导读:本文包含了顺反异构论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:构型,异构,偶氮,苯乙烯,黑磷,异构体,激发态。
顺反异构论文文献综述
付炎,李程,李丽美,孙晓惠[1](2019)在《偶氮苯顺反异构体薄层色谱分析本科教学实验的改进》一文中研究指出基于药学专业分析化学本科实验教学实践,对偶氮苯顺反异构体的薄层色谱分析方法进行改进。利用偶氮苯的光化学性质,通过紫外光照处理样品,使偶氮苯产生顺式异构体;通过选用市售硅胶板产品,减少了实验材料浪费,并提高了实验效率;为降低实验危害,使用低毒、无毒溶剂,选择乙醚-石油醚溶剂体系进行层析展开,偶氮苯顺反异构体分离效果良好。在突出教学重点、扩展专业知识的同时,保证了化学实验的绿色安全、便于操作,获得了较好的教学效果。(本文来源于《实验室科学》期刊2019年05期)
荆涛,梁冬梅,孙光宇[2](2019)在《亚硝酸分子顺反异构体激发特性的理论研究》一文中研究指出以6-311G (d, p)为基组,采用B3LYP方法研究了HONO分子顺反异构体的基态参数、总能量、偶极矩、电荷分布、 HOMO能级、 LUMO能级和能隙,在优化构型的基础上,使用相同的基组,采用CIS-DFT方法研究了两种构型的HONO分子前9个激发态的激发能、激发波长和振子强度。结果表明:HONO分子的几何参数随均受到构型的影响。HONO分子从顺式变化到反式构型时,偶极矩变化率达到了36%,但总能变化微小;HOMO和LUMO能级也均发生了变化,但能隙值变化很小。激发态的激发能、激发波长和振子强度受构型变化明显。(本文来源于《科技视界》期刊2019年27期)
郭安齐[3](2019)在《2-己基-4-乙酰氧基四氢噻吩顺反立体异构体制备及香气特性》一文中研究指出文章以烯丙基氯和正庚醛为原料,首先将烯丙基氯制成烯丙基氯化镁,与正庚醛经格氏反应得到1-癸烯-4-醇,产率为87%;1-癸烯-4-醇用间氯过氧苯甲酸氧化,转变为1,2-环氧-4-癸醇,产率为93%;环氧醇在叁乙胺的作用下与甲磺酰氯反应,得到1,2-环氧-4-癸基甲磺酸酯,产率为78%;1,2-环氧-4-庚基甲磺酸酯在碳酸钾存在下与硫代醋酸反应,得到2-己基-4-乙酰氧基四氢噻吩的两个顺反立体异构体,产率分别为39%和43%。产物的顺反相对构型经过NOE谱图进行了确认。两个顺反立体异构体的香气特征和香气阈值通过GC/O进行了评价和测定,两个异构体表现出明显不同的香气特性。(本文来源于《中国调味品》期刊2019年09期)
朱文凯[4](2019)在《人类肽基脯氨酰基顺反异构酶Pin1的系综构象与功能研究》一文中研究指出蛋白质分子的骨架由相邻氨基酸之间形成的肽键维系,肽键可以采取顺式或反式两种构象。反式构象由于在能量上远比顺式构象稳定,因此为肽键的主要构象。脯氨酸由于侧链上五元杂环的空间位阻效应,使得其可以采取一定比例的顺式构象。脯氨酸的顺反异构对蛋白质分子发挥其生物学功能至关重要,但是由于脯氨酸顺反构象之间的活化能势垒很高,在生理条件下,它们之间的转换速率很低,因此需要肽基脯氨酰基顺反异构酶(PPIase)的催化加速其顺反异构速率。Pin1(Peptidy1-proy1 cis-trans isomerase NIMA-interactiing 1)是PPIase家族中的一员,与家族中其他的成员不同,Pin1只特异性地识别包含pS-P或pT-P序列的底物,它参与减数分裂、泛素化、基因表达和淀粉样前体蛋白剪切等多种生理过程,与癌症和神经退行性疾病两类重大疾病的发生密切相关。