导读:本文包含了活性自由基聚合论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:自由基,活性,原子,聚合物,丙烯酰胺,电子,可控。
活性自由基聚合论文文献综述
谭昊轩,赵磊,王景红,朱琳,郑宇飞[1]（2019）在《可控/活性自由基聚合在制备热塑性弹性体中的应用》一文中研究指出热塑性弹性体既具有热固性弹性体的高弹性,又具有可多次加热塑化的特点。这是由于大分子之间存在大量的物理交联导致的。热塑性弹性体的性能同大分子结构参数如不同组分之间的配比、侧链分子量、接枝密度等紧密相关。可控/活性自由基聚合技术具有合成方法简单、适用单体广等优点,可以用于设计合成复杂结构的热塑性弹性体,从而实现对热塑性弹性体性能的精确调控。该领域的研究受到大量关注,对近年来的研究结果进行了总结。(本文来源于《塑料工业》期刊2019年07期）
赵磊,谭昊轩,郑宇飞,朱琳,王景红[2]（2019）在《基于可控/活性自由基聚合的聚合物刷制备研究进展》一文中研究指出简要叙述了聚合物刷的结构与特性,重点介绍了近年来通过原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成–断裂链转移聚合(RAFT)、氮氧稳定自由基聚合(NMRP)、开环聚合(ROP)及多种活性自由基聚合联用技术制备聚合物刷的方法及其在医疗等领域的应用进展情况,概述了这几种制备方法的原理和特点,最后对聚合物刷的未来发展方向进行了展望。(本文来源于《工程塑料应用》期刊2019年07期）
周超,周俊涛,胥加腾,邓林红[3]（2019）在《采用活性自由基聚合制备抗菌聚合物》一文中研究指出季铵盐类聚合物抗菌剂(PQACs)相比较于传统的纳米金属离子抗菌剂和天然抗菌剂,不仅没有生物毒性,而且具有抗菌效果更长效更广谱的特点。因此为了制备出具有强杀菌效果的PQACs,通过采用辅助活化还原原子转移自由基聚合(SARA ATRP)方法制备(3-丙烯酰胺丙基)叁甲基氯化铵(AMPTMA)和聚乙二醇(PEG)的季铵盐类共聚合物抗菌剂。通过核磁共振(~1H NMR)、红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)分别对其进行结构表征;并初步探讨了不同浓度同种聚合物抗菌剂以及同种浓度不同抗菌剂对于大肠杆菌以及金黄色葡萄球菌的抗菌性能,测试结果表明,在大肠杆菌的抗菌和金黄色葡萄球菌抗菌性能测试中,聚合物抗菌剂的抗菌性能都随着所测浓度的增加而提高;且抗菌聚合物分子质量越大抗菌性能越好;最后,采用MTT法对抗菌剂进行细胞毒性测试,结果表明抗菌剂的细胞毒性会随着其浓度的增加而加大。(本文来源于《常州大学学报(自然科学版)》期刊2019年01期）
楚刚辉,吴坤,肖文清[4]（2018）在《活性自由基聚合的白藜芦醇分子印迹聚合物的合成及在葡萄皮白藜芦醇分析中的应用》一文中研究指出RAFT试剂介入制备白藜芦醇分子印迹聚合物并用于实际样品中白藜芦醇的分离富集。以二苄基叁硫代碳酸酯(DBTTC)为RAFT试剂,以白藜芦醇为印迹化合物,以丙烯酰胺作为功能单体,利用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法(RAFT)制备了白藜芦醇分子印迹聚合物。利用扫描电镜、红外光谱和色谱法考察了单体与交联剂比例、引发剂用量、溶剂用量、反应时间和反应温度对印迹聚合物形态结构、印迹聚合物的识别能力及分离效率的影响。结果显示,利用RAFT聚合法制备的白藜芦醇分子印迹聚合物对模板分子的结合量Q达到1 283μg/g,并具有特异性识别作用。通过活性自由基聚合法合成的分子印迹聚合物具有更好的形态结构,对目标分子具有较高的吸附效率。(本文来源于《功能材料》期刊2018年11期）
