手性胍论文_杨元勇,程铖,李应贤,汤磊,周顺

导读:本文包含了手性胍论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:手性,不对称,酒石酸,烷基化,氢键,分子,吲哚。

手性胍论文文献综述

杨元勇,程铖,李应贤,汤磊,周顺[1](2019)在《新型C_2对称环状手性胍的合成》一文中研究指出胍是自然界许多活性分子的常见基团,由于其强碱性在有机催化领域获得了广泛的应用。针对含功能基团胍合成方法较少的现状,文章在前期研究的基础上,从L-氨基醇出发对反应投料比例、反应温度和反应溶剂的筛选得到了最佳反应条件,经过两步简单反应即可得到一类结构新颖的环状手性胍,并采用~1H NMR、~(13)C NMR和HRMS确定其化学结构。(本文来源于《合肥工业大学学报(自然科学版)》期刊2019年07期)

刘大清[2](2018)在《新型手性胍盐相转移催化剂的设计合成和偕二芳基甲基砜类化合物的绿色合成研究》一文中研究指出本文设计合成了基于C_2轴手性联萘骨架和二苯基乙二胺的非对称胍类季铵盐相转移催化剂。该类手性胍盐相转移催化剂是一类sp~2季铵化的季铵盐,具有电荷分散程度高、化学和热稳定性好、氮原子以及联萘上的基团可以进行设计和调节等特点,不仅结构新颖、而且原料简单易得。并将其应用于二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯与苄溴的不对称烷基化反应和二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯与苯基查尔酮的不对称Michael共轭加成反应中。实验结果表明,这两类催化剂在不对称烷基化和不对称Michael共轭加成反应中,均呈现出一定催化活性。不对称Michael共轭加成反应可获得74-90%的产率和>20/1的非对映选择性以及3-18%的对映选择性。在不对称烷基化反应中得到80-90%的产率和5-20%的对映选择性。实验中呈现的规律性,为以后手性胍盐相转移催化剂的研究工作指明了方向。同时为新型手性胍盐类化合物的合成提供了一条方便快捷的路径。本文实现了芳基磺酰肼与对亚甲基苯醌(para-Quinone methides,p-QMs)在水相中的1,6共轭加成反应,构筑一类偕二芳基甲基砜类化合物。该反应合成了26种化合物,产率在52%-96%之间,收率良好,底物适用性广。该反应未使用金属催化剂,不需要无水无氧气操作,操作简便、绿色环保,实现了该类化合物的绿色高效合成。同时,我们对该反应进行了克级的扩大,产率为73%,也验证该反应具备大量合成的工业应用前景。另外,我们对产物进行衍生,实现了由偕二芳基甲基砜类化合物到非对称偕二芳基甲基硫醚类化合物和非对称偕二芳基甲基取代的氨基酸类化合物的转化。(本文来源于《西南大学》期刊2018-05-20)

刘小华,唐宇,陈全岗[3](2016)在《手性胍-金属配合物催化不对称反应研究》一文中研究指出具有CN3结构的胍是一类重要的含氮分子,是具有生物活性最强的有机碱之一。胍基还是一类具有Y芳香性的含氮配体,能以多种方式与金属配位。我们以手性氨基酸为原料,设计合成了一系列新型手性胍-酰胺化合物,通过双功能催化模式,实现了多种有机小分子催化不对称反应。1最近,基于胍基的配位性质以及酰胺骨架的立体控制能力,我们成功地将胍-酰胺化合物作为手性配体,用于金属配合物手性催化。手性胍-酰胺与Pd2(dba)3的组合用于α-烷基取代重氮酯对伯/仲胺的不对称N-H键插入反应合成氨基酸,解决了仲胺N-H插入反应中对映选择性低的问题。2手性胍盐与Cu Cl或Cu Br的组合,能高效高选择性地催化端炔与α-重氮酯之间的不对称C-H插入反应,一步合成手性联烯。3我们还设计合成了一类新型简单的双功能胍-双酰胺类手性配体,以Cu I为金属,在温和条件下实现了对滇红的不对称炔基加成反应。4(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-论坛七:青年化学家论坛》期刊2016-07-02)

