到相应的烯基硼酸酯化合物。反应条件优化研究中发现在众多配体组合中IPr-Cu-NPtBu3和SIPr-Cu-NPtBu3的催化效果最佳,我们通过NMR分析和X-单晶衍射分析对其结构进行了表征并对其催化机理进行了研究,研究表明:直接与C≡C作用的物种为铜氢中间体IPr-Cu-H或SIPr-Cu-H,而IPr-Cu-H或SIPr-Cu-H是由IPr-Cu-NPtBu3或SIPr-Cu-NPtBu3与HB(pin)通过转金属化作用生成的。有机硼试剂作为偶联试剂的核心在于有机硼试剂的有机残基部分通过转金属化作用转移到过渡金属上用于构建新的化学键。基于我们对钯催化下联烯双官能团化反应的了解,我们设计了以有机硼酸中的OH为亲核试剂与联烯双官能团化反应经历的中间体π-烯丙基钯偶联来制备多取代烯丙醇化合物的方法。对于联烯化合物的反应而言,反应同时存在化学、区域及立体选择性问题,我们通过在简单联烯中引入特殊取代基(Ph SO2)来实现对反应位点的差异化调控进而实现了高选择性反应。我们发展了钯催化下苯硼酸及芳基碘参与的苯硫砜基联烯双官能团化反应并以高的区域及立体选择性制备了系列多取代的烯丙醇化合物。为了证实π-烯丙基钯中间体的存在,我们分离到了π-烯丙基钯中间体并通过NMR和X-单晶衍射对其结构进行了表征,结果表明芳基碘的芳基部分加成到联烯的中间碳原子上并与调控基团FG处于反式构型。为了进一步证实反应经过π-烯丙基钯中间体,我们将分离到的π-烯丙基钯中间体直接作为催化剂用于催化联烯的双官能团化反应,最终得到优于前体催化剂的催化效果。在利用对正丁基苯硼酸中OH为亲核试剂成功制备出系列多取代烯丙醇化合物后,我们还尝试了用羧酸类和胺类亲核试剂替代对正丁基苯硼酸的联烯双官能团化反应,同样以较好的效果得到相应的烯丙酯和烯丙胺化合物。为了进一步证实多取代烯丙醇化合物的应用价值,我们还做了多取代烯丙醇的衍生化研究。从烯丙醇出发,经过简单处理过程便能实现相应的化学键转化,构建了新的C-C键、C-Br键和C-N键,分别得到烯丙醇酯、烯丙基溴和烯丙胺,而这些烯丙基化合物也是有机合成中重要的合成子。(本文来源于《山西大学》期刊2018-06-01）
张倩[3]（2018）在《过渡金属催化1,6-二炔与硅硼试剂加成/环化反应的研究》一文中研究指出过渡金属催化非共轭二炔化合物的加成/环化反应,是一种用于制备多官能化1,2-二亚烷基环烷烃非常有效的方法,这一种合成策略为药物分子、天然产物的制备提供了高效的合成工具。本论文中,我们主要对钯催化1,6-二炔的硅硼化/环化反应以及铜催化1,6-二炔的硅基-质子化/环化反应展开研究,用于构建功能化1,2-二亚烷基环戊烷化合物。1,6-二炔在钯催化剂参与下与(二甲基苯基硅烷基)频哪醇硼酸酯发生反应,以中等到优秀的收率合成含有硅基和硼酸酯基取代的(Z,Z)-1,2-二亚烷基环烷烃。而且,相应的产物可以很容易地转化为其他有用的化合物。值得注意的是,该反应产物可以选择性地发生脱硅质子化反应,得到末端硼酸酯基取代的1,3-二烯化合物。迄今为止,未见文献报道有关非共轭二炔的直接硼氢化反应来获得硼基取代的1,2-二亚烷基环戊烷化合物的例子。此外,硼基取代的1,3-二烯化合物也是用于Suzuki交叉偶联反应常用的试剂。该硅硼化/环化反应以催化量的钯为催化剂,四氢呋喃为溶剂,在相对温和的温度下,以良好的区域和立体选择性制备(Z,Z)-1,2-二亚烷基环戊烷产物,且具有较好的底物普适性。另外,我们希望发展更为廉价的金属来催化硅基-质子化/环化反应。