马立群,李爽,王雅珍,姜圣悦,张雪泽[5]（2018）在《单电子转移活性自由基聚合研究进展》一文中研究指出单电子转移活性自由基聚合(SET–LRP)具有单体适用范围广泛、反应条件温和、对氧气不敏感、反应速率快、催化剂用量少且易分离等优点,因此与其他活性自由基聚合相比具有更广阔的研究前景和应用价值。重点介绍了SET–LRP的研究现状,并与原子转移活性自由基聚合进行对比,从反应机理、反应体系(包括单体、引发剂、溶剂、催化剂及配体)和目前的应用等方面对SET–LRP进行综述。并指出探索更加高效的催化体系是SET–LRP实现工业化的基础,在生物学和医学领域的应用也会成为未来SET–LRP的研究热点之一。(本文来源于《工程塑料应用》期刊2018年10期）
李振东,王玲,程双,牟洪亮,丁伟[6]（2018）在《单电子转移活性自由基聚合法制备两亲星形聚丙烯酰胺》一文中研究指出以季戊四醇为原料,合成了星形大分子引发剂2-溴异丁酸季戊四醇四酯(PT-Br),并以此为四官能度引发剂,以CuBr/叁-(2-二甲氨基乙基)胺(Me_6-TREN)原位歧化得到的初生零价铜(Cu~0)及二价铜与配体的络合物(Cu~ⅡX_2/L)为催化体系,室温下(18℃)在水溶液中实现了N-叔丁基丙烯酰胺(NtBA)和丙烯酰胺(AM)的单电子转移活性自由基共聚合(SET-LRP)。通过~1 H NMR和FTIR分析表明,所得聚合物为星形结构并且聚合物的链端保留了—Br端基。考察了各因素对聚合反应的影响,确定了聚合反应的最佳工艺条件为V(H_2O)=5mL,c(AM+NtBA)=4mol/L[x(NtBA)=4.1%],c(PT-Br)=0.004 3mol/L,c(CuBr)=0.008 9mol/L,V(Me_6-TREN)=13μL,反应时间8min,在室温(18℃)下制备出了黏均相对分子质量最大为6.94万的四臂星形P(AM-co-NtBA)。(本文来源于《化工科技》期刊2018年04期）
王世超,王力,于昊宇,邵健为,杨万泰[7]（2018）在《一种新的可控/活性自由基聚合方法——DPETTX调节苯乙烯自由基聚合研究》一文中研究指出可控/活性自由基聚合(CLRP)自20世纪末以来获得了非常迅猛的发展,但由于已有方法的缺陷和局限,限制了其工业化规模应用.因此,开发可控、活性程度更高、更加简单实用且环境友好的CLRP新方法具有重要意义.本文制备了一种芳香环状硫醚化合物9-(1-苯乙基)-9-((1-苯乙基)硫基)-9H-硫杂蒽DPETTX,对其单独引发和与少量偶氮二异庚腈(ABVN)共同引发苯乙烯(St)聚合的行为进行了系统评价.结果表明,DPETTX可在高温(100℃)下单独引发St聚合,但引发效率较低;当其与少量ABVN共用时,可使St在低温下(55℃)聚合,聚苯乙烯(PS)的数均分子量(M_n)随转化率升高而不断增大,如摩尔比ABVN/DPETTX=0.05/1时,M_n从2.7万增长到4.6万.该基于DPETTX和少量ABVN的共引发体系,打开了一条开发新可控/活性自由基聚合体系的路径.(本文来源于《中国科学:化学》期刊2018年06期）
闫煦[8]（2018）在《基于环状共轭有机分子调控的活性自由基聚合新体系的研究》一文中研究指出活性自由基聚合,作为一个可以高效合成具有特定结构和分子量的聚合方法,引起了学界的广泛关注。自1992年的NMP聚合诞生以来,活性自由基聚合的发展,极大的推动了高分子化学,高分子物理,高分子材料等学科的发展。活性自由基聚合的核心思想,是利用一个可以与链自由基实现耦合/断裂的小分子与聚合物的链自由基协同构筑一个加成/断裂的平衡,使得单体分子可以成功的在主链上实现插入增长。然而,以NMP,ATRP,RAFT为代表的活性自由基聚合体系或多或少都存在一些问题,继而限制了其的广泛应用。为了满足活性自由基聚合被广泛应用的这一目标,本组于2012年提出了一个新型的活性聚合体系,环状共轭有机小分子调控的活性自由基聚合(CMP)体系,该体系首先合成了一个有机分子BIXAN,并将其与单体一同加热。依靠BIXAN分子生成的环状共轭半频哪醇自由基来引发并调控聚合。然而,该方法重复性差,实验条件苛刻,极大的限制了 CMP体系的广泛应用。鉴于以上原因,本文提出了两种CMP的新体系:第一种CMP体系:我们以前人报道过的NHPI与氧杂蒽酮的单电子转移氧化还原反应为基础,将单体引入上述反应,继而构筑了一个NHPI/氧杂蒽酮氧化还原活性自由基聚合新体系。