段少博[4](2016)在《氨基酸衍生的手性胍盐催化剂的设计、合成及其在不对称插烯反应中的应用》一文中研究指出近年来,有机小分子不对称催化引起了广大化学家的高度重视,采用有机小分子不对称催化的方法能够容易并且高效的合成复杂天然产物核心骨架。有机小分子不对称催化涵盖了金属有机催化和酶催化等催化方式,催化剂的来源广泛、易操作、无毒等优点,是连接各类催化方式的桥梁。本文概述了氨基酸衍生的胍盐催化剂的合成探究,以及将此类催化剂应用于不对称vinylogous amination反应和vinylogous aldol反应的研究。1.氨基酸衍生的胍盐催化剂的合成研究本文研究合成了一类由氨基酸衍生的胍盐作为有机小分子不对称的新型催化剂。通过对分子结构的研究分析,对合成路线的选择优化,从而得到手性的氨基酸类胍盐有机催化剂。该催化剂是由最初的L-氨基酸经过10步得到目标产物,总产率为28.3%。该催化剂为多官能团催化剂,可与底物形成多个氢键,更加有利于对反应过程中的手性控制。并且,该催化剂可进行多个化学位点的改进,可合成含有多种不同取代基的催化剂。2.4-硝基异恶唑和偶氮二甲酸二乙酯的不对称vinylogous amination反应本文研究了新型的4-硝基异恶唑和偶氮二甲酸二乙酯的不对称vinylogous amination反应,得到了以异恶唑为核心骨架含有α-氨基结构的产物。利用氨基酸衍生的多官能团胍盐手性催化剂获得了高达96%的产率,93%ee的加成产物。本文首次通过不对称vinylogous amination反应取得了高对映选择性。3.4-硝基异恶唑和多聚甲醛的不对称vinylogous aldol反应在4-硝基异恶唑和偶氮二甲酸二乙酯的不对称vinylogous amination反应的研究基础上,本文继续研究了4-硝基异恶唑和多聚甲醛的不对称vinylogous aldol反应,利用氨基酸衍生的多官能团胍盐手性催化剂获得了高达97%的产率,>97%ee的加成产物。(本文来源于《河南大学》期刊2016-06-01)

马园园[5](2015)在《酒石酸衍生的手性胍催化的3-取代羟吲哚的不对称氟化反应》一文中研究指出手性有机小分子催化剂在不对称催化反应领域中发挥着重要的作用。作为手性有机小分子催化剂中的重要一员,手性胍表现出很好的催化性能。基于酒石酸衍生的胍具有原料廉价易得、合成方便、结构易调变的特点,且具有高催化活性。氟因其独特的作用被广泛应用到高分子材料、医药学、化学、物理学、生物学等各领域,并且占据着重要的地位。不对称氟化反应也是现在人们研究的热点。将氟原子引入目标分子中后,会对分子的物理化学性质产生明显影响,有时会对药物分子的药物活性产生巨大改变。因此,不对称氟化反应在现代研究中有着重要的意义。本文基于本组之前的研究工作,继续探究基于酒石酸衍生的手性胍的催化活性。将其应用于催化羟吲哚不对称氟化反应中。研究发现,当用结构类似的不同胍进行催化时,可以分别得到两个构型相反的氟化产物。通过对催化剂、溶剂、温度等条件的筛选,确定了最佳反应条件,并在最佳反应条件下,进行了底物拓展,取得了很好的收率和对映选择性(高达99%的收率和高达95%的ee值)。(本文来源于《大连理工大学》期刊2015-05-01)