因此,我们利用催化量的铜作催化剂,(二甲基苯基硅烷基)频哪醇硼酸酯与1,6-二炔进行硅基-质子化/环化反应,高效合成一系列硅基取代(Z)-1,2-二亚烷基环烷烃。相应的产物可以与各种亲双烯体通过Diels-Alder反应构建螺环化合物。此外,在手性恶唑啉配体和铜金属作用下,我们对1,6-二炔化合物的不对称硅基-质子化/环化反应也进行了系列研究。该硅基-质子化/环化反应具有如下优点:1)利用相对廉价的金属铜催化反应;2)选择性地得到(Z)-构型产物;3)条件简单、温和,官能团兼容性较好。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2018-05-01）
蒋原野,满孝平,梁玉洁,朱玲,毕思玮[4]（2017）在《硼试剂和硅试剂参与的酰胺形成反应机理研究》一文中研究指出通过化学方法构建肽键对制药、蛋白质合成与改性、制备精细化学品和高分子材料都具有重要意义[1],发展快速绿色廉价的酰胺形成反应是相关领域的一项长期研究目标。近期我们利用密度泛函理论方法对酰基硼试剂[2]和氯硅烷[3]参与的酰胺形成反应机理分别进行了研究。我们发现酰基硼试剂与羟胺衍生物的反应过程中需要配体解离和反应物的羧基对硼原子配位,而非经历前人所提出的直接消除产生酰胺,同时揭示了配体的电子和位阻效应对反应速率的影响规律[4]。氯硅烷参与的酰胺形成被发现经历外层氢转移参与的消除机理而非文献中所提出的分子内交叉偶联机理[5]。(本文来源于《第十叁届全国量子化学会议论文集——第一分会：电子结构理论与计算方法》期刊2017-06-08）
陈雕,徐明华[5]（2017）在《过渡金属催化的有机硼试剂对亚胺的不对称加成研究进展》一文中研究指出手性胺是有机合成中一类非常重要的合成砌块,在天然产物、生物活性分子及药物分子中广泛存在,因此发展高效的构建手性胺类化合物的方法,一直都是合成有机化学家们关注的重点.有机硼试剂近年来以其低毒、稳定、易得等优点逐渐受到合成化学家的青睐,被越来越多地用于过渡金属催化的反应中.本文综述了近十多年来基于手性辅剂及手性催化策略的过渡金属催化的有机硼试剂对亚胺的不对称加成研究进展,着重探讨了各种手性配体在反应中的应用以及α-手性胺类化合物的立体选择性构建.(本文来源于《有机化学》期刊2017年07期）
戚林军[6]（2017）在《钯催化脂肪腈与芳基硼试剂的反应研究》一文中研究指出本论文首先综述了过渡金属催化腈与芳基化试剂的加成反应进展。然后围绕这一主题开展了钯催化脂肪腈与芳基硼试剂加成反应的研究,主要分为以下六部分内容:第一章,总结了近年来过渡金属催化腈与芳基化试剂的加成反应研究进展。第二章,研究了钯催化丁二腈或4-氧代-4-苯基丁腈与芳基叁氟硼酸钾的加成反应,合成对称或非对称1,4-二酮类化合物,该方法具有反应条件温和、官能团兼容性好等优点。第叁章,研究了钯催化丁二腈或4-氧代-4-苯基丁腈与芳基叁氟硼酸钾的加成反应,一锅法合成对称或非对称2,5-二芳基吡咯。该方法为2,5-二芳基吡咯衍生物的合成提供了新的合成路线。第四章,研究了钯催化戊二腈与芳基叁氟硼酸钾的加成反应合成2,6-二芳基吡啶,该方法为吡啶类化合物的合成提供了新思路。第五章,研究了钯催化2-(氰甲基)-苯甲酸甲酯与芳基硼酸的串联加成/环化反应合成异喹啉酮类化合物,该方法具有反应条件温和、反应收率高、官能团兼容性好等优点,进一步将反应所得产物应用于拓扑异构酶Ⅰ抑制剂的合成。此外,初步探讨了反应可能的机理。第六章,实验部分。包括实验通则,产物的合成步骤及结构表征。(本文来源于《温州大学》期刊2017-05-01）
