导读:本文包含了硅腈化反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:不对称,甲基,催化剂,手性,碳酸钾,甘氨酸,分子筛。
硅腈化反应论文文献综述
么红飞[1]（2014）在《CPO-27-M对硅腈化反应及苯乙烯的氧化反应的催化性质研究》一文中研究指出MOFs材料的结构规整有序、表面积大(可达6000m2g-1以上)、孔道尺寸范围广(0.3nm-4nm,跨越微孔和介孔)及独特的杂化组成和结构,为分子吸附、活化和反应提供了大小、形状变化丰富并可调节、修饰的纳米空间,因而在吸附、分离、催化等方面有巨大的开发潜力。本论文主要研究同构的CPO-27-M (M=Co(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、 Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ))系列催化剂的催化性质。CPO-27-M or MOF-74系列的MOFs材料在溶剂化的状态,孔道内有配位的水分子或DMF分子；通过加热该系列材料可以脱去易离去的小分子溶剂,金属中心离子由原来配位饱和的、六配位的八面体构型变为配位不饱和的、五配位的四方锥构型,但保持原有的框架结构稳定不变。这种配位不饱和的金属中心离子具有路易斯酸性,可作为催化反应的活性中心。综上,这一系列的MOFs材料结构稳定、孔道大且具有配位不饱和的金属中心,可以作为理想的路易斯酸中心的催化剂,其催化性质具有研究意义。本论文的研究工作主要分为以下几个部分：(1)合成同构的CPO-27-M系列的MOFs材料作为催化剂；仿照Mn-MOF和Co-MOF的合成方法,首次合成了两种不同金属量的Co/Mn混金属同构催化剂,并用XRD、 IR、 TGA等实验技术对该系列MOFs进行表征,表明了合成的该系列催化剂属同构,且活化前后结构未发生变化。(2)催化反应的第一个体系：硅腈化反应。首先,在同一实验条件下,用CPO-27-M系列催化剂催化苯甲醛的硅腈化反应,用来比较催化剂的催化活性差别；通过比较用不同合成方法合成Co-MOF的活性,表明合成方法的不同对催化剂的催化性质影响不大；通过比较Co-MOF、 Mn-MOF及Co/Mn混金属MOFs,表明Mn-MOF催化剂高的催化活性是由金属中心Mn(Ⅱ)决定的。其次,对于活性最好的Mn-MOF详细研究,通过Mn-MOF的热过滤实验,表明其为良好的多相催化剂；通过研究其催化不同的醛、酮类底物,表明该催化剂对底物表现出取代基电子效应和尺寸效应；通过对反应温度、催化剂用量的研究,表明该催化剂的催化活性与这两个因素呈正相关；通过研究不同活化条件对活性的影响,表明交换溶剂和高温处理,尤其是高温处理在产生催化活性中心即不饱和金属位点方面作用很强；通过研究催化剂的稳定性及可循环性等内容,表明该催化剂可经过四次循环仍保持结构稳定。最后,将Mn-MOF与文献报道中MOFs催化剂在类似实验条件下催化硅腈化反应的活性进行了对比,表明其的确是个优良的催化剂。(3)催化反应的第二个体系：苯乙烯氧化反应。首先,用这一系列的MOFs催化剂在相同实验条件下催化苯乙烯氧化反应,对其催化活性及各产物的选择性进行比较,表明CPO-27-M中的Co-MOF和Mn-MOF(尤其是后者)可以有效地催化该反应。其次,对于活性最好的Mn-MOF催化剂进行热过滤实验,表明其为良好的多相催化剂；研究了溶剂对反应速率及产物的选择性的影响；研究了反应温度、催化剂用量等因素对反应的影响,表明这些因素与反应速率呈正相关；研究了催化剂的稳定性及可循环性,表明了催化剂在循环中可保持高活性；研究了该催化剂催化该反应的反应机理,表明该催化反应是自由基参与的反应。(本文来源于《华东师范大学》期刊2014-04-01）