刘纯军[6](2014)在《酒石酸衍生的手性胍催化的N-磺酰基亚胺的不对称环氧化》一文中研究指出有机不对称催化开始于2000年,在过去十几年里取得迅猛发展。手性有机小分子催化的不对称反应有许多优点,如催化剂稳定易得、反应条件温和、环境友好等,因而在不对称催化反应中有重要的应用。本文从L-酒石酸二乙酯出发,通过七步反应,合成了一系列基于酒石酸骨架的手性胍,并将合成的手性胍用于催化N-磺酰基亚胺的的不对称环氧化反应中。通过对催化剂、溶剂、反应温度、氧化剂等反应参数的筛选,确定了最佳反应条件,并在最佳反应条件下,拓展了底物的种类,合成了18种N-磺酰基氧杂氮丙啶,取得了极高的收率和较好的对映选择性(高达98%的收率和高达88%的ee值)。所有底物、产物都经过1H NMR、13C NMR、HRMS等表征分析,确认正确。光学活性的氧杂氮丙啶作为氧化剂在不对称合成领域应用广泛,可用于烯醇的不对称α-羟基化、烯烃的不对称环氧化、硫醚的不对称氧化。合成一系列手性氧杂氮丙啶用于有机化合物的不对称氧化具有极大的价值。(本文来源于《大连理工大学》期刊2014-06-01)

邹立伟[7](2014)在《酒石酸衍生的手性胍催化剂的设计与合成及其在不对称催化中的应用》一文中研究指出作为有机催化剂的重要成员之一,手性胍催化剂已经被广泛地应用于不对称催化领域。尽管已经有多种手性胍被开发,但只有寥寥几种手性胍催化剂能在较宽的催化反应类型中表现出较好的催化性能。阻碍手性胍作为有机小分子催化剂发展的主要原因是:缺少一个合成简单且容易修饰的手性胍骨架。因此,开发一种简单易得、中心结构胍基周围的空间位阻和胍基碱性容易调变的手性胍催化剂并将其应用于不对称催化反应中仍然是不对称有机合成领域的热点之一在不对称有机合成中,廉价易得且结构易于修饰的酒石酸在手性助剂和手性催化剂的发展过程中扮演着重要的角色。在不对称有机催化,即手性有机小分子催化的有机转化,这个崭新的领域蓬勃发展的十几年中,一些酒石酸衍生的新型有机小分子催化剂相继被报道,如TADDOLs(2.2-二烷基-α,α,α',α,-四芳基-1.3-二氧戊环-4,,5-二甲醇)、TADDOL衍生的手性磷酸和TADDOL衍生的手性相转移催化剂等。TADDOL骨架的易修饰性促使我们致力于开发一个基于廉价易得的酒石酸为基本骨架的手性胍催化剂库。最终,我们以酒石酸二乙酯为原料,开发了一条简便的合成路线,合成了30个手性胍催化剂,建立了一个基于酒石酸骨架的手性胍催化剂库。这类手性胍催化剂具有胍基Brensted碱性可以灵活的调节,中心结构胍基周围的空间环境容易改变等优点,从而能够高效地催化多种不对称反应。在本论文中,利用已经建立的基于酒石酸骨架的新型手性胍催化剂库,我们对其不对称催化性能进行了探究:首先,将这类新型手性胍催化剂应用于β-二羰基化合物的不对称α-羟基化反应中,以高的收率获得具有良好的对映选择性的产物(up to99%yield,94%ee);应用于3-取代羟吲哚的不对称羟基化反应时,发现简单改变胍基的一个取代基就能使羟基化产物构型翻转,且实现了反应的高活性及高对映选择性;进一步拓宽这种手性胍的应用性,将其用于3-取代羟吲哚与硝基烯的Michael加成时,可以获得很好的收率(82-99%)、非对映选择性(dr=92/8->99/1)和对映选择性(83->99%ee),并且适用于多种3-取代羟吲哚和硝基烯底物;最后,将这类新型手性胍催化剂应用于β-二羰基化合物及α-氰基酮的不对称α-氟化反应时也取得了令人满意的结果。(本文来源于《大连理工大学》期刊2014-05-01)

