导读:本文包含了对称化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:双官能团化,手性杂环化合物,非活性烯烃,自由基
对称化论文文献综述
王建[1]（2019）在《烯基1,3-二醇化合物的自由基不对称去对称化反应的研究》一文中研究指出非活化烯烃的双官能团化是科研工作者的重要研究领域。非活化烯烃的双官能团化反应,由于合成步骤短,原子经济性高,烯烃原料简单易得,引起广大科研工作者的注意。而自由基反应的反应条件温和,官能团容忍度高,对水不敏感,这些优点使其成为科学家的热门研究领域。近年来,通过自由基前体产生自由基进攻烯烃从而引发烯烃的分子内双官能团化反应来构建杂环化合物取得了较大的进展。但是,由于自由基作为不稳定活性中间体,反应活性非常高,致使此类反应具有非常强的背景反应,很难通过手性催化剂来控制其手性。因此,通过非活性的烯烃进行催化对映选择性的自由基双官能团化反应来构建手性杂环化合物具有很大的挑战性。同时,对前手性和内消旋化合物进行催化不对称去对称化反应来合成手性化合物一直以来倍受化学工作者们的关注。目前,非活性烯烃的自由基不对称反应得到了一定的发展,然而,非活性烯烃催化不对称自由基去对称化反应还没有报道。本文用前手性烯基1,3-二醇作为底物,在一价铜和手性磷酸协同催化下,与Togni试剂进行反应得到含有两个手性中心的四氢呋喃骨架化合物,并在此基础上进一步衍生化得到药物泊沙康唑的核心骨架及其类似物。该反应具有底物的兼容性好,收率高,反应条件比较温和等优点。本文的研究是在课题组前期工作的基础上,通过一价铜与手性磷酸的双催化体系来实现前手性烯基1,3-二醇的自由基不对称去对称化反应。通过对铜盐、手性磷酸、非手性配体、碱、溶剂及温度的筛选,高对映选择性和高非对映选择性的合成含两个手性中心的四氢呋喃化合物。通过大量合成具有结构多样性的含有两个手性中心的四氢呋喃化合物并进行进一步的衍生化,从而建立带有两个手性中心的四氢呋喃化合物的分子库。本文的研究首次实现了催化不对称自由基去对称化反应,进一步丰富和发展了非活性烯烃的分子内自由基不对称双官能团化反应。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2019-06-01）
龚权[2]（2019）在《铱催化氢化在二酮去对称化反应中的应用》一文中研究指出不对称氢化是利用手性催化剂,在氢气条件下,将前手性的化合物,例如酮、亚胺或烯烃,转化成手性的醇,胺等还原产物的化学反应。不对称氢化反应在制药、农药杀虫剂、香料、天然产物的合成、精细化工产品和功能材料等的工业过程中都有广泛的应用价值。酮的不对称氢化反应更是获得手性醇的重要方法之一。不同的氢化催化剂适用了不同的底物。张绪穆组发展的金属铱与f-amphox、f-amphol、f-ampha体系,在对于酮的不对称氢化中,取得了极其优异的ee值与高TON,这类以二茂铁为骨架的膦氮叁齿配体对空气的稳定性好、合成步骤简单、对于底物适用性广且具有富电子和大位阻等特点。α,α-双取代的1,3环状二酮有着高度的对称性,选择性的还原其中一个羰基是一个有挑战性的工作,虽然已经在国内外得到了一些研究,但不对称氢化的方法还未发展。同时该底物还原一个羰基后形成手性环状醇产物也是一种重要中间合成分子,特别是在天然产物和生物活性分子的全合成中有广泛的应用价值。本文对于具有高度对称性的1,3环状二酮进行了系统的研究,通过利用以二茂铁为骨架的手性叁齿膦氮氧配体f-ampha与金属铱的络合物为催化剂,在以二氯甲烷为溶剂,叔丁醇钠为碱的反应体系中,在温和的条件下(25℃,40 atm H_2),通过不对称氢化反应具有高度选择性的还原了该底物中的一个羰基,不仅达到去对称化的目的,也取得了最高达95%的分离产率,99%的ee值与9500 TON,并且反应具有很好的底物普适性。本文以高效、高收率、高对映选择性地方法实现了去对称的目的,得到了目标手性醇分子,并将该分子的构型来源做了进一步的转化与探讨,也将该方法应用到了(+)-estrone的全合成中去。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2019-06-01）