因此,Pin1结构、动力学与功能的研究对揭示其催化机制以及调控其异构酶活性有着重要的意义。本文利用化学位移相关分析的方法,结合溶液小角X射线散射技术精确定量了Pin1在溶液中紧凑态(29%)和伸展态(71%)的比例,这种方法同样适用于其他多结构域蛋白体系。同时,本论文研究还提供了一种新颖的基于蛋白-配体相互作用的策略,可以用于稳定多结构域蛋白的紧凑态或者调控其结构域间的动力学行为。多结构域蛋白的结构域间的相对运动往往对其功能十分重要,因此其构象动态的调控有利于结构、动态与功能的研究。多结构域蛋白的结构域之间通常由一段柔性区域连接,使得结构域间可以发生相对运动。因此,结构域间的柔性区域可能对多结构域蛋白发挥其功能十分重要。在表征了 Pin1的系综分布后,本文通过编辑结构域间柔性区域长度的方法来调控Pin1的系综分布,进一步研究了结构域间紧凑程度与酶活之间的关系。研究发现,Pin1结构域之间的接触程度与酶活并不存在简单的相关性,适当的增加或者减弱结构域之间的接触程度都可以增加其酶活;通过CPMG弛豫弥散实验我们发现结构域之间的接触可以改变催化活性中心毫秒尺度的动力学行为。本文进一步研究了不同结构域接触程度下Pin1底物结合结构域WW对底物的亲和力,发现不同的底物对Pin1两态的结合偏好性不同,这使得Pin1的WW结构域结合不同的底物后可以增加或者减少结构域之间的接触程度,从而使得催化结构域的活性升高,这表明WW结构域结合底物与催化结构域PPIase催化底物异构之间存在正协同效应。蛋白质分子的激发态或“隐态”往往对其发挥功能至关重要,但却由于比例较低而难以被其它结构生物学手段捕捉,核磁共振技术是研究蛋白质激发态的最强有力的手段。通过CPMG弛豫弥散技术,我们发现Pinl的WW结构域在溶液中存在至少两种激发态构象,并且WW结构域的激发态对底物具有更高的亲和力,因此WW结构域可能主要采取构象选择的机制识别底物蛋白。综上所述,本文通过结合溶液核磁共振和小角X射线散射技术研究了 Pin1的多时间和空间尺度下的动力学行为,包括Pin1结构域间的相对运动、PPIase催化活性中心的毫秒尺度运动和WW结构域的激发态研究,发现这些构象的动态变化与其别构、催化和结合底物密切相关。本论文的研究为Pim1别构药物的设计和调控多结构域蛋白的动力学行为提供了新的思路和方法。(本文来源于《中国科学院大学(中国科学院武汉物理与数学研究所)》期刊2019-06-01)
徐亦凡[5](2019)在《四苯乙烯基二苯乙烯化合物顺反异构体的合成与性质研究》一文中研究指出有机发光材料由于在荧光传感器、刺激响应材料以及有机发光二极管等领域的广泛应用,具有极大的重要性。传统的有机发光材料在聚集态常常出现相对于分散态的发光减弱,这就是聚集诱导淬灭(ACQ)现象。聚集诱导发光(AIE)概念的提出,为开发高效固体有机发光材料带来了希望。作为着名的AIE基团,四苯乙烯(TPE)因为其简单的合成路线、优秀的聚集诱导性能而得到大量的研究。顺反异构或E/Z异构是非常重要的机理,一对顺反异构体不同的几何构型可以造成异构体性质上的不同。本文通过将四苯乙烯基团引入二苯乙烯分子,构建新型的四苯乙烯基二苯乙烯类化合物体系,设计合成了6对顺反异构体共12种化合物,对这些化合物的AIE、压致变色、分子内扭曲电荷转移(TICT)等性质进行了研究,探讨了顺反异构对化合物性质的影响。研究内容如下:1.在二苯乙烯分子其中一个苯环的位置上修饰四苯乙烯基团,同时在另一个苯环的4号位上修饰甲氧基、叔丁基、氰基,合成了4对顺反异构体(Z)-TPE-S和(E)-TPE-S、(Z)-TPE-MS和(E)-TPE-MS、(Z)-TPE-TS和(E)-TPE-TS、(Z)-TPE-SBN和(E)-TPE-SBN,共8种化合物。