稀土胺化物论文_沙麟,胡文,袁福根

导读:本文包含了稀土胺化物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:稀土,稀土金属,胺基,化物,酰胺,内酯,甲基丙烯酸。

稀土胺化物论文文献综述

沙麟,胡文,袁福根[1](2019)在《桥联二茂稀土胺化物催化甲基丙烯酸甲酯聚合》一文中研究指出合成了环己基桥联二茂稀土胺化物(CH2)5C(C5H4)2LnN(TMS)2(Ln=Nd,Sm,Er),并考察了其催化甲基丙烯酸甲酯聚合性能。催化活性比同类桥联二(取代茂)稀土胺化物要高。稀土元素对催化活性影响很大,叁种稀土元素活性顺序为Er>Nd>Sm。温度对聚合反应也有很大影响,发现Er配合物在15℃时催化活性最高。催化剂在75℃仍有一定活性,是目前失活温度最高的稀土胺化物催化剂。聚合反应服从一级反应动力学。(本文来源于《苏州科技大学学报(自然科学版)》期刊2019年03期)

朱章野[2](2018)在《二(β-二亚胺基)稀土胺化物、稀土芳氧化合物以及有机锂化合物催化醛和酮硼氢化反应的研究》一文中研究指出本论文主要研究了叁价稀土金属配合物以及有机锂化合物作为催化剂在催化醛和酮硼氢化反应中的应用。主要包括以下叁个方面的工作内容:一、二(β-二亚胺基)稀土胺化物催化的羰基化合物硼氢化反应以及烯丙基硼化反应首次将稀土金属有机化合物引入到催化羰基化合物硼氢化反应中,发现由β-二亚胺基稳定的稀土胺化物,对于催化该类反应具有较高的活性。并且对底物的范围进行了拓展,发现适用范围很宽。对反应的动力学研究表明,对于羰基化合物与频哪醇硼烷(HBpin)均符合一级动力学的反应规律。并且发现该类胺化物,还能成功催化烯丙基化反应,高效通过醛类与烯丙基硼酸构建C-C键。二、叁芳氧稀土金属配合物对催化醛、酮硼氢化反应的研究研究了含Ln-O键的叁芳氧稀土配合物催化羰基化合物的硼氢化反应。对叁芳氧稀土金属配合物催化硼氢化反应进行了系统的研究,筛选了反应溶剂,催化剂用量,不同中心金属以及不同位阻的叁芳氧稀土配合物等条件。该催化体系显示出很高的活性,催化剂的活性和叁芳氧稀土金属配合物的芳氧基配体和中心金属有关系,芳氧配体的相对位阻越大,活性越高(2,6-~tBu_2-4-MeC_6H_2>2,6-~iPr_2C_6H_3>2,6-Me_2C_6H_3),稀土金属离子半径越大,越有利于反应的进行(Nd>Sm>Yb,Y)。在室温下,以THF为溶剂,催化剂用量0.05 mol%,加入1:1.1摩尔比的HBpin,能以极高产率得到频哪醇硼酸酯(>99%)。并且该反应对醛酮存在很好的选择性。此外,为了探寻该反应的发生过程,我们对该反应的机理进行了DFT计算研究,发现芳氧稀土配合物能通过稀土金属和芳氧基配体分别捕获羰基化合物和频哪醇硼烷,经过分子内氢化物的迁移和下一步烷氧基的迁移这种逐步过渡的方式得到最终产物。叁、有机锂化合物催化醛,酮的硼氢化反应的研究首次发现,有机锂化合物正丁基锂、胺基锂,对催化醛、酮的硼氢化反应,具有极高的活性。在无溶剂条件下,0.1 mol%催化剂用量的有机锂化合物,能在10 min之内,以极高的产率催化羰基化合物与硼烷反应得到硼酸酯,并且具有很广的底物适用范围,较高的功能性基团耐受性。不管是对于分子间的拉电子、吸电子、杂环类芳香羰基化合物,还是分子内的醛酮,都具有较高的选择性。该反应催化剂廉价易得,用量低,反应条件温和,后续操作简单,具有潜在的商业化应用价值。(本文来源于《苏州大学》期刊2018-06-01)