孙妍妍[7]（2015）在《铜催化苄基亲电试剂与芳基硼试剂的Suzuki交叉偶联反应》一文中研究指出过渡金属催化的交叉偶联反应是构建碳碳键的有效策略之一,由于有机硼试剂的稳定性好,方便易得,价格便宜等特点,以Suzuki偶联反应被广泛应用在有机合成中。这类反应底物适用范围广,后处理方便操作,条件温和,主要使用的过渡金属有钯,镍,铜,与钯和镍催化剂相比,铜具有低毒,稳定性好,价格便宜等特点。因此,使用铜催化剂催化Suzuki交叉偶联反应具有不可替代的现实意义。本文研究了铜催化剂CuI催化的苄基卤代物和芳基硼酯的Suzuki交叉偶联反应,这是首例铜催化的苄基卤代物和芳基硼酯的Suzuki反应。研究发现,CuI能够高效的催化苄基氯代物和溴代物的反应,使用双酮类配体,酰胺类溶剂,并且在60℃就能反应,反应具有出色的官能团兼容性。同时,本文还研究了二级苄基卤代物和芳基硼酯的反应。发现不仅带有β氢易发生p氢消除的二级苄溴能很好的参与反应,而且大位阻的二级苄氯也能参与反应,得到中等收率的目标产物。这类反应的发现为合成一些官能团化的二苯乙烷及叁苯甲烷类化合物提供了一种有效手段,还有效补充了钯和镍催化的Suzuki偶联反应。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2015-05-01）
李鹏飞[8]（2014）在《有机硼试剂的选择性合成和转化》一文中研究指出由于有机硼化合物在有机合成、功能分子及疾病诊断和治疗方面具有广泛的应用,官能团化有机硼的新型制备方法和转化反应研究一直受到广泛关注。尽管传统的方法如金属试剂法和一些金属催化反应可以顺利用于制备各种简单有机硼化合物,许多带有反应性官能团的有机硼以及多硼化合物的制备仍然具有很高挑战性。本课题组最近发展了以新型C-H键和C-X键的硼化反应来制备具有多个不同硼酸酯基团化合物的方法,其中包括铱催化芳基单硼酸酯的C-H硼化反应、金属催化C-X键硼化反应等。对这些多硼亲核试剂进行化学选择性连续转化就可以用来制备各种多取代芳基化合物。(本文来源于《中国化学会全国第十一届有机合成化学学术研讨会论文集》期刊2014-10-16）
袁伟明[9]（2014）在《铜催化的双硼试剂与联烯、炔的铜硼化反应研究》一文中研究指出联烯是一类含有1,2-累积双烯官能团的化合物,其两个相邻双键的π轨道互相垂直。当联烯末端碳原子上取代基两两不同时,联烯便具有了轴手性。随着联烯化学的发展,联烯在有机合成、药物化学以及材料化学等众多领域发挥着越来越重要的作用。另一方面有机硼试剂作为一类非常重要的合成中间体广泛应用于各类有机反应中,因此发展简单高效的合成有机硼试剂的方法是具有重要意义的课题。基于本小组对联烯化学的长期兴趣,我们期望通过联烯的硼化加成反应来发展一些高效方便地合成有机硼试剂的方法,通过调控联烯上的反应位点来获得一些其他方法难以制备的有机硼试剂,同时能够更好地解决传统硼氢化反应中难以调控的区域及立体选择性等化学问题。我博士论文的主要工作就是从联烯或炔烃出发,在过渡金属铜的催化作用下与双硼试剂B2(pin)2发生区域及立体选择性的铜硼加成反应。主要分为以下四个部分。第一部分：实现了简单联烯与双硼试剂的铜硼加成反应。通过加入不同的配体可以调控反应的区域及立体选择性。当使用富电子的单膦配体对甲氧基叁苯基膦时,反应可以得到单一的顺式2-烯-2-基硼酸酯,而当换成联苯骨架的双齿配体BIPHEP时,反应的选择性发生翻转,得到主要产物1-烯-2-基硼酸酯。第二部分：在实现单取代联烯的铜硼化反应之后,我们进一步研究了多取代联烯的反应活性及选择性。