导读:本文包含了构型异构化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:理论,构型,异构,密度,红霉素,异构体,胞嘧啶。
构型异构化论文文献综述
解菊,冯大诚,殷亚星[1]（2008）在《类硅烯[CH(R)N]_2SiLiF(R=H和t-Bu)的构型及异构化反应》一文中研究指出用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G(d)计算水平上首次研究了N-杂环类硅烯[CH(R)N]_2SiLiF(R=H和t-Bu)的构型及异构化反应。计算得到了[CH(H)N]_2SiLiF的五个平衡构型和[CH(t-Bu)N]_2SiLiF的四个平衡构型。两种类硅烯的各构型中,包含四元环结构的p-络合物构型都是最稳定的,是实验上可能存在的构型。叁元环构型、σ-络合物构型和"经典"四面体构型都是不稳定的。t-Bu基团增强了σ-络合物构型的稳定性,但减小了类硅烯的复合能,从而进一步证明了t-Bu取代的硅烯的稳定性。(本文来源于《中国科技论文在线》期刊2008年06期）
钮应喜,殷春浩,魏雪松,吕海萍,李泽彬[2]（2008）在《H_2S_2的构型及其异构化的量子化学研究》一文中研究指出采用量子化学中的二阶微扰(MP2)方法,在6-311+G(3df,2p)水平上,利用Gaussian软件优化反应物,过渡态和生成物的几何结构,在相同水平上对反应物,过渡态和生成物进行了频率分析,同时完成了内禀反应坐标(IRC)分析.进而利用过渡态理论,计算了温度在300K时的H迁移异构化反应的速率常数.研究结果表明,H2S2的构型有两种,分别为:线型和分叉型,其中线型HSSH的能量较低,为稳定结构;平衡常数很小,为2.2×10-20,不利于平衡从线型向分叉型异构体转化,反之,分叉型向线型转化较容易,因此分叉型异构体长时间存在的可能性不大;另外,线型向分叉型异构体转化的活化焓较大为195.09kJ/mol,反应速率常数较小,仅为4.98×10-22s-1,因此该异构化反应不易进行,其逆反应较易进行.(本文来源于《原子与分子物理学报》期刊2008年01期）
靳玲侠,王文亮,吴东兵,王渭娜[3]（2007）在《5-甲基胞嘧啶-BH_3复合物构型及异构化机理的理论研究》一文中研究指出用B3LYP/6-311+G(d)及MP2/6-311+G(d)计算方法,对5-甲基胞嘧啶与BH3所形成复合物及异构化反应进行了研究,获得了6种复合物及4个异构化过渡态.在考虑基组重迭误差校正基础上,得到了结合能及变形能等信息,并用自然键轨道分析法讨论了其相互作用情况.结果表明,BH3与5-甲基胞嘧啶中N(3),O及N(4)相连形成稳定复合物a,b1,b2和c,其结合能分别为104.58,92.25,63.49和43.41kJ·mol-1;复合物a,b1,b2,c和d既可通过BH3与5-甲基胞嘧啶不同部位结合直接生成,也可通过BH3整体迁移实现相互转化;甲基化对复合物稳定性及相互异构化能垒无明显影响.(本文来源于《化学学报》期刊2007年11期）
孟涛,马敏,姚国伟[4]（2007）在《红霉素肟贝克曼重排反应中的构型异构化》一文中研究指出碱性条件下红霉素肟容易由E构型转化为Z构型从而达到平衡。但发现同样是在碱性条件下的贝克曼重排反应后,E构型产物的质量分数相对于原料中E肟的质量分数而言提高了,而Z构型产物的质量分数相应降低了,说明在贝克曼重排反应过程中Z构型异构化为了E构型。该异构化现象的发现为控制阿奇霉素生产条件,从而降低产物中由红霉素Z肟重排得到的副产物的质量分数,提高最终产品阿奇霉素的产率提供了参考,对异构化机理也进行了探讨。(本文来源于《精细化工》期刊2007年04期）
耿志远,张兴辉,王永成,王冬梅,方冉[5]（2005）在《类卡宾CF_3Li的构型及其异构化的量子化学研究》一文中研究指出用量子化学从头算分子轨道理论的G2MP2方法对类卡宾CF3Li进行了研究,优化得到了4种不同的平衡构型及其相互转化的过渡态结构.分别给出了几何构型参数、构型的对称性、偶极矩、各构型的总能量以及前线分子轨道能,并对过渡态进行了振动频率分析计算,确定它们均只有唯一的虚振动模式,对各个构型的特点和稳定性进行了分析,并对该类卡宾的化学性质进行了讨论.(本文来源于《西北师范大学学报(自然科学版)》期刊2005年05期）