在上述单电子转移氧化还原反应中,NHPI将质子和电子转移到氧杂蒽酮分子上,自身被氧化成PINO自由基,氧杂蒽酮从NHPI处获得质子和电子,生成半频哪醇自由基。其中由NHPI失掉氢质子后生成的PINO自由基来引发聚合,氧杂蒽酮得到质子之后生成的环状半频哪醇结构作为聚合反应中的dormant基团来与主链自由基加成/断裂,实现单体向聚合物主链的插入增长。我们将上述方法应用于叁类典型的活性聚合单体,MMA,BA,苯乙烯中,发现该方法在上述单体中均可以实现分子量随转化率增加这一活性聚合的特征。为了进一步证明上述聚合体系属于活性自由基聚合范畴,我们利用NHPI/氧杂蒽酮活性聚合体系对苯乙烯进行聚合,将其作为大分子引发剂,并成功的用上述大分子引发剂合成了 PSt-b-PSt,PSt-b-PMMA两种嵌段共聚物。NHPI/氧杂蒽酮氧化还原活性自由基聚合体系在合成分子量超过10万的聚合物上,与其他传统活性自由基聚合体系相比,具有极大的优势。聚合物的分子量分布水平同样可以随转化率上升而出现显着的下降,并体现出了对聚合物具有较好的调控能力。NHPI/氧杂蒽酮氧化还原活性自由基聚合体系具有原料简单,可以直接购买,且稳定性好;体系组成为有机分子,避免了金属盐的引入;上述方法合成的聚合物没有颜色和气味残留;聚合反应条件温和,体系重复性较好等优势,具有极高的工业化前景。第二种CMP体系:NHPI/氧杂蒽酮活性自由基聚合体系中,PINO自由基和半频哪醇自由基的生成依靠一个化学平衡,同时,聚合体系依靠PINO自由基引发聚合。由于PINO自由基的引发活性低于传统的自由基聚合引发剂,使得上述体系中,聚合反应速率较慢。为了改变这一问题,我们将传统的自由基引发剂AIBN引入聚合体系,将其与环状共轭硫酮分子共用,最终构筑了一个AIBN/X-杂硫酮活性自由基聚合新体系。其中,AIBN作为引发剂来引发单体聚合,X-杂硫酮作为调节剂来控制单体聚合行为。该体系能够实现分子量随转化率增加这一活性聚合的特征,同时可以合成嵌段聚合物。然而,利用上述方法合成的聚合物具有起始分子量高这一缺点,因此,我们尝试将少量苯乙烯引入甲基丙烯酸酯类单体中,通过控制X-杂硫酮上C=S键的副反应,来提高体系的可控性。在AIBN/氧杂硫酮的MMA聚合体系中,当我们添加2%的苯乙烯进入聚合体系中,发现聚合物的起始分子量显着的下降,聚合物的分子量分布也随之明显下降。当向MMA单体中添加苯乙烯,使其达到含量为单体总量的2%时,其分子量分布在聚合反应初期可以被控制在1.3附近。为了进一步证明上述聚合体系属于活性聚合体系范畴,我们分别以2%苯乙烯参与的AIBN/氧杂硫酮,AIBN/硫杂硫酮的MMA聚合.体系合成PMMA为大分子引发剂,并用其作为引发剂成功的引发了第二单体进行聚合。上述AIBN/X杂硫酮体系,具有操作简单,成本低廉,反应条件温和,聚合产物无毒无味,具有极高的工业应用价值。(本文来源于《北京化工大学》期刊2018-06-01）
王世超[9]（2018）在《DPETTX调节St和MMA可控/“活性”自由基聚合探究》一文中研究指出可控/“活性”自由基聚合(CLRP)是高分子聚合中一种十分重要的聚合方式。自上世纪末以来可控/“活性”自由基聚合获得了非常迅猛的发展,但由于现有方法的缺陷和局限,阻碍了其长远的发展。因此,本文意图开发一种可控/“活性”程度更高、更加简单实用且环境友好的CLRP新方法,并同时探究其工业应用的可行性和工业应用价值,为可控/“活性”自由基聚合领域开拓一条新的途径。为此,本文首先以硫杂蒽酮为底物,用两步法合成了一种芳香环状硫醚小分子化合物9-(1-苯乙基)-9-((1-苯乙基)硫基)-9H-硫杂蒽,即(1-phenylethyl)(9-(1-phenylethy l)-9,10-dihydroanthracen-9-yl)sulfane,以下简称DPETTX。并经核磁氢谱和核磁碳谱表征确定了其结构。然后将其应用于两个方面的研究。1).将DPETTX添加到苯乙烯(St)在甲苯中的热聚合及甲基丙烯酸甲酯(MMA)在乙腈中的光聚合体系,研究和观测了 DPETTX单独使用时对体系的引发和调节效果,并结合聚合实验数据结果提出了 DEPTTX在甲苯中单独热引发St聚合的可能机理;2).