张贺[8](2014)在《手性胍的合成及其在不对称Aldol反应和Henry反应中应用的研究》一文中研究指出在现代有机合成化学中,手性催化剂的合成及其在不对称反应中的应用是不对称反应领域研究的热点之一,其中,有机小分子催化剂是具有代表性的催化剂体系。在有机小分子催化剂中,脯氨酸类是最为普遍的一类催化剂,具有原料易得、合成简便、催化效果好等特点,这些特征使以脯氨酸衍生物为代表的有机小分子催化剂更加受关注。胍是一类重要的有机化合物,因其具有强碱性,在催化领域有着重要的应用。在前期从事胍及其胍衍生物的合成和应用研究的基础上,我们设想将脯氨酸手性骨架引入到胍的结构中合成一系列手性胍,并尝试将具有碱性的大体积手性胍用于催化Aldol反应和Henry反应,评估其催化活性,为高效手性胍催化剂的合成及其在不对称催化反应中的应用提供指导。本论文中,我们将脯氨酰肼和脯氨酰胺引入到胍的结构中,合成了两大类具有一定位阻的手性胍体催化剂a-h,用来催化不对称Henry和Aldol反应,并对其结构进行了1HNMR,13CNMR,HRMS的表征,在催化苯甲醛和环己酮的不对称Aldol反应中,手性胍表现出了良好的不对称催化活性,在其5mol%的用量,4equiv的酮用量的条件下,所得Aldol反应产物的收率高达81%,ee值高达99%,相应底物拓展的实验结果表明,催化剂具有良好的普适性;而在β‐氯代-α、β-不饱和醛与硝基甲烷的不对称Henry反应中,手性胍催化剂在10mol%的用量和硝基甲烷5equiv的用量条件下,催化效果不理想,相应的优化工作还在进行中。(本文来源于《吉林大学》期刊2014-04-01)

包青春[9](2013)在《手性胍的合成及在不对称Aldol反应中的应用研究》一文中研究指出胍是含有叁个N原子的中性分子,它是有机强碱之一;胍可以通过氢键作对客体分子进行识别;此外,胍结构中叁个N原子上的取代基易于修饰。胍的这些性质和结构特点,为具有高催化活性的手性胍催化剂的设计、合成和应用奠定了基础。本论文以廉价、易得的脯氨酸和反式环己二胺为手性源,以威斯迈尔试剂(Vilsmeier salt)为主要缩合试剂,通过酰胺化等反应,分别制备出新型手性胍2-5、2-6、9a-9c和胍叁氟乙酸盐2-7。这些胍具有双氢键性质,它们的结构经核磁氢谱、碳谱及高分辨质谱确认。在催化环己酮与对硝基苯甲醛的不对称Aldol反应中,手性胍盐2-7在用量为5mol%,30℃下,DMF或DMSO作为溶剂的反应条件下,表现出良好的不对称催化活性。有关反应条件的进一步筛选和底物的拓展工作正在进行。(本文来源于《吉林大学》期刊2013-09-01)

佟广虎[10](2013)在《MBH碳酸酯和烯丙基酮的不对称烯丙基烷基化反应以及C_2轴对称手性胍催化剂的合成研究》一文中研究指出近年来,有机小分子催化不对称合成受到了高度的重视,它具有反应条件温和、操作简便、污染小、选择性高等优点,是继酶催化及过渡金属催化之后不对称催化的新领域。有机小分子催化已经成为构建复杂化合物的一类有效方法。本论文概述了近年来不对称烯丙基化反应的研究动态。在此基础上,报道了金鸡纳生物碱衍生物催化的MBH碳酸酯和烯丙基酮的不对称烯丙基烷基化反应,且通过烯丙基烷基化产物合成了生物活性分子、药物、天然产物的重要砌块。胍作为有机催化剂的研究,日渐受到化学家们的关注,本文概述了近年来手性胍作为手性不对称有机催化剂的研究动态,合成了两种新型C_2对称的手性胍催化剂,主要内容包括:1. MBH碳酸酯和烯丙基酮的不对称烯丙基烷基化反应我们研究了新型的MBH碳酸酯和烯丙基酮的不对称烯丙基烷基化反应,得到了含有1,5-己二烯骨架的α位选择性加成产物,这种骨架广泛存在与天然产物与合成中间体中,通过便宜易得的金鸡纳生物碱衍生物(DHQD)2PYR的催化获得最高达到83%产率,>99%ee,50:1dr的加成产物,通过烯丙基烷基化产物一步合成了具有相邻手性中心的环己烯衍生物。2.新型C_2轴对称手性胍催化剂的合成研究我们研究了两种新型C_2轴对称手性胍作为小分子不对称有机催化剂。通过结构设计,逆合成分析,我们从便宜易得的甲硫氨酸和天冬酰胺出发,经过9步,12.4%的总产率,平均每步79%产率。得到手性双六元环胍有机催化剂。此方法为手性双六元环胍的合成提供了一条简单易行的路线。我们同时也研究了基于手性螺环骨架的胍有机催化剂,我们从间溴苯甲醚开始,经过10步得到二苄基取代的苯胺,总产率10.1%,平均每步80%产率。同时,此方法为手性螺环胍的合成提供了一条实用的路线。(本文来源于《河南大学》期刊2013-06-01)