杨迎春,叶芝祥,徐永福,胡非,陈文凯[6]（2004）在《密度泛函理论研究S_2FH的构型及其异构化反应》一文中研究指出采用量子化学中的密度泛函理论B3LYP方法,在AUG cc PVQZ水平上全优化得到了FSSH线型和SSFH 分叉型2种异构体的平衡结构.对可能发生的分子内原子迁移过程的过渡态进行了考察,并进行了振动分析和内 禀反应坐标(IRC)的计算,证实了过渡态的正确性.计算结果表明,线型的FSSH为稳定构型.同时,采用统计热 力学及过渡态理论,研究了2种平衡结构之间相互转化的热力学和动力学性质.根据计算结果,无论是F迁移还是 H迁移,分子内的原子迁移都需要较高的活化能,并且迁移速度较慢.(本文来源于《西南师范大学学报(自然科学版)》期刊2004年06期）
杨迎春,陈文凯,叶芝祥,杨怀金[7]（2004）在《S_2BrH的构型及其异构化反应的理论研究》一文中研究指出B3LYP calculations of density functional theory (DFT)with 6-311+G(3df,2p)basis set level are used to investigate the equilibrium structures and intramolecular rearrangement reactions of the linear BrSSH and branched S=SBrH isomers.The calculated results shows that the linear structure is more stable than the branched structure (lower 73.1kJ·mol~(-1) corrected with zero point vibrational energy) energetically.The calculated energy barriers for the intramolecular bromine atom transfer and hydrogen atom transfer isomerization processes are 174.1kJ·mol~(-1) and 173.7kJ·mol~(-1),respectively.The kinetic results demonstrate that the isomerization is a unimolecular one,and the reaction rate is rather slow.It is consistent with thermodynomical results.So the isomerization process should proceed via the other likely processes.(本文来源于《化学研究与应用》期刊2004年05期）
陈文凯,杨迎春,章永凡,丁开宁,李俊篯[8]（2004）在《H_2S_2的构型及其异构化反应的密度泛函理论研究》一文中研究指出采用量子化学中的密度泛函理论B3LYP方法 ,在 6 3 11+G(3df,2p)水平上 ,全优化得到了H2 S2 线型和分叉型两种异构体的平衡结构 ,讨论了分叉型异构体存在的可能性 ,同时对可能发生的分子内原子迁移过程的过渡态进行了考察 ,并采用内禀反应坐标 (IRC)加以证实 .计算结果表明 ,从能量角度看 ,线型的HSSH为稳定构型 .热力学和动力学的计算则表明 ,分子内的原子转移需要较高的活化能 ,并且速度很慢 ,分叉型异构体存在的可能性较小(本文来源于《化学物理学报》期刊2004年04期）