将DPETTX与偶氮二异庚腈(2,2'-Azobisisoheptonitrile,以下简称 ABVN)并用添加到 St 和 MMA在甲苯中的热聚合体系中,研究了不同条件下,DPETTX与ABVN二者并用对单体聚合的调节效果,并作出系统评价,同时根据实验结果提出了 DPETTX与ABVN并用下的引发和调节机理,并用自由基捕捉剂捕捉DPETTX热分解产生的自由基等方法进行了验证。St热聚合中,研究了不同温度(55/60/65/70/80/90/100 ℃)、不同 DPETTX 质量浓度(0.43%、1.18%)、不同 ABVN/DPETTX 摩尔比(0.05:1/0.1:1/0.2:1)对聚合的影响。结果表明:DPETTX单独使用时,在80/90/100 ℃能够引发St在甲苯中聚合,但其自身分解效率不高,同等条件下,温度越高,单体转化率越高,最高在100 ℃时48 h转化率达到50%;同时,DPETTX在对聚苯乙烯分子量的调节效果欠佳,甚至在100 ℃时分子量随转化率增高而减小,分子量分布大多随转化率在1.5-2.8之间变宽;同温度下,DPETTX的浓度越大,单体转化率越高,分子量越小。当DPETTX和ABVN以叁种比例并用时,在温度为55/60/65/70 ℃下,St转化率会随着聚合时间的延长而不断上升,PS分子量增加也与St转化率线性相关,呈上升趋势,最大转化率出现在65 ℃时,48 h达到了 45%。在每一种温度下,ABVN所占比例越小,转化率越小,聚合物分子量越大,对单体聚合的调控效果越好。证明DPETTX/ABVN并用体系对St聚合有一定的调节作用。此外,DPETTX也能在特定条件下对MMA的光聚合和热聚合表现出一定的调节性。DPETTX也能够作为引发剂引发其在乙腈中的聚合,且在特定条件下表现出较好的可控性。DPETTX与ABVN并用时(ABVN/DPETTX=0.2:1,0.1:1,0.05:1),60℃ 下 MMA 单体质量浓度为30%时,转化率随时间的延长而增加,分子量随转化率的增加而增加,在ABVN/DPETTX为0.05:1时DPETTX与ABVN并用对聚合体系调控效果最好。(本文来源于《北京化工大学》期刊2018-05-27）
徐锦超[10]（2018）在《单电子转移—蜕化链转移活性自由基细乳液聚合制备聚丙烯酸酯及其嵌段共聚物》一文中研究指出可控/活性自由基聚合(CLRP)聚合条件温和,能有效调控聚合物结构,是可以替代活性阴离子聚合制备活性聚合物及嵌段共聚物的新途径。单电子转移(SET)和单电子转移-蜕化链转移(SET-DT)活性自由基聚合是以卤代烷烃为引发剂、铜/配体或连二亚硫酸钠为催化剂,适用于(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯(St)、氯乙烯(VC)等诸多单体的CLRP方法。针对丙烯酸酯SET-DT活性自由基悬浮聚合存在的引发剂用量过大、聚合可控性较差、聚合物分子量较低等不足,本文采用SET-DT活性自由基细乳液聚合合成聚丙烯酸丁酯(PBA)和聚丙烯酸乙酯(PEA),再以PBA为大分子引发剂引发St聚合,制备聚苯乙烯-Zb-聚丙烯酸丁酯-b-聚苯乙烯(PS-b-PBA-b-PS)共聚物,研究聚合条件对丙烯酸酯和St聚合动力学及聚合物结构的影响,结合嵌段共聚物相结构研究探索嵌段共聚物作为热塑性弹性体、及含交联单体的PEA作为橡胶应用的特性。首先,以碘仿为引发剂、连二亚硫酸钠/碳酸氢钠为催化体系、十二烷基硫酸钠/十六烷为乳化体系,通过SET-DT活性自由基细乳液聚合合成碘端基化PBA(I-PBA-I)和碘端基化PEA(I-PEA-I),考察了引发剂用量、乳化剂/助乳化剂用量对聚合动力学的影响,发现相比于溶液和悬浮聚合,SET-DT活性自由基细乳液聚合的反应速率大,碘仿引发剂用量少,当引发剂用量降至[CHI3]0/[BA]0=1/5000和[CHI3]0/[EA]0=1/8000时,反应均能在120min之内达到90%以上的转化率,所得的PBA和PEA的数均分子量(Mn)分别为630K和610K;聚丙烯酸酯的Mn随着转化率的增大而增大,但由于存在自由基的解吸-吸附过程,细乳液聚合制得的聚丙烯酸酯的的分子量分布较溶液聚合产物略宽。