刘朋,沈琪[3](2016)在《双负离子β-二亚胺基稀土胺化物催化ε-己内酯开环聚合研究》一文中研究指出聚己内酯(PCL)是一种可生物降解的高分子材料,有良好的生物相容性,可用于药物可控释放载体材料,因此对它的研究具有很高的实用价值。研究了双负离子β-二亚胺基稀土胺化物对ε-己内酯(ε-CL)开环聚合的催化行为,发现它们均能高活性地引发ε-己内酯的开环聚合,所得聚合物的分子量分布相对较窄,中心金属对催化聚合的活性影响较大,其活性顺序为Sm>Gd>Y≈Yb。(本文来源于《广州化工》期刊2016年18期)

李文艺,唐海珊,何福林,刘芳[4](2016)在《咪唑烷基桥联双芳氧基稀土胺化物高效催化环碳酸酯可控开环聚合》一文中研究指出研究了一系列咪唑烷基桥联双芳氧基稀土金属胺化物催化环碳酸酯开环聚合的反应性能。通过对聚合物的分子量和分子量分布进行分析,结果显示,这些稀土胺化物能在相对较温和的条件下可以高活性引发环碳酸酯开环聚合,其催化活性随着稀土金属离子半径变大而增强。在聚合完全的情况下,所得聚合物的分子量随着单体与催化剂摩尔比的增加线性增加,而分子量分布几乎不变(Mw/Mn≤1.33),维持在一个很窄的范围之内,显示了可控聚合的特点。(本文来源于《广东化工》期刊2016年15期)

王千宇[5](2016)在《酰胺基二价稀土胺化物的合成、表征及在催化二氧化碳化学转化中的应用》一文中研究指出本文首先合成了3种新的酰胺配体(HL1=tBuC6H4CONHC6H3(iPr)2;HL2=ClC6H4CONHC6H3(iPr)2;HL4=Me3C6H2CONHC6H3Me2),合成了酰胺基铕(II)配合物,这些配合物都经过了包括X-ray单晶衍射分析在内的表征。随后考察了酰胺基稀土配合物对邻氨基苯甲腈和氮杂环丙烷分别与二氧化碳环化反应的催化活性,比较了改变配体取代基和中心金属,其配合物的不同催化活性。主要研究结果如下:1.将酰胺配体HL1、HL2分别与Eu[N(SiMe3)2]2按照1:1的摩尔比发生配体交换反应,得到酰胺基二价稀土胺化物{L1Eu[N(SiMe3)2](THF)}2(1)和{L2Eu[N(TMS)2]THF}{L22Eu(THF)2}(2),配合物均为双核结构。将酰胺配体HL4与Eu[N(SiMe3)2]3按照2:1的摩尔比发生配体交换反应,得到酰胺基二价稀土均配物{L46Eu3(THF)2}(5),配合物为叁核结构。所有配合物都经过了元素分析和X-ray单晶衍射的表征。按照文献合成了配合物3和4({L3Ln[N(TMS)2]THF}2(Ln=Eu(3),Yb(4);HL3=C6H5CONHC6H3(iPr)2))。2.考察了酰胺基二价稀土配合物1-5对催化邻氨基苯甲腈与二氧化碳加成环化合成2,4-喹唑啉二酮反应的催化活性。系统地筛选了催化剂用量、添加剂、反应时间、溶剂以及温度等影响因素,并比较了不同的中心金属以及不同的配体对该反应的催化活性。以配合物3为催化剂对底物进行了拓展,发现在常压条件下该催化剂就能对底物有广泛的适用性。3.考察了酰胺基二价稀土配合物1-5对催化氮杂环丙烷衍生物与二氧化碳环化合成恶唑烷酮反应的催化活性。系统地筛选了催化剂用量、反应时间、溶剂以及温度等影响因素,并比较了不同的中心金属以及不同的配体对该反应的催化活性。合成了一系列不同的氮杂环丙烷衍生物,初步考察了配合物1对该类底物的适用性。(本文来源于《苏州大学》期刊2016-04-01)

李文艺,刘婷,张中剑,姚英明[6](2015)在《咪唑烷基桥联双芳氧基稀土胺化物高效催化ε-己内酯开环聚合》一文中研究指出研究了一系列咪唑烷基桥联双芳氧基稀土金属胺化物催化ε-己内酯开环聚合反应性能。通过对聚合物的分子量和分子量分布进行分析,结果显示,这些稀土胺化物能在相对较温和的条件下高活性引发ε-己内酯开环聚合,其催化活性随着稀土金属离子半径变大而增强,但所得聚合物的分子量分布较宽(PDI=1.21~1.89),显示它们不是可控聚合体系。加入异丙醇原位转化成稀土金属烷氧基配合物后,聚合的可控性得到了明显的改善,显示了可控聚合的特点。通过分析齐聚物的末端基,研究了这类稀土胺化物加醇体系催化ε-己内酯聚合的机制。(本文来源于《中国稀土学报》期刊2015年04期)