陈文凯,章永凡,徐艺军,李奕,李俊[9]（2004）在《S_2ClF的构型及其异构化反应的密度泛函理论研究》一文中研究指出采用量子化学中的密度泛函理论B3LYP方法,在6-311+G(3df)水平上,全优化得到了S2ClF线型和分叉型2种异构体的平衡结构,同时对可能发生的分子内卤素原子迁移反应的过渡态进行了考察。计算结果表明,从能量角度看,线型的ClSSF为稳定构型,热力学和动力学计算表明,无论是F原子迁移还是Cl原子迁移,分子内的原子迁移需要较高的活化能,并且速度很慢。(本文来源于《结构化学》期刊2004年02期）
李文佐[10]（2002）在《共轭类烯的生成、结构及构型异构化反应的理论研究》一文中研究指出类烯化合物是一些重要的有机反应活性中间体「如卡宾(Carbene)、硅烯(Silylene)、氮烯(Nitrene)等」与碱金属卤化物MX(M=Li,Na,K等；X=F,Cl,Br等；)配合形成的化合物。实验表明，它用于有机合成中具有产物单一、选择性好、反应条件温和等优点，已显示出潜在、广阔的应用前景。近年来，无论是从理论上还是实验上，人们对类烯都作了许多研究，实验方面大多是类烯作为活性中间体的应用；理论上多数集中在比较简单类烯可能存在的结构，对它的生成机理、分子内的基团迁移反应研究的很少，取代基及共轭是如何影响类烯稳定性等也末见报道。为了进一步丰富和完善类烯化学的内容，本文以几种共轭类烯为模型，用量子化学的理论方法研究了它们的构型异构及形成机理。用从头计算方法借助Gaussian94程序优化了它们的平衡构型，寻找其可能的过渡态，并用内禀反应坐标法(IRC)法进行各反应路径解析，以确证过渡态与平衡态的对应关系，利用过渡态及反应前后各物质的从头算结果对该反应的热力学和动力学性质进行了分析。 本文选取以下几种类烯体系进行了量子化学从头算研究，得到了较为满意的计算结果。 1．反式共轭类烯CH_2=CH-CH=R:LiF(R=C,Si,Ge;)的构型和异构化的理论研究 计算结果表明：反式共轭类碳烯CH_2=CH-CH=C:LiF在MP2／6-31G~(**)水平下有叁种可能的平衡构型和两种异构化反应的过渡态构型。其中构型2最不稳定，构型1和3稳定性相差不大，都比构型2要稳定。从与这3种平衡构型相连的过渡态的计算，说明构型2只是其形成过程中所经历的瞬间状态，一旦生成将很容易异构化为较稳定的构型1或3。单从前线轨道来看，构型3的反应活性比构型1要高。共轭效应会影响共轭类碳烯的性质，但造成的影响不大。反式共轭类硅烯CH_2=CH-CH=Si:LiF在MP2／6-31G~(**)水平下有六种可能的平衡构型和五种异构化反应的过渡态构型。构型4和3是两个最主要的构型。另外四个只是其形成过程中所经历的瞬间状态，一旦生成将很容易异构化为4或3。4和3是反式共轭类硅烯CH_2=CH-CH=Si:LiF参加化学反应的两种基本构型。反式共轭类锗烯CH_2=CH-CH=Ge:LiF在B3LYP／6-31G~(**)水平下有五种可能的平衡构型和四种异构化反应的过渡态构型。其中构型4和5是两个最主要的构型。另外叁个只是其形成过程中所经历的瞬间状态，一旦生成将很容易异构化为4或5。只从前线轨道考虑，构型5将是反式共轭类锗烯CH_2=CH-CH=Ge:LiF参加化学反应的基本构型。文中分析了各平衡构型的结构特点及稳定性，给出了各构型的M(?)lliken集居数，讨论了基本构型的化学活性。并对共轭类碳、硅、锗烯作了简单比较。 李文佐；山东师范大学硕士学位论文 2．反式共轭类碳烯CHZ—CH—CH二C：LICI形成机理的理论研究 共轭类碳烯在有机合成中具有产物单一、选择性好、反应条件温和等优点， 因此将会广泛应用于有机合成中。但迄今尚未见到对类碳烯形成机理的报道。为 填补这一空白，我们选择反式共轭类碳烯CH。一CH—CH＝C工汇1为研究对象，用D＿．＿＿，、、＿＿＿＿＿。＿＿．．、＿，＿，、＿＿、、＿、，、、．＿。—————一 从头算的方法研究了其形成机理，结果发现：该反应的过渡态具有一个“五元环” 结构，该反应为取代反应，反应的活化势垒较高。通过内禀反应坐标（IRC）计 算，获得了沿反应途径的势能剖面。 3．