其中,反式异构体的固态荧光量子产率都明显高于对应的顺式异构体。顺式异构体(Z)-TPE-MS、(Z)-TPE-TS、(Z)-TPE-SBN相对反式异构体(E)-TPE-MS、(E)-TPE-TS、(E)-TPE-SBN的荧光发射出现明显的红移。固态的(E)-TPE-MS和(E)-TPE-TS都具有很高的荧光量子产率,分别为87.72%和91.68%。顺式的(Z)-TPE-S的晶体堆积相当紧密,堆积模式近似H-聚集体;在引入的烷基链、杂原子和反式异构的影响下,(E)-TPE-TS和(E)-TPE-SBN晶体堆积疏松,堆积模式近似J-聚集体。(E)-TPE-MS和(E)-TPE-TS都具有较明显的可逆的压致变色性质,其中原始态(E)-TPE-TS在经过研磨后,荧光发射波长红移了25nm,研磨前后具有较高对比度;而它们的顺式异构体(Z)-TPE-MS和(Z)-TPE-TS却几乎没有压致变色性质。此外(E)-TPE-SBN也具有较明显的可逆的压致变色性质。通过分析PXRD测试数据得知,化合物从晶态向无定形态的转变导致了压致变色现象,而(Z)-TPE-MS和(Z)-TPE-TS由于晶态结构相比反式异构体更难以破坏,所以几乎观察不到压致变色现象。2.在二苯乙烯两个苯环的4号位上各修饰一个四苯乙烯基团,构建大共轭的四苯乙烯基二苯乙烯化合物体系,合成了一对顺反异构体(Z)-BTPPE与(E)-BTPPE。(E)-BTPPE的固态荧光量子产率依然高于(Z)-BTPPE,但由于共轭体系过大导致的π-π堆积作用加强,二者的荧光量子产率都明显低于上一章的化合物。(Z)-BTPPE与(E)-BTPPE原始态的荧光发射几乎相同,(E)-BTPPE表现出了明显的可逆的压致变色性质,原始态经过研磨后荧光发射波长红移了22nm,经过热退火后又蓝移了15nm。而(Z)-BTPPE的压致变色性质很不明显。PXRD测试数据和DSC数据显示显示经过研磨后(E)-BTPPE从晶态完全转化为无定形态,而(Z)-BTPPE的分子堆积结构变化很不明显,这是反式异构体压致变色性能优于顺式的原因。3.在二苯乙烯分子其中一个苯环的位置上修饰四苯乙烯基团,同时在另一个苯环的4号位上修饰硝基,构建给受体(D-A)结构的四苯乙烯基二苯乙烯化合物,合成了一对顺反异构体(Z)-TPE-NS和(E)-TPE-NS。两种化合物均具有明显的AIE性质、TICT性质以及溶剂致变色性质。在研究AIE性质时(Z)-TPE-NS和(E)-TPE-NS的THF溶液荧光发射均表现出了有趣的“点亮-淬灭-点亮”现象。利用(Z)-TPE-NS和(E)-TPE-NS的TICT性质,尝试将两种化合物作为检测有机溶剂中微量水含量的荧光探针,用微量水对两种化合物的THF和乙酸乙酯溶液进行滴定分析,得到了水含量与溶液荧光强度之间关系的校准公式,并计算出检测限和定量限。(本文来源于《中国矿业大学》期刊2019-04-01)