曾超[7](2015)在《稀土胺化物RE[N(TMS)_2]_3(μ-Cl)Li(THF)_3/芳氧功能化的手性脯氨醇催化的不对称环氧化和不对称氢膦化反应》一文中研究指出本文首先设计并合成了10个手性芳氧功能化的脯氨醇类化合物,并用络合氯化锂的硅胺基稀土化合物[RE[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3]为预催化剂与其原位反应,研究它们在催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化和α,β-不饱和酰胺的不对称氢膦化反应中的催化行为。一.设计合成了一系列具有不同位阻的芳氧功能化脯氨醇类化合物:本文通过Mannich反应一步合成或者还原醛亚胺的分步反应合成了10个具有不同位阻的芳氧功能化的脯氨醇类化合物。它们分别是:H2L1((2,4-di-tert-butyl-6-(((S)-2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)phenol))、H2L2((S)-2-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-4,6-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol)、H2L3(4-tert-butyl-2-(1-adamantanyl)-6-(((S)-2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)phenol)、H2L4((S)-4-tert-butyl-2-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-6-tritylphenol)、H2L5((S)-2-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-4,6-dimethylphenol)、H2L6((S)-2-tert-butyl-6-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-4-methylphenol)、H2L7((S)-2,4-ditert-butyl-6-((2-(hydroxymethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)phenol)、H2L8((S)-2,4-ditert-butyl-6-((2-(2-hydroxypropan-2-yl)pyrrolidin-1-yl)methyl)phenol)、H2L9((S)-2-((2-(hydroxymethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-4,6-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol)、H2L10((S)-2-((2-(3-hydroxypentan-3-yl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-4,6-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol).二.稀土胺化物RE[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3/芳氧功能化的手性脯氨醇原位催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应发现络合氯化锂的稀土硅胺基化合物RE[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3(Ln=Yb,Y,La,Lu)与芳氧功能化的脯氨醇类化合物可以原位地催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应。该反应催化剂用量只需4mol%,芳氧功能化脯氨醇6mol%,1.2当量TBHP氧化,室温下反应4h,对于各种底物不饱和酮可以取得82-99%的产率和87-99%的对映选择性。该催化反应具有催化剂用量少、底物适用性广、条件温和且反应体系简单等特点。叁.稀土胺化物RE[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3/芳氧功能化的手性脯氨醇原位催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应机理研究我们以Yb[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3与H2L1进行复分解反应,得到了结构明确的单金属双配体的均配型稀土金属化合物[L1Yb(L1H)],并且以该配合物为催化剂催化查尔酮的不对称环氧化。另外,本文还探讨了各种碱金属的作用。四.稀土胺化物RE[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3/芳氧功能化的手性脯氨醇原位催化α,β-不饱和酰胺的不对称氢膦化发现络合氯化锂的硅胺基稀土RE[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3(Ln=Yb,Y,La,Lu,Sc)与芳氧功能化的脯氨醇类化合物可以原位地催化不饱和酰胺的不对称氢膦化。在1,4-二氧六环作为溶剂的条件下,该催化体系能够高产率地得到α,β-不饱和酰胺的不对称氢膦化产物,并且对映选择性好。这是由稀土催化剂催化的、首次一步法实现不饱和酰胺的不对称氢膦化反应。(本文来源于《苏州大学》期刊2015-05-01)