王岩萍[2]（2013）在《Lewis酸性Mg(Ⅱ)催化的硅腈化反应研究及其在药物合成中的应用》一文中研究指出本文主要研究Lewis酸性Mg(Ⅱ)催化的醛或酮,亚胺与叁甲基硅腈的硅腈化反应,主要内容分为以下叁个部分:第一章综述了 Lewis酸催化醛或酮与叁甲基硅腈的硅腈化反应,以及Lewis酸催化亚胺的硅腈化反应和手性底物、手性催化剂参与的不对称硅腈化反应。第二章研究了 MgI2乙醚络合物[MgI2·(OEt2))n]催化的醛或酮的硅腈化反应,取得了较好的结果。本论文首先比较了不同卤化镁的催化活性,并考察了催化剂用量、反应溶剂对反应结果的影响。进一步研究了 MgI2·(OEt2)n催化的醛(酮)、胺与叁甲基硅腈的“一锅法”硅腈化反应。实验结果表明:(1)对含不同电子效应取代基团的芳香醛、脂肪醛和α,β-不饱和醛和杂环芳香醛而言,MgI2·(OEt2)n都能起良好的催化效果,反应时间短且收率高。(2)MgI2·(Et2)n对醛和亚胺的硅腈化反应表现出了独特的化学选择性。醛和亚胺的硅腈化交叉实验表明,MgI2·(OEt2)n首先活化醛,得到相应的氰醇化合物。MgI2·(OEt2)n催化醛(酮)、胺、叁甲基硅腈叁组分“一锅法”硅腈化反应条件温和、操作简单、高效,MgI2·(OEt2)n催化体系中的I-离子、配位较弱的外围乙醚分子、溶剂介质和催化剂用量对其催化反应活性起到了关键的作用。第叁章研究了MgI2·(OEt2)n催化的醛(酮)、手性胺与叁甲基硅腈的“一锅法”不对称硅腈化反应。通过筛选得到了较好立体选择性的手性胺底物L-苯甘氨醇,研究了不同醛与L-苯甘氨醇的不对称硅腈化反应,具有较高的反应收率和较好的立体选择性,实验结果表明:芳环上取代基的电子效应对芳香醛的活性和立体选择性有一定的影响,含有吸电子取代基的芳香醛表现出较好的非对映立体选择性。并且L-苯甘氨醇底物诱导的不对称硅腈化反应可以高效、高立体选择性地得到氨基腈化合物,从而为沙格列汀(Saxagaliptin),普利类药物和皮韦类药物的合成奠定了实验基础。(本文来源于《浙江工业大学》期刊2013-03-01）
郑勤,赵铭,吴冉然,张兴贤[3]（2012）在《无溶剂条件下MgI_2催化的硅腈化反应研究》一文中研究指出α-胺基腈化合物是高活性的生物中间体,也是制备α-氨基酸最经济、方便的中间体之一。因此,有关α-胺基腈化合物的合成受到了广泛的关注。以醛、胺与叁甲基硅氰(TMSCN)为原料的叁组分Strecker反应是合成α-胺基腈化合物的重要途径。目前已报道有很多路易斯酸催化剂用于催化该反应,如:Cu(OTf)_2,LiClO_4,VO(OTf)_2,NiCl_2,ZnCl_2,RuCl_3,Yb(OTf)_3,BiCl_3,La(NO_3)_3-6H_2O,GdCl_3-6H_2O,蒙脱土等。但是这些催化剂存在价格昂贵、毒性较大、反应条件苛刻、反应时间长缺点。因此,开发一种反应条件温和、催化效率高、(本文来源于《2012长叁角药物化学研讨会论文集》期刊2012-11-02）
黄靖伦,张丽媛,程碧波[4]（2011）在《碳酸钾催化酮亚胺的硅腈化反应研究》一文中研究指出研究确定了反应的优化条件:碳酸钾用量为0.05(n/n),TMSCN用量为2.0(n/n),反应溶剂为无水甲醇,酮亚胺浓度为0.4 mol/L,反应温度为室温(25℃)。此优化条件下反应收率达91%～99%。(本文来源于《精细化工中间体》期刊2011年03期）