郑东[6](2019)在《不同介质中偶氮苯衍生物顺反异构化过程的研究》一文中研究指出偶氮苯及其衍生物存在顺式(Z)和反式(E)两种异构体,两者之间可以发生可逆的异构化转变,同时伴随着颜色和几何结构的改变。例如,偶氮苯及其衍生物在不同波长的光照下,可发生紫外-可见吸收光谱的最大吸收峰波长、几何结构(末端距)、异构体间相对能量的改变,这类光响应特性可望应用于分子开关、分子机器、能量存储等领域。我们分别利用反应性分子动力学模拟和密度泛函理论系统研究了不同取代基、溶剂和黑磷基底对偶氮苯Z-to-E(顺→反)异构化过程的影响,并利用紫外-可见吸收光谱实验技术验证了理论预测的结果,为设计新的光响应材料提供了理论依据,探讨了偶氮苯衍生物及其与黑磷复合物在生物医药方面的应用前景。本文主要研究内容及结果分述如下:一、不同取代基对偶氮苯电子结构的影响将具有不同的推拉电子性质或不同长度的取代基引入到偶氮苯骨架中,研究了一系列带有不同端基的对位取代偶氮苯衍生物AB-O-C4H8-R(AB-1:R=NMe3+I-;AB-2:R=NH2;AB-3:R=C6H13;和 AB-4:R=SH)和邻位取代偶氮苯衍生物(AB-5:甲基红;AB-6:铬蓝黑)的电子结构性质。当在对位引入取代基时,偶氮苯生色基团的几何结构几乎不发生改变,因此,对位取代对紫外-可见吸收光谱和Z-to-E异构化速率影响不显着。邻位推拉电子基团的引入使偶氮苯的紫外-可见吸收光谱最大吸收峰发生红移。随着邻位取代基数目的增加,偶氮苯衍生物的紫外-可见吸收光谱进一步红移。通过改变取代基类型、数目和位置进行化学修饰,可实现偶氮苯衍生物紫外-可见吸收峰位置和Z-to-E热弛豫速率的精准调控,可望进一步拓宽偶氮苯类化合物在生物领域的应用。二、不同溶剂对偶氮苯光谱和异构化过程的影响不同的溶剂对偶氮苯衍生物顺反异构化的过程有显着影响,相同物质在不同溶剂中的Z-to-E热弛豫时间尺度相差可达106,因此理解不同溶剂对偶氮苯顺反异构化过程的影响规律显得十分重要。利用本课题组发展的反应性分子动力学方法,研究了对位(AB-1~4)和邻位(AB-5~6)取代的偶氮苯在不同溶剂(水,二氯甲烷和二甲基亚砜)中的顺反异构化行为。对于对位取代的偶氮苯体系,不同端基的偶氮体系在二甲基亚砜(DMSO)溶剂中的异构化反应速率无明显差异。实验测定的端基为硫醇的偶氮苯衍生物(AB-4)在非极性二氯甲烷溶剂中顺→反的异构化速率(9.4×10-6 s-1)是在DMSO中异构化速率(2.8×10-6s-1)的3.4倍。对于邻位取代的偶氮苯体系(AB-5、AB-6),由于形成分子内的氢键,在一定程度上阻碍了异构化行为,达到平衡构象后,扭转角出现较大的波动,几何结构发生较大的变化。铬蓝黑分子中不仅存在邻位取代的羟基与偶氮苯生色团氮原子间的氢转移,即偶氮苯与腙的互变异构化反应,还具有pH敏感基团(羟基和磺酸基),导致其对多种外界刺激(包括温度、pH和光)具有响应性。分子内和分子间的氢键促进铬蓝黑分子在偶氮(芳式结构)与腙(醌式结构)之间的转变,使其在人体温度(311K)便能诱导互变异构反应,溶液颜色由红色变为蓝色。邻位取代使铬蓝黑分子的紫外-可见吸收光谱红移至可见光区域,异构化为腙(醌式结构)后增强的n→π*的跃迁使其吸收峰进一步发生红移。铬蓝黑在可见光区域具有强吸收,具有温度,pH和光多重刺激响应性和良好的生物兼容性,可望在生物领域得到更多的应用。叁、液相剥离黑磷与偶氮苯衍生物复合体系顺反异构化行为及其生物应用调控偶氮苯衍生物顺反异构化速率对于偶氮苯在生物和光响应体系中的应用至关重要。我们采用理论与实验方法研究了偶氮苯分子在层状黑磷基底和Au25团簇上的Z-to-E的异构化行为。对于黑磷体系,DFT计算的结合能显示,四种带有不同端基的对位取代偶氮苯衍生物(AB-1~4)与黑磷基底有强的相互作用。端基为R=NMe3+I-的偶氮苯衍生物(AB-1)与黑磷基底有较大的电荷转移。理论计算预测偶氮苯负载在黑磷基底上,Z-to-E的活化能垒由1.0 eV降到0.8 eV,进一步得到了实验的支持。