通过对底物和实验条件的大量考察,最终发现多取代联烯酰胺的反应活性和选择性都非常的好,在CuCl/P(C6H4OMe-p)3的催化下,使用K2C03作碱即可以得到单一的Z式烯基硼产物,且该反应可以很方便地制备全取代的烯基硼试剂。通过DFT计算,对反应的选择性给出了一个较为合理的解释。进一步对该反应的不对称诱导进行了尝试并初步取得了一些积极的结果：当使用手性的3,5-二甲基苄基取代的Bn-BOX配体时,反应可以取得最高78%ee值。第叁部分：在完成上述工作的基础之上,我们将硅原子引入到联烯底物中,通过与双硼试剂作用可以同时将硅片段和硼片段引入到产物中用来合成Si-B双金属试剂。通过配体的调控,首次实现了顺式烯基硅烯丙基硼的一步高效合成以及烯基硼烯丙基硅的区域选择性合成。并且还对含有潜手性中心的烯基硼烯丙基硅产物的对映选择性合成进行了初步探讨,最高可以取得81%ee值。第四部分：我们将前面发展的K2CO3/i-PrOH反应体系引入到非末端炔烃的铜硼化反应中。这样可以避免使用碱性较强的、对水和空气极其敏感的、操作不便的NaOt-Bu或KOt-Bu,下降反应成本同时使操作简单化,给大规模制备这类烯基硼试剂创造可能性。最后在附录中介绍一下利用过渡金属钯催化的分子内苯炔、炔与分子间芳基卤化物的串联环化反应。通过将苯炔前体、炔引入到同一分子内的策略实现了苯并呋喃类化合物的有效合成。(本文来源于《华东师范大学》期刊2014-03-30）
胡晓允,单自兴[10]（2013）在《手性1,1,4,4-四取代丁四醇与硼试剂的区域选择性反应研究》一文中研究指出手性1,1,4,4-四取代丁四醇是TADDOLs(α,α,α’,α’-四芳基-1,3-二氧环戊烷-4,5-二甲醇类化合物)的母体化合物,尽管TADDOLs的制备及应用已被广泛研究[1],但关于其母体化合物手性1,1,4,4-四取代丁四醇的相关研究却鲜见报道[2].我们研究组对手性1,1,4,4-四取代丁四醇的制备及其反应化学进行了研究:开发出酒石酸酯与格式试剂"一步法"反应制备手性1,1,4,4-四取代丁四醇的便捷方法[3],发现手性1,1,4,4-四苯基丁四醇在温和的条件下能够发生高度区域选择性的1,4-环醚化反应[4]和2,3-环亚硫酸酯化反应[5],并考察了通过选择性1,4-环醚化反应制得的位阻型四氢呋喃手性二醇的手性诱导能力[6].最近,我们研究组考察了手性1,1,4,4-四取代丁四醇与硼试剂的区域选择性反应.如下所示,手性1,1,4,4-四取代丁四醇与烃基硼酸在一定条件下,能够发生高度区域选择性1,3-环硼化反应,生成含硼的双Lewis酸手性化合物[7],而手性1,1,4,4-四苯基丁四醇与硼酸酯则发生区域选择性2,3-环硼化反应生成手性螺硼酸.该手性螺硼酸是一种固体强酸,其相关性质研究正在进行.(本文来源于《中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集（4）》期刊2013-10-17）
硼试剂论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
在现代有机合成中,有机硼酸作为特殊的有机金属试剂被广泛应用。从有机硼酸参与的反应类型来看主要是偶联反应,从偶联试剂的结构来看主要是sp2杂化的烯基硼,因此开发新的烯基硼试剂成为中心课题。我们发展了一种基于NHC配体和膦亚胺配体的新型Cu(I)催化剂,能够在室温条件下以高的β-区域及反式立体选择性高效催化系列末端炔烃与HB(pin)的硼氢化反应,得到相应的烯基硼酸酯化合物。