毛娜[5]（2011）在《硅腈化反应的进展》一文中研究指出简要的综述了近几年有关催化醛的硅腈化反应和催化酮的硅腈化反应的报道,包括金属络合物、小分子、环肽、非金属等作为催化剂在硅腈化反应中的应用。(本文来源于《价值工程》期刊2011年13期）
毛娜,高子伟,薛玫,吴亚丽,高玲香[6]（2010）在《SBA-15分子筛表面茂锆化合物的合成与催化硅腈化反应》一文中研究指出通过两种方法合成了SBA-15分子筛表面茂锆化合物,分别对其进行了红外、元素分析、原子发射光谱、N2吸附-脱附等结构表征.将这两种化合物分别运用于催化硅腈化反应,发现室温下经超声接枝的化合物具有较高的催化转化率.实验表明:超声接枝法具有反应条件温和、操作方便及费时少等优点.(本文来源于《陕西师范大学学报(自然科学版)》期刊2010年05期）
秦波[7]（2007）在《新型手性氮氧化物在催化羰基化合物的不对称硅腈化反应和Henry反应中的应用研究》一文中研究指出最近二十年，不对称合成主要集中在C-C键的形成，硅腈化反应和Henry反应(硝基Aldol)是其中最重要的反应类型之一。氰醇和硝基醇可以通过硅腈化反应和Henry反应分别获得，它们是合成一些多官能团化合物的重要中间体，手性氰醇和手性硝基醇是不对称合成中的重要手性源之一。羰基化合物的不对称腈化反应和不对称Henry反应是制备光学活性氰醇和硝基醇直接而有效的方法之一。本文致力于催化羰基化合物的不对称腈化反应和不对称Henry反应研究，取得了一些具有重要学术意义和应用前景的创新性结果。设计和合成了具有C_2对称性的酰胺氮氧化物，并应用于活化酮的不对称硅腈化反应。较深入系统地考察了催化剂中基团的电子效应和空间位阻效应。在优化的反应条件下，采用10 mol％的酰胺化合物和20 mol％的mCPBA原位制备酰胺氮氧化物，催化活化酮的不对称硅腈化反。底物扩展证明，该有机小分子催化体系对芳香酮、杂芳香酮、脂肪酮、位阻酮以及α，β-不饱和酮都具有优良的手性诱导能力，收率高达99％，对映选择性达93％ee。对照反应和~1H NMR研究说明，该酰胺氮氧具有双功能催化剂结构。即：催化剂中的酰胺作为Br(?)nsted酸活化羰基，氮氧偶极作为Lewis碱活化TMSCN。在不对称硅腈化反应中，其ee值与配体的ee值之间存在线性相关性。首次成功地将手性酰胺氮氧配体与CuOTf(1：1)原位制备的络合物应用于醛和α—酮酸酯的不对称Henry反应。经过对中心金属、配体与金属的比例、溶剂、添加剂、催化剂用量和反应温度等条件的优化后，确定了最佳反应条件。采用5—10 mol％的酰胺氮氧和等比例的CuOTf原位制备的络合物，催化醛和α—酮酸酯的不对称Henry反应，收率高达99％，对映选择性高达98％ee。通过对一些初步的实验数据的分析，提出了催化活化酮的不对称硅腈化反应体系及催化醛和α—酮酸酯的不对称Henry反应较为合理的反应机理。为今后这类具有C_2对称性的手性酰胺氮氧配体在不对称催化反应中的应用提供了重要的研究基础。(本文来源于《四川大学》期刊2007-05-06）