在293K~313K的温度范围内,紫外-可见吸收光谱研究揭示黑磷与偶氮苯复合体系的Z-to-E的异构化速度是没有负载在黑磷上偶氮苯体系的3~13倍。反应性分子动力学模拟也表明偶氮苯与黑磷复合模型的Z-to-E的异构化时间比没有黑磷存在的偶氮苯快叁倍左右,这与巯基偶氮苯(AB-4)通过巯基接在Au25团簇上的异构化截然不同。与单独黑磷纳米材料相比,黑磷和偶氮苯复合体系(AB-2@BP)对人宫颈癌细胞(HeLa)和人肺癌细胞(A549)具有最佳的抗癌活性,通过诱导细胞活性氧物种的产生,引发癌细胞的凋亡。蛋白质组学分析鉴定核糖体是人宫颈癌细胞(HeLa)中AB-2@BP的靶标。AB-2@BP复合体系通过影响核糖体的功能发挥抗癌作用,为进一步拓宽偶氮苯体系在生物领域的应用提供指导。(本文来源于《南京大学》期刊2019-02-26)
徐茹,耿红超,霍学兵[7](2019)在《HPLC-ELSD法检测4-(4'-正丙基环己基)-环己基甲醛顺反异构体》一文中研究指出目的:建立了一种测定4-(4'-正丙基环己基)-环己基甲醛顺反异构体的反相HPLC-ELSD法。方法:采用Inter Sustain Swift C18(150×4.6 mm,5μm)色谱柱,以乙醇∶水(V/V=80∶20)为流动相,流速为1.0 mL/min,漂移管温度为35℃,雾化气压力350 kPa。结果:在选定的色谱条件下,4-(4'-正丙基环己基)-环己基甲醛顺式异构体和反式异构体可达到很好的分离,在0.1~0.5μg/mL线性范围内顺反异构的相对矫正因子为0.95,顺式异构体的平均回收率为100.3%,最低检出量为200 ng。结论:方法快速简便,重现性好,可用于控制反式4-(4'-正丙基环己基)-环己基甲醛中的顺式异构体。(本文来源于《安徽化工》期刊2019年01期)
梁志文,陈晓柔,于慧,魏振宏,张秀秀[8](2019)在《顺、反-1,2-环己二胺对有机-无机杂化锑碘异构体的影响(英文)》一文中研究指出在浓氢碘酸水溶液中,顺式和反式-1,2-环己二胺(DAC)分别与叁碘化锑反应得到2种有机-无机杂化异构体(cis-1,2-DACH_2)[SbI_5]·H_2O(1)和{(trans-1,2-DACH_2)[SbI_5]·H_2O}_n(2)。X射线单晶衍射表明化合物1中的无机成分是由2个[SbI_6]八面体通过共I-I边形成的二聚体[Sb_2I_(10)],而化合物2中的无机部分是[SbI_6]八面体通过共享顶点形成的一维锯齿链。此外,利用紫外-可见光谱、荧光光谱和密度泛函理论对化合物1和2进行了比较研究。(本文来源于《无机化学学报》期刊2019年02期)
温行,李章富,王辉,孙绍华,郭星[9](2019)在《miR-200c调控肽基脯氨酰顺反异构酶对喉癌Hep-2细胞生物学行为的影响》一文中研究指出目的探究miR-200c对喉癌Hep-2细胞生物学行为的影响以及miR-200c是否通过肽基脯氨酰顺反异构酶(PIN1)在喉癌中发挥其生物学功能。方法实时PCR检测喉癌组织中miR-200c的表达水平;miR-200c相关小RNAs瞬时转染喉癌Hep-2细胞,Transwell实验检测细胞的迁移能力,免疫荧光实验检测细胞中心体的异常扩增;双荧光素酶报告基因系统检测miR-200c与PIN1的结合;Western blotting检测PIN1蛋白的表达水平。结果 miR-200c在喉癌组织中的表达水平显着增高;Transwell结果显示,miR-200c能够抑制Hep-2细胞的迁移,免疫荧光实验显示,miR-200c能够减弱细胞中心体的异常扩增;双荧光素酶报告基因结果证实,PIN1是miR-200c的靶基因之一;Western blotting结果显示,miR-200c可在翻译水平抑制PIN1的表达;miR-200c能够通过调控PIN1PIN1抑制喉癌细胞的迁移能力和减弱细胞中心体的异常扩增。结论 miR-200c通过调控PIN1抑制喉癌细胞的迁移能力,并减弱中心体异常扩增。(本文来源于《中国医科大学学报》期刊2019年01期)