反应条件优化研究中发现在众多配体组合中IPr-Cu-NPtBu3和SIPr-Cu-NPtBu3的催化效果最佳,我们通过NMR分析和X-单晶衍射分析对其结构进行了表征并对其催化机理进行了研究,研究表明:直接与C≡C作用的物种为铜氢中间体IPr-Cu-H或SIPr-Cu-H,而IPr-Cu-H或SIPr-Cu-H是由IPr-Cu-NPtBu3或SIPr-Cu-NPtBu3与HB(pin)通过转金属化作用生成的。有机硼试剂作为偶联试剂的核心在于有机硼试剂的有机残基部分通过转金属化作用转移到过渡金属上用于构建新的化学键。基于我们对钯催化下联烯双官能团化反应的了解,我们设计了以有机硼酸中的OH为亲核试剂与联烯双官能团化反应经历的中间体π-烯丙基钯偶联来制备多取代烯丙醇化合物的方法。对于联烯化合物的反应而言,反应同时存在化学、区域及立体选择性问题,我们通过在简单联烯中引入特殊取代基(Ph SO2)来实现对反应位点的差异化调控进而实现了高选择性反应。我们发展了钯催化下苯硼酸及芳基碘参与的苯硫砜基联烯双官能团化反应并以高的区域及立体选择性制备了系列多取代的烯丙醇化合物。为了证实π-烯丙基钯中间体的存在,我们分离到了π-烯丙基钯中间体并通过NMR和X-单晶衍射对其结构进行了表征,结果表明芳基碘的芳基部分加成到联烯的中间碳原子上并与调控基团FG处于反式构型。为了进一步证实反应经过π-烯丙基钯中间体,我们将分离到的π-烯丙基钯中间体直接作为催化剂用于催化联烯的双官能团化反应,最终得到优于前体催化剂的催化效果。在利用对正丁基苯硼酸中OH为亲核试剂成功制备出系列多取代烯丙醇化合物后,我们还尝试了用羧酸类和胺类亲核试剂替代对正丁基苯硼酸的联烯双官能团化反应,同样以较好的效果得到相应的烯丙酯和烯丙胺化合物。为了进一步证实多取代烯丙醇化合物的应用价值,我们还做了多取代烯丙醇的衍生化研究。从烯丙醇出发,经过简单处理过程便能实现相应的化学键转化,构建了新的C-C键、C-Br键和C-N键,分别得到烯丙醇酯、烯丙基溴和烯丙胺,而这些烯丙基化合物也是有机合成中重要的合成子。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
硼试剂论文参考文献
[1].沈娅.烯丙基硼试剂与醛高效绿色合成γ-丁内酯的研究[D].合肥工业大学.2019
[2].杨燕辉.基于有机硼试剂的碳碳不饱和键加成反应研究[D].山西大学.2018
[3].张倩.过渡金属催化1,6-二炔与硅硼试剂加成/环化反应的研究[D].中国科学技术大学.2018
[4].蒋原野,满孝平,梁玉洁,朱玲,毕思玮.硼试剂和硅试剂参与的酰胺形成反应机理研究[C].第十叁届全国量子化学会议论文集——第一分会：电子结构理论与计算方法.2017
[5].陈雕,徐明华.过渡金属催化的有机硼试剂对亚胺的不对称加成研究进展[J].有机化学.2017
[6].戚林军.钯催化脂肪腈与芳基硼试剂的反应研究[D].温州大学.2017
[7].孙妍妍.铜催化苄基亲电试剂与芳基硼试剂的Suzuki交叉偶联反应[D].中国科学技术大学.2015
[8].李鹏飞.有机硼试剂的选择性合成和转化[C].中国化学会全国第十一届有机合成化学学术研讨会论文集.2014
[9].袁伟明.铜催化的双硼试剂与联烯、炔的铜硼化反应研究[D].华东师范大学.2014
[10].胡晓允,单自兴.手性1,1,4,4-四取代丁四醇与硼试剂的区域选择性反应研究[C].中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集（4）.2013
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