曾柏清[8]（2007）在《催化醛的不对称硅腈化反应研究》一文中研究指出本文从雷米普利中间体和非手性或者手性胺出发合成了一系列的新型手性酰胺氮氧偶极化合物,并将它们与Ti(IV)形成的络合物用于醛的不对称硅腈化反应研究。首先,作者选取苯甲醛为标准底物,详细研究了影响苯甲醛不对称硅腈化反应对映选择性的各种因素,如:手性配体结构,配体与金属比例,反应温度,反应溶剂,底物浓度,添加剂及其用量,催化剂用量以及催化剂制备方法等,优化出适合本体系的最佳反应条件。在-78 oC,二氯甲烷为溶剂,底物浓度为0.2 M,催化剂用量为5 mol% 64h-Ti(OiPr)4(2 : 1),20 mol%的对甲基苯甲酸为添加剂,催化TMSCN与苯甲醛的不对称加成反应,以99%的收率和80% ee得到苯甲醛的腈醇硅醚。接着,作者在最佳反应条件下研究了一系列芳香醛,脂肪醛,稠环醛,杂环芳香醛以及α,β-不饱和醛的不对称硅腈化反应,得到了83-99%的收率和45-80% ee的对映选择性。最后通过对实验数据的分析,提出了可能的反应过渡态和催化循环机理,该催化剂是一个双功能催化剂。Ti(IV)作为Lewis酸活化醛,氮氧作为Lewis碱活化叁甲基硅腈。(本文来源于《四川大学》期刊2007-05-06）
刘小华[9]（2006）在《手性有机酸盐催化酮的不对称硅腈化反应研究》一文中研究指出氰醇是合成一些多官能基化合物的重要中间体。手性氰醇还是不对称合成中的重要手性源之一。酮的不对称硅腈化反应作为制备光学活性氰醇的直接而有效的方法,已被广泛接受。本研究将手性有机酸盐成功应用于酮的不对称硅腈化反应,发展了一个不对称催化反应新体系。筛选出简单易得的L-苯甘氨酸钠用于催化酮的不对称硅腈化反应,通过反应条件优化,30 mol%催化剂用量,对大多数芳香酮、脂肪酮、α,β-饱和和α,β-不饱和酮、α,α-二烷氧基酮大都获得高的收率和对映选择性,-45 oC条件下,在很短的反应时间内,产物氰醇硅醚的收率高达99%,对映选择性达到97% ee。条件优化实验表明,催化剂官能团和碱金属离子对反应收率和选择性都有很大影响。与手性碳相连的苯环也很重要,催化剂与底物之间存在л-л作用。加料顺序及TMSCN用量对反应的对映选择性影响显着。当先将催化剂和TMSCN一起搅拌0.5 h,反应的对映选择性由54% ee迅速提高到81% ee;增加TMSCN用量提高反应收率但降低反应对映选择性,说明催化剂与TMSCN的相互作用在反应过渡态中起着很关键的作用。催化剂中含水量对反应的对映选择性也有相当大的影响。进一步改进催化剂,当以L-苯甘氨酸和NaCN代替L-苯甘氨酸钠时,在不加水的条件下,能得到更好的反应结果。适当的添加剂不仅解决了在较高TMSCN用量下同时获得高收率和高对映选择性的问题,而且对一些底物的对映选择性也有一定的提高,尤其是α,α-二烷氧基取代酮类的底物,产物的ee值可从0%增加(本文来源于《四川大学》期刊2006-05-10）
刘艳玲[10]（2006）在《催化醛的不对称硅腈化反应研究》一文中研究指出本文从不同的氨基酸、手性或者非手性二胺以及手性氨基醇出发合成了17个新型的手性氮杂配体，并将它们与Ti(Ⅳ)形成络合物用于醛的不对称硅腈化反应研究。 首先，作者选取苯甲醛为标准底物，详细研究了影响苯甲醛不对称硅腈化反应对映选择性的各种因素，如：手性配体结构，配体与金属比例，反应溶剂，底物浓度，添加剂及其用量，催化剂用量以及反应温度等，优化出适合本体系的最佳反应条件。在0℃，二氯甲烷为溶剂，底物浓度=0.25M，催化剂用量为15mol％83d-Ti(O-iPr)_4(1：2)(原位制备)，对硝基苯甲酸为添加剂，83d与添加剂的摩尔比为2：1条件下，催化TMSCN与苯甲醛的不对称加成反应，以88％ee得到苯甲醛的腈醇硅醚。 接着，作者在最佳反应条件下研究了一系列芳香醛，脂肪醛，稠环醛，杂环醛以及α，β—不饱和醛(共计18种醛)的不对称硅腈化反应，得到了24-98％的产率和17-92％ee。 作者还发现该催化体系存在负的非线性效应。(本文来源于《四川大学》期刊2006-05-10）