张敬卫,宋超,张聪,张石云,汪倩[10](2018)在《水产养殖常规管理活动对农药氰戊菊酯及其顺反异构体消除规律影响的研究》一文中研究指出作为对水生生物高毒的杀虫剂,氰戊菊酯(Fenvalerate,FV)在水产养殖环境中的残留将会危及到养殖生物的安全。本研究选用过碳酸钠和次氯酸钠作为添加药物,探究了水产养殖常规管理活动中的药品添加对FV消除规律的影响,并借助气象色谱仪的检测结果分析了在两种药物的不同添加水平条件下FV的消除规律。研究结果发现:30 mg/L过碳酸钠和40 mg/L次氯酸钠的添加对FV及其顺反异构体(反式异构体FV1和顺式异构体FV2)的消除产生显着效果,FV消除半衰期范围为2.87~10.85天,FV1的半衰期为2.88~12.55天,FV2的半衰期为2.83~9.56天。通过相应指标均值分布及相关性分析发现,FV的消除变化与高浓度的过碳酸钠和次氯酸钠对水体p H值的影响有关。过碳酸钠主要通过提高水体pH值和自身的氧化作用来消除水体中残留的FV,次氯酸钠在养殖水体中主要通过提高水体pH值水解环境中的FV。在实际生产中,可以利用高浓度的过碳酸钠和次氯酸钠消除养殖水体中FV的残留,但是需要根据养殖对象及水体环境条件确定合适的添加水平。在FV消除规律方面,两类药物的添加并没有对FV顺反异构体的消除带来显着差异,FV顺反异构体消除差异的影响因素有待进一步明确。本研究明确了水产养殖常规管理活动对FV消除的促进作用,为养殖环境中FV的安全使用和残留消除提供理论指导。(本文来源于《中国农学通报》期刊2018年35期)
顺反异构论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
以6-311G (d, p)为基组,采用B3LYP方法研究了HONO分子顺反异构体的基态参数、总能量、偶极矩、电荷分布、 HOMO能级、 LUMO能级和能隙,在优化构型的基础上,使用相同的基组,采用CIS-DFT方法研究了两种构型的HONO分子前9个激发态的激发能、激发波长和振子强度。结果表明:HONO分子的几何参数随均受到构型的影响。HONO分子从顺式变化到反式构型时,偶极矩变化率达到了36%,但总能变化微小;HOMO和LUMO能级也均发生了变化,但能隙值变化很小。激发态的激发能、激发波长和振子强度受构型变化明显。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
顺反异构论文参考文献
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[5].徐亦凡.四苯乙烯基二苯乙烯化合物顺反异构体的合成与性质研究[D].中国矿业大学.2019
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[9].温行,李章富,王辉,孙绍华,郭星.miR-200c调控肽基脯氨酰顺反异构酶对喉癌Hep-2细胞生物学行为的影响[J].中国医科大学学报.2019
[10].张敬卫,宋超,张聪,张石云,汪倩.水产养殖常规管理活动对农药氰戊菊酯及其顺反异构体消除规律影响的研究[J].中国农学通报.2018