反式共轭类碳烯CH尸CH—CH二C＊ 氢迁移反应的理论研究 类烯是否能够稳定存在，除与环境中是否存在与类烯发生反应的物质有关 外，还与类烯本身的重排反应有关。对不饱和类烯R—C＊－C：uF来说，发生雌 上的氢原子迁移，生成炔类物质的难易，是决定类烯稳定性的主要因素之一。因 此研究共轭类烯的腹迁移反应，对于了解类烯的稳定性有十分重要的意义．为 此我们采取密度泛函方法DFT，在B3 LYLYP／6－31G’水平上研究了共轭类碳烯 CN一＊H一C＊一C：bF的氢迁移反应，结果发现：在田L＊w6－引G”水平上；该反应经 过两个具有叁元环结构的过渡态和一个中间产物。 4．共轭硼烯HCIN二B：重排反应的DFT研究成 不饱和硼烯 HZN－B：是与不饱和卡宾 H人＝C：结构相似的等电子体，文献’ 报道了其存在的实验依据，其取代物HCIN—B：，该分子由于0原子参与共轭是 一种共轭不饱和硼烯。到目前为止尚未见不饱和硼烯HCIN—B：的研究报道，为 此我们采用量子化学计算中密度泛函方法，在B3LYP／6－3fiG”“水平上，对不饱 和硼烯HCIN—B：进行了构型优化，计算了其振动频率，同时对该分于氢迁移和氯 迁移反应的过渡态及其产物进行了详细的理论研究。在此基础上，计算了这些重 排反业的热力学及动力学函数，结果表明不饱和硼烯(本文来源于《山东师范大学》期刊2002-04-26）
构型异构化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
采用量子化学中的二阶微扰(MP2)方法,在6-311+G(3df,2p)水平上,利用Gaussian软件优化反应物,过渡态和生成物的几何结构,在相同水平上对反应物,过渡态和生成物进行了频率分析,同时完成了内禀反应坐标(IRC)分析.进而利用过渡态理论,计算了温度在300K时的H迁移异构化反应的速率常数.研究结果表明,H2S2的构型有两种,分别为:线型和分叉型,其中线型HSSH的能量较低,为稳定结构;平衡常数很小,为2.2×10-20,不利于平衡从线型向分叉型异构体转化,反之,分叉型向线型转化较容易,因此分叉型异构体长时间存在的可能性不大;另外,线型向分叉型异构体转化的活化焓较大为195.09kJ/mol,反应速率常数较小,仅为4.98×10-22s-1,因此该异构化反应不易进行,其逆反应较易进行.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
构型异构化论文参考文献
[1].解菊,冯大诚,殷亚星.类硅烯[CH(R)N]_2SiLiF(R=H和t-Bu)的构型及异构化反应[J].中国科技论文在线.2008
[2].钮应喜,殷春浩,魏雪松,吕海萍,李泽彬.H_2S_2的构型及其异构化的量子化学研究[J].原子与分子物理学报.2008
[3].靳玲侠,王文亮,吴东兵,王渭娜.5-甲基胞嘧啶-BH_3复合物构型及异构化机理的理论研究[J].化学学报.2007
[4].孟涛,马敏,姚国伟.红霉素肟贝克曼重排反应中的构型异构化[J].精细化工.2007
[5].耿志远,张兴辉,王永成,王冬梅,方冉.类卡宾CF_3Li的构型及其异构化的量子化学研究[J].西北师范大学学报(自然科学版).2005
[6].杨迎春,叶芝祥,徐永福,胡非,陈文凯.密度泛函理论研究S_2FH的构型及其异构化反应[J].西南师范大学学报(自然科学版).2004
[7].杨迎春,陈文凯,叶芝祥,杨怀金.S_2BrH的构型及其异构化反应的理论研究[J].化学研究与应用.2004
[8].陈文凯,杨迎春,章永凡,丁开宁,李俊篯.H_2S_2的构型及其异构化反应的密度泛函理论研究[J].化学物理学报.2004
[9].陈文凯,章永凡,徐艺军,李奕,李俊.S_2ClF的构型及其异构化反应的密度泛函理论研究[J].结构化学.2004
[10].李文佐.共轭类烯的生成、结构及构型异构化反应的理论研究[D].山东师范大学.2002
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