李斌[3]（2019）在《含磷酰轴手性分子的合成及环状高碘盐的去对称化反应研究》一文中研究指出本论文分为两个部分:第一部分主要研究钯催化构建含磷氧芳基烯烃轴手性化合物,且产物通过进一步转化能够得到具有特殊结构的五元环磷氧化合物。第二部分主要研究六元环状高碘盐的不对称开环反应,并根据高碘盐的单晶结构推测了反应的催化模型。第一章:钯催化不对称合成芳基烯烃轴手性化合物。反应在过渡金属钯以及TADDOL骨架配体的作用下,利用芳基溴化物与对甲苯磺酰腙进行偶联反应合成芳基烯烃轴手性化合物,反应底物适应性好。产物通过还原即可得到膦-烯烃结构配体,而经过氧化则可以得到联芳基轴手性化合物。第二章:芳基迁移合成五元环状磷酰化合物。含磷酰芳基烯烃化合物在NBS的作用下可以发生溴化反应,随后在t-BuLi的作用下发生芳基迁移反应合成环状磷酰。对照实验表明反应经历协同的芳基迁移过程,芳基迁移速率因芳基电性差别而产生差异,另外,使用手性原料则会得到部分消旋化产物。第叁章:六元环高碘盐的去对称化反应。反应利用硫代羧酸钾或乙酸钾作为亲核试剂在铜催化下对六元环高碘盐进行不对称开环反应合成二芳基甲烷类化合物,含有叁元环的恶唑啉配体对反应的选择性较好。通过对六元环高碘盐以及产物的单晶结构分析,我们对反应的催化模型进行了研究。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-04-25）
刘文娣,杨燕,夏群科[4]（2019）在《高温高压下的氮与氢:氮促进氢键对称化》一文中研究指出地球深部是非常重要的氢和氮储库,仅地幔过渡带的含水量就可能达地表海洋总水量的叁倍(Keppler,2014),地幔中储存的氮含量可高达大气中的氮含量的53倍之多(Li et al.,2013;Yoshioka et al.,2018)。氢和氮是生命起源和组成的重要元素,因此研究氢和氮在地球内部的循环对探索地球的生命起源和演化有关键意义,这也是目前地球科学研究的前沿和热点问题。截至目前,前人对地球深部氢和氮都是进行独立研究,虽然针对地球内部的水循环已经(本文来源于《中国矿物岩石地球化学学会第17届学术年会论文摘要集》期刊2019-04-19）
姜树清,杨雪,王宇,张晓,程鹏[5]（2019）在《氢水化合物中氢键对称化和预压作用下氢行为（英文）》一文中研究指出氢水化合物作为潜在的环境友好型储氢含能材料引起了众多关注。结合金刚石对顶砧装置和原位拉曼光谱测量、同步辐射X射线衍射光谱测量两种表征手段,试图深入理解高压驱动下氢的特征行为,寻找可能的高压富氢相。结果显示,目前已知最高含氢比例1∶1的相C2在压力24.5 GPa时发生相变,更多的氢分子特征峰随相变出现。通过对理论预测结构的拟合,该相最终被确定为P41,氢水比例达到2∶1,且在卸压时能够稳定保存至8.6 GPa。考虑到冰中氢键对称化对压致相变和结构稳定性的重要作用,着重观测了氢键的行为,首次探测到水分子之间氢键对称化过程中完整的费米共振现象。通过对O-H对称伸缩振动模式软化行为的拟合,最终确定氢键对称化发生在55 GPa,同时拉曼光谱测量显示有更进一步相变伴随发生。氢水化合物中不同氢团簇对化学预压作用表现出截然不同的应激反应,这在此体系中也是首次被注意到,对含氢体系和纯氢中氢的金属化研究具有一定参考作用。(本文来源于《高压物理学报》期刊2019年02期）
[6]（2019）在《铑(Ⅲ)催化砜亚胺与重氮化合物的立体发散性去对称化环化反应》一文中研究指出近年来,随着过渡金属催化C—H键活化及手性配体等的发展,手性合成愈发地引起化学家们的广泛关注.中国科学院大连化学物理研究所李兴伟课题组实现手性环戊二烯基配体配位的过渡金属铑(III)催化砜亚胺底物去对称化及与重氮化合物的环化反应,并且可以通过改变非手性酸添加剂,实现砜亚胺底物的对映选择性反应,得到单一R或S构型产物,其对映选择性最高达99%ee (-92%ee).该课题组提出不同酸添加剂的空间结构与硫芳烃底物有效结构体积的相对大小决定了反应的对映选择性的反应历程.该研究对手性环戊二烯基配体过渡金属催化潜手性底物去对称化从而实现不对称C—H键活化具有很重要的意义.(本文来源于《有机化学》期刊2019年02期）
许银伙,杨苍洲[7]（2019）在《解压轴题:轮换对称 化曲为直》一文中研究指出针对条件与结论都是关于某几个变量的轮换对称式的条件不等式压轴问题,本文介绍一种方法:化曲为直,即利用函数凹凸性,图象恒在某点的切线一侧,把所证明问题转化为一次式解决.(本文来源于《数理化解题研究》期刊2019年04期）
戴进[8]（2018）在《凸体的两个几何量在Steiner对称化下的变化及其应用》一文中研究指出本文研究了凸体的某些几何量在Steiner对称化作用下的变化情况.设C和D是d维欧氏空间R~d中的两个凸体,我们表明凸体关于特殊线性群SL(d)的极小表面积min{S(ΦC):Φ∈SL(d)}和混合体积V(C,D,…,D)分别在Steiner对称化作用后是不增加的.作为上述结果的应用,混合体积的Minkowski第一不等式被重新证明.(本文来源于《数学进展》期刊2018年05期）