手性胍论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

本文设计合成了基于C_2轴手性联萘骨架和二苯基乙二胺的非对称胍类季铵盐相转移催化剂。该类手性胍盐相转移催化剂是一类sp~2季铵化的季铵盐,具有电荷分散程度高、化学和热稳定性好、氮原子以及联萘上的基团可以进行设计和调节等特点,不仅结构新颖、而且原料简单易得。并将其应用于二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯与苄溴的不对称烷基化反应和二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯与苯基查尔酮的不对称Michael共轭加成反应中。实验结果表明,这两类催化剂在不对称烷基化和不对称Michael共轭加成反应中,均呈现出一定催化活性。不对称Michael共轭加成反应可获得74-90%的产率和>20/1的非对映选择性以及3-18%的对映选择性。在不对称烷基化反应中得到80-90%的产率和5-20%的对映选择性。实验中呈现的规律性,为以后手性胍盐相转移催化剂的研究工作指明了方向。同时为新型手性胍盐类化合物的合成提供了一条方便快捷的路径。本文实现了芳基磺酰肼与对亚甲基苯醌(para-Quinone methides,p-QMs)在水相中的1,6共轭加成反应,构筑一类偕二芳基甲基砜类化合物。该反应合成了26种化合物,产率在52%-96%之间,收率良好,底物适用性广。该反应未使用金属催化剂,不需要无水无氧气操作,操作简便、绿色环保,实现了该类化合物的绿色高效合成。同时,我们对该反应进行了克级的扩大,产率为73%,也验证该反应具备大量合成的工业应用前景。另外,我们对产物进行衍生,实现了由偕二芳基甲基砜类化合物到非对称偕二芳基甲基硫醚类化合物和非对称偕二芳基甲基取代的氨基酸类化合物的转化。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

手性胍论文参考文献

[1].杨元勇,程铖,李应贤,汤磊,周顺.新型C_2对称环状手性胍的合成[J].合肥工业大学学报(自然科学版).2019

[2].刘大清.新型手性胍盐相转移催化剂的设计合成和偕二芳基甲基砜类化合物的绿色合成研究[D].西南大学.2018

[3].刘小华,唐宇,陈全岗.手性胍-金属配合物催化不对称反应研究[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-论坛七:青年化学家论坛.2016

[4].段少博.氨基酸衍生的手性胍盐催化剂的设计、合成及其在不对称插烯反应中的应用[D].河南大学.2016

[5].马园园.酒石酸衍生的手性胍催化的3-取代羟吲哚的不对称氟化反应[D].大连理工大学.2015

[6].刘纯军.酒石酸衍生的手性胍催化的N-磺酰基亚胺的不对称环氧化[D].大连理工大学.2014

[7].邹立伟.酒石酸衍生的手性胍催化剂的设计与合成及其在不对称催化中的应用[D].大连理工大学.2014

[8].张贺.手性胍的合成及其在不对称Aldol反应和Henry反应中应用的研究[D].吉林大学.2014

[9].包青春.手性胍的合成及在不对称Aldol反应中的应用研究[D].吉林大学.2013

[10].佟广虎.MBH碳酸酯和烯丙基酮的不对称烯丙基烷基化反应以及C_2轴对称手性胍催化剂的合成研究[D].河南大学.2013

论文知识图

5 由手性胺制备手性胍盐式 59 手性胍催化的炔酯异构化为联...式 60 手性胍催化 β-酮酸酯对硝基...式 61 手性胍催化的不对称 Mannic...手性胍催化的烯酮亚胺中间体不...式 61 手性胍催化的不对称 Mannic...

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