硅腈化反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要研究Lewis酸性Mg(Ⅱ)催化的醛或酮,亚胺与叁甲基硅腈的硅腈化反应,主要内容分为以下叁个部分:第一章综述了 Lewis酸催化醛或酮与叁甲基硅腈的硅腈化反应,以及Lewis酸催化亚胺的硅腈化反应和手性底物、手性催化剂参与的不对称硅腈化反应。第二章研究了 MgI2乙醚络合物[MgI2·(OEt2))n]催化的醛或酮的硅腈化反应,取得了较好的结果。本论文首先比较了不同卤化镁的催化活性,并考察了催化剂用量、反应溶剂对反应结果的影响。进一步研究了 MgI2·(OEt2)n催化的醛(酮)、胺与叁甲基硅腈的“一锅法”硅腈化反应。实验结果表明:(1)对含不同电子效应取代基团的芳香醛、脂肪醛和α,β-不饱和醛和杂环芳香醛而言,MgI2·(OEt2)n都能起良好的催化效果,反应时间短且收率高。(2)MgI2·(Et2)n对醛和亚胺的硅腈化反应表现出了独特的化学选择性。醛和亚胺的硅腈化交叉实验表明,MgI2·(OEt2)n首先活化醛,得到相应的氰醇化合物。MgI2·(OEt2)n催化醛(酮)、胺、叁甲基硅腈叁组分“一锅法”硅腈化反应条件温和、操作简单、高效,MgI2·(OEt2)n催化体系中的I-离子、配位较弱的外围乙醚分子、溶剂介质和催化剂用量对其催化反应活性起到了关键的作用。第叁章研究了MgI2·(OEt2)n催化的醛(酮)、手性胺与叁甲基硅腈的“一锅法”不对称硅腈化反应。通过筛选得到了较好立体选择性的手性胺底物L-苯甘氨醇,研究了不同醛与L-苯甘氨醇的不对称硅腈化反应,具有较高的反应收率和较好的立体选择性,实验结果表明:芳环上取代基的电子效应对芳香醛的活性和立体选择性有一定的影响,含有吸电子取代基的芳香醛表现出较好的非对映立体选择性。并且L-苯甘氨醇底物诱导的不对称硅腈化反应可以高效、高立体选择性地得到氨基腈化合物,从而为沙格列汀(Saxagaliptin),普利类药物和皮韦类药物的合成奠定了实验基础。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
硅腈化反应论文参考文献
[1].么红飞.CPO-27-M对硅腈化反应及苯乙烯的氧化反应的催化性质研究[D].华东师范大学.2014
[2].王岩萍.Lewis酸性Mg(Ⅱ)催化的硅腈化反应研究及其在药物合成中的应用[D].浙江工业大学.2013
[3].郑勤,赵铭,吴冉然,张兴贤.无溶剂条件下MgI_2催化的硅腈化反应研究[C].2012长叁角药物化学研讨会论文集.2012
[4].黄靖伦,张丽媛,程碧波.碳酸钾催化酮亚胺的硅腈化反应研究[J].精细化工中间体.2011
[5].毛娜.硅腈化反应的进展[J].价值工程.2011
[6].毛娜,高子伟,薛玫,吴亚丽,高玲香.SBA-15分子筛表面茂锆化合物的合成与催化硅腈化反应[J].陕西师范大学学报(自然科学版).2010
[7].秦波.新型手性氮氧化物在催化羰基化合物的不对称硅腈化反应和Henry反应中的应用研究[D].四川大学.2007
[8].曾柏清.催化醛的不对称硅腈化反应研究[D].四川大学.2007
[9].刘小华.手性有机酸盐催化酮的不对称硅腈化反应研究[D].四川大学.2006
[10].刘艳玲.催化醛的不对称硅腈化反应研究[D].四川大学.2006
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