I-PBA-I和I-PEA-I的红外和核磁共振分析证实了丙烯酸酯聚合的活性特征。其次,以I-PBA-I为大分子引发剂引发St的SET-DT活性自由基细乳液聚合,制备PS-b-PBA-b-PS叁嵌段共聚物。发现St嵌段共聚阶段仍具有大的反应速率,聚合过程可控性较好,理论分子量与实际分子量相符。通过改变I-PBA-I大分子引发剂的分子量和St加入量合成不同分子量和不同嵌段比的PS-b-PBA-b-PS共聚物,采用Mn=220K和320K的高分子量I-PBA-I作为大分子引发剂,嵌段St可得到Mn为730K的高分子量PS-b-PBA-b-PS共聚物。St嵌段共聚后乳液平均粒径明显增大,粒径分布较窄,乳液稳定。通过初步聚合放大(5L釜聚合)证明丙烯酸酯聚合及St嵌段共聚的可控性均良好。采用TEM、DSC和拉伸测试表明PS-b-PBA-b-PS共聚物具有微相分离和热塑性弹性体特征,PS含量为50wt%的嵌段共聚物的拉伸强度达9.8MPa,断裂伸长率大于600%。最后,采用SET-D活性自由基细乳液聚合分别合成丙烯酸乙酯-氯乙酸乙烯酯(EA-VCA)、丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(EA-GMA)共聚物,经过混炼加工和硫化制备丙烯酸酯橡胶(ACM),并与商品化AR72LS和AR840型ACM进行性能对比,发现自制ACM的最大拉伸强度达到11MPa,稍大于AR72LS和AR840,断裂伸长率达到510%,分别是AR72LS和AR840的2.2和2.1倍,证明采用SET-DT活性自由基聚合方法制备ACM的可能性。总之,本文为聚丙烯酸酯及其嵌段共聚物的合成及应用提供了良好的基础,聚合反应条件温和、环境友好,并有良好的工业化应用前景。(本文来源于《浙江大学》期刊2018-01-17）
活性自由基聚合论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
简要叙述了聚合物刷的结构与特性,重点介绍了近年来通过原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成–断裂链转移聚合(RAFT)、氮氧稳定自由基聚合(NMRP)、开环聚合(ROP)及多种活性自由基聚合联用技术制备聚合物刷的方法及其在医疗等领域的应用进展情况,概述了这几种制备方法的原理和特点,最后对聚合物刷的未来发展方向进行了展望。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
活性自由基聚合论文参考文献
[1].谭昊轩,赵磊,王景红,朱琳,郑宇飞.可控/活性自由基聚合在制备热塑性弹性体中的应用[J].塑料工业.2019
[2].赵磊,谭昊轩,郑宇飞,朱琳,王景红.基于可控/活性自由基聚合的聚合物刷制备研究进展[J].工程塑料应用.2019
[3].周超,周俊涛,胥加腾,邓林红.采用活性自由基聚合制备抗菌聚合物[J].常州大学学报(自然科学版).2019
[4].楚刚辉,吴坤,肖文清.活性自由基聚合的白藜芦醇分子印迹聚合物的合成及在葡萄皮白藜芦醇分析中的应用[J].功能材料.2018
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[6].李振东,王玲,程双,牟洪亮,丁伟.单电子转移活性自由基聚合法制备两亲星形聚丙烯酰胺[J].化工科技.2018
[7].王世超,王力,于昊宇,邵健为,杨万泰.一种新的可控/活性自由基聚合方法——DPETTX调节苯乙烯自由基聚合研究[J].中国科学:化学.2018
[8].闫煦.基于环状共轭有机分子调控的活性自由基聚合新体系的研究[D].北京化工大学.2018
[9].王世超.DPETTX调节St和MMA可控/“活性”自由基聚合探究[D].北京化工大学.2018
[10].徐锦超.单电子转移—蜕化链转移活性自由基细乳液聚合制备聚丙烯酸酯及其嵌段共聚物[D].浙江大学.2018
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