导读:本文包含了手性海因论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:海因,手性,不对称,甲醇,氨基酸,选择性,诱导。
手性海因论文文献综述
李轩然[1]（2013）在《手性海因辅助试剂诱导不对称Mannich反应的研究》一文中研究指出手性海因由于合成方法简单、结构稳定而被广泛应用于诱导不对称Michael加成反应、Aldol缩合反应等有机反应中,且具有良好的诱导效果。本论文首次将其应用于诱导不对称Mannich反应,探讨其诱导效果。以四种天然氨基酸甲酯盐酸盐为手性