二元和三元复合物中阳离子硫键与磷键的理论研究

论文摘要

采用MP2/cc-pVDZ和cc-pVTZ基组分别对复合物XH2S+…NCH2P和NCH2P…PyX（X=NH2,CH3,H,CN,F,Cl,Br）中的硫键和磷键进行了研究,讨论了键长、键临界点的电荷密度（ρ）、拉普拉斯密度（▽2ρ）、范德华表面穿透距离、二阶稳定化能和电荷转移量对硫键和磷键相互作用能的影响.结果表明,当取代基X为吸电子基团时,形成的硫键较强.当X为给电子基团时,形成的磷键较强.利用能量分解方法分析了取代基—CN导致硫键稳定性反常的可能原因.还进一步讨论了三元复合物H3S+…NCH2P…PyX（X=NH2,CH3,H,CN,F,Cl,Br）中硫键和磷键的协同相互作用以及取代基对复合物稳定性的影响.并通过对比相同的2种单体在三元复合物和二元复合物中的二阶稳定化能和相互作用能的差值,说明了硫键与磷键起到相互促进的正协同作用,增强了三元复合物的稳定性.

论文目录

• 1 计算方法
• 2 结果与讨论
•   2.1 复合物XH2S+…NCH2P
•   2.2 复合物NCH2P…PyX
•   2.3 三元复合物H3S+…NCH2P…PyX
• 3 结论

文章来源

类型: 期刊论文

作者: 易江,秦兴美,陈飞武

关键词: 阳离子硫键,磷键,协同作用,键临界点

来源: 高等学校化学学报 2019年07期

年度: 2019

分类: 工程科技Ⅰ辑

专业: 化学

单位: 北京科技大学化学与生物工程学院化学与化工系功能分子与晶态材料科学与应用北京市重点实验室

基金: 国家自然科学基金(批准号:21473008,21873011)资助~~

分类号: O641.3

页码: 1439-1446

总页数: 8

文件大小: 1563K

下载量: 29