蔺友江[9]（2018）在《凸函数Steiner对称化的光滑性》一文中研究指出证明了对于任意的C1凸函数f,它的Steiner对称化Sf仍然是C1光滑的凸函数.(本文来源于《西北师范大学学报(自然科学版)》期刊2018年05期）
蔺友江[10]（2018）在《凸函数Steiner对称化的一个等价特征》一文中研究指出函数Steiner对称化的经典定义是根据函数水平集的Steiner对称化以及函数的分层表示定义的.给出了强制凸函数Steiner对称化的一个解析表达式,它是经典Steiner对称化的一个等价特征.这个新的定义不依赖于函数水平集的Steiner对称化,而是将定义转化为一维的类似抛物线函数的Steiner对称化,这更有助于函数不等式的证明.函数的Blaschke-Santalo不等式是一个重要的函数形式的仿射等周不等式,它的几何背景是凸体的BlaschkeSantalo不等式.首先利用Steiner对称化的新的定义,证明了对于任意的强制凸函数经过一次Steiner对称化后积分值变小了;然后利用Prekopa-Leindler不等式证明了径向函数的Blaschke-Santalo不等式.由于任何凸函数经过不断的Steiner对称化总可以在Lp范数意义下收敛于它的对称递减重排,而对称递减重排即为径向函数,因此证明了函数形式的Blaschke-Santalo不等式.(本文来源于《西南大学学报(自然科学版)》期刊2018年08期）
对称化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
不对称氢化是利用手性催化剂,在氢气条件下,将前手性的化合物,例如酮、亚胺或烯烃,转化成手性的醇,胺等还原产物的化学反应。不对称氢化反应在制药、农药杀虫剂、香料、天然产物的合成、精细化工产品和功能材料等的工业过程中都有广泛的应用价值。酮的不对称氢化反应更是获得手性醇的重要方法之一。不同的氢化催化剂适用了不同的底物。张绪穆组发展的金属铱与f-amphox、f-amphol、f-ampha体系,在对于酮的不对称氢化中,取得了极其优异的ee值与高TON,这类以二茂铁为骨架的膦氮叁齿配体对空气的稳定性好、合成步骤简单、对于底物适用性广且具有富电子和大位阻等特点。α,α-双取代的1,3环状二酮有着高度的对称性,选择性的还原其中一个羰基是一个有挑战性的工作,虽然已经在国内外得到了一些研究,但不对称氢化的方法还未发展。同时该底物还原一个羰基后形成手性环状醇产物也是一种重要中间合成分子,特别是在天然产物和生物活性分子的全合成中有广泛的应用价值。本文对于具有高度对称性的1,3环状二酮进行了系统的研究,通过利用以二茂铁为骨架的手性叁齿膦氮氧配体f-ampha与金属铱的络合物为催化剂,在以二氯甲烷为溶剂,叔丁醇钠为碱的反应体系中,在温和的条件下(25℃,40 atm H_2),通过不对称氢化反应具有高度选择性的还原了该底物中的一个羰基,不仅达到去对称化的目的,也取得了最高达95%的分离产率,99%的ee值与9500 TON,并且反应具有很好的底物普适性。本文以高效、高收率、高对映选择性地方法实现了去对称的目的,得到了目标手性醇分子,并将该分子的构型来源做了进一步的转化与探讨,也将该方法应用到了(+)-estrone的全合成中去。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
对称化论文参考文献
[1].王建.烯基1,3-二醇化合物的自由基不对称去对称化反应的研究[D].哈尔滨工业大学.2019
[2].龚权.铱催化氢化在二酮去对称化反应中的应用[D].哈尔滨工业大学.2019
[3].李斌.含磷酰轴手性分子的合成及环状高碘盐的去对称化反应研究[D].中国科学技术大学.2019
[4].刘文娣,杨燕,夏群科.高温高压下的氮与氢:氮促进氢键对称化[C].中国矿物岩石地球化学学会第17届学术年会论文摘要集.2019
[5].姜树清,杨雪,王宇,张晓,程鹏.氢水化合物中氢键对称化和预压作用下氢行为（英文）[J].高压物理学报.2019
[6]..铑(Ⅲ)催化砜亚胺与重氮化合物的立体发散性去对称化环化反应[J].有机化学.2019
[7].许银伙,杨苍洲.解压轴题:轮换对称化曲为直[J].数理化解题研究.2019
[8].戴进.凸体的两个几何量在Steiner对称化下的变化及其应用[J].数学进展.2018
[9].蔺友江.凸函数Steiner对称化的光滑性[J].西北师范大学学报(自然科学版).2018
[10].蔺友江.凸函数Steiner对称化的一个等价特征[J].西南大学学报(自然科学版).2018