程浩[8](2015)在《环己基桥联酰胺基稀土胺化物的合成、表征及其在催化C-C和C-N键形成中的应用》一文中研究指出本文首次以两种环己基桥联酰胺HL1(HL1=[tBu-C6H4CONH(C6H10)NHCOC6H4-tBu]),HL2(HL2=[CH3O-C6H4CONH(C6H10)NHCOC6H4-OCH3])为配体合成了8种环己基桥联酰胺基叁价稀土胺化物,8种配合物都经过了包括X-射线单晶衍射分析在内的多项表征。考察了部分配合物在催化胺与碳化二亚胺反应生成胍的催化活性;分别考察了环己基桥联酰胺基叁价稀土胺化物及其合成前体—叁硅胺稀土对于端基炔和二氧化碳反应生成炔酸的催化活性。主要研究结果如下:1.将环己基桥联酰胺配体HL1(HL1=[tBu-C6H4CONH(C6H10)NHCOC6H4-tBu])与叁硅胺稀土RE[N(SiMe3)2]3(RE=La,Nd,Sm,Yb,Y)按照1:1的摩尔比进行配体交换反应,得到五个环己基桥联酰胺基叁价稀土胺化物{L1RE[N(SiMe3)2]?THF}2(RE=La(1),Nd(2),Sm(3),Yb(4),Y(5))。五个配合物均为同构的中心对称的双核结构。所有的配合物都经过X-ray单晶衍射和元素分析表征,并且配合物1和5通过了1H NMR的表征。2.将环己基桥联酰胺配体HL2(HL2=[CH3O-C6H4CONH(C6H10)NHCOC6H4-OCH3]与Ln[N(SiMe3)2]3(Ln=La,Nd,Sm)按照1:1的摩尔比进行配体交换反应,得到叁个环己基桥联酰胺基叁价稀土胺化物{L2Ln[N(SiMe3)2]?THF}2(Ln=La(6),Nd(7),Sm(8))。叁个配合物均为同构的中心对称的双核结构。所有的配合物都经过X-ray单晶衍射和元素分析表征。3.考察了环己基桥联酰胺基叁价稀土胺化物1-5对胍化反应的催化活性,对影响反应的因素如催化剂用量、反应时间、溶剂等因素进行了系统的筛选。研究发现,环己基桥联酰胺基稀土胺化物1-5均对胺和碳化二亚胺的胍化反应具有很高的活性,而配合物2具有最高的活性。以2为催化剂对底物进行了拓展,发现该催化体系对底物具有良好的通用性。4.考察了环己基桥联酰胺基叁价稀土胺化物1、2和5-8对C-C键形成反应的催化活性。研究发现,几个配合物对端基炔与二氧化碳的加成反应具有很高的活性,配合物2具有最高的活性。配合物2能很好地活化端基炔,使反应能在无添加剂,较少的催化剂用量、较低的温度和常压等温和条件下进行,但是该催化剂对底物的适用性还有限制。5.考察了环己基桥联酰胺基叁价稀土胺化物的前体——叁硅胺稀土RE[N(SiMe3)2]3(RE=La(9),Nd(10),Sm(11),Yb(12),Y(13))和La[N(TMS)2]3﹒LiCl(14)对羧化反应的催化活性。结果表明,这类化合物对于端基炔和二氧化碳的羧化反应也具有较高的活性,当反应温度提高到60 oC,催化剂11能表现出最高的活性。同样地,对底物的适用性也有一定的限制。(本文来源于《苏州大学》期刊2015-05-01)

肖洋,程浩,陆澄容,赵蓓,姚英明[9](2014)在《桥联酰胺基稀土胺化物的合成及催化醛与胺的酰胺化反应》一文中研究指出酰胺是一类含N,O杂原子的非茂基配体,由于这类配体的空间位阻和电荷效应可以方便地通过取代基的改变得以修饰,因而在金属有机化学领域也吸引着研究者的兴趣,在主族金属、过渡金属和稀土金属配合物的合成和性能研究中都有不错的应用。非桥联的酰胺基稀土配合物已有了较多报道~([1]),但以桥联酰胺基作为配体的稀土配合物的合成及研究极少~([2])。(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19)

程浩,肖洋,赵蓓,陆澄容,姚英明[10](2014)在《桥联酰胺基稀土胺化物的合成及其催化的胍化反应》一文中研究指出胍是一类具有生理活性的含氮有机化合物,是杂环化合物、药物和染料合成的重要中间体~([1])。含胍骨架的药物和天然产物多表现出抗病毒、抗菌等生理活性~([2])。此外,胍及其衍生物还是一类重要的辅助配体,被广泛用于合成主族金属、过渡金属和稀土金属有机配合物~([3])。在众多的胍的合成方法中,用稀土金属胺化物催化的胍化反应更是取得了不错的效果~([4-6])。近几年,我们课题组在研究酰胺基稀土配合物的合成和应用中取得了一些进展,比如发现酰胺基稀(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19)

稀土胺化物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

本论文主要研究了叁价稀土金属配合物以及有机锂化合物作为催化剂在催化醛和酮硼氢化反应中的应用。主要包括以下叁个方面的工作内容:一、二(β-二亚胺基)稀土胺化物催化的羰基化合物硼氢化反应以及烯丙基硼化反应首次将稀土金属有机化合物引入到催化羰基化合物硼氢化反应中,发现由β-二亚胺基稳定的稀土胺化物,对于催化该类反应具有较高的活性。并且对底物的范围进行了拓展,发现适用范围很宽。对反应的动力学研究表明,对于羰基化合物与频哪醇硼烷(HBpin)均符合一级动力学的反应规律。并且发现该类胺化物,还能成功催化烯丙基化反应,高效通过醛类与烯丙基硼酸构建C-C键。二、叁芳氧稀土金属配合物对催化醛、酮硼氢化反应的研究研究了含Ln-O键的叁芳氧稀土配合物催化羰基化合物的硼氢化反应。对叁芳氧稀土金属配合物催化硼氢化反应进行了系统的研究,筛选了反应溶剂,催化剂用量,不同中心金属以及不同位阻的叁芳氧稀土配合物等条件。该催化体系显示出很高的活性,催化剂的活性和叁芳氧稀土金属配合物的芳氧基配体和中心金属有关系,芳氧配体的相对位阻越大,活性越高(2,6-~tBu_2-4-MeC_6H_2>2,6-~iPr_2C_6H_3>2,6-Me_2C_6H_3),稀土金属离子半径越大,越有利于反应的进行(Nd>Sm>Yb,Y)。在室温下,以THF为溶剂,催化剂用量0.05 mol%,加入1:1.1摩尔比的HBpin,能以极高产率得到频哪醇硼酸酯(>99%)。并且该反应对醛酮存在很好的选择性。此外,为了探寻该反应的发生过程,我们对该反应的机理进行了DFT计算研究,发现芳氧稀土配合物能通过稀土金属和芳氧基配体分别捕获羰基化合物和频哪醇硼烷,经过分子内氢化物的迁移和下一步烷氧基的迁移这种逐步过渡的方式得到最终产物。叁、有机锂化合物催化醛,酮的硼氢化反应的研究首次发现,有机锂化合物正丁基锂、胺基锂,对催化醛、酮的硼氢化反应,具有极高的活性。在无溶剂条件下,0.1 mol%催化剂用量的有机锂化合物,能在10 min之内,以极高的产率催化羰基化合物与硼烷反应得到硼酸酯,并且具有很广的底物适用范围,较高的功能性基团耐受性。不管是对于分子间的拉电子、吸电子、杂环类芳香羰基化合物,还是分子内的醛酮,都具有较高的选择性。该反应催化剂廉价易得,用量低,反应条件温和,后续操作简单,具有潜在的商业化应用价值。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

稀土胺化物论文参考文献

[1].沙麟,胡文,袁福根.桥联二茂稀土胺化物催化甲基丙烯酸甲酯聚合[J].苏州科技大学学报(自然科学版).2019

[2].朱章野.二(β-二亚胺基)稀土胺化物、稀土芳氧化合物以及有机锂化合物催化醛和酮硼氢化反应的研究[D].苏州大学.2018

[3].刘朋,沈琪.双负离子β-二亚胺基稀土胺化物催化ε-己内酯开环聚合研究[J].广州化工.2016

[4].李文艺,唐海珊,何福林,刘芳.咪唑烷基桥联双芳氧基稀土胺化物高效催化环碳酸酯可控开环聚合[J].广东化工.2016

[5].王千宇.酰胺基二价稀土胺化物的合成、表征及在催化二氧化碳化学转化中的应用[D].苏州大学.2016

[6].李文艺,刘婷,张中剑,姚英明.咪唑烷基桥联双芳氧基稀土胺化物高效催化ε-己内酯开环聚合[J].中国稀土学报.2015

[7].曾超.稀土胺化物RE[N(TMS)_2]_3(μ-Cl)Li(THF)_3/芳氧功能化的手性脯氨醇催化的不对称环氧化和不对称氢膦化反应[D].苏州大学.2015

[8].程浩.环己基桥联酰胺基稀土胺化物的合成、表征及其在催化C-C和C-N键形成中的应用[D].苏州大学.2015

[9].肖洋,程浩,陆澄容,赵蓓,姚英明.桥联酰胺基稀土胺化物的合成及催化醛与胺的酰胺化反应[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014

[10].程浩,肖洋,赵蓓,陆澄容,姚英明.桥联酰胺基稀土胺化物的合成及其催化的胍化反应[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014

论文知识图

结构简图4Scheme1-1-2配合物A,BFigure5-1-4配合物11的晶体结构图(晶胞中的...Figure3-1-10.配合物8的晶体结构图3.1.8单...年,周锡庚小组也报道了茂基#~以双阴离子型的桥联氨基为辅助配体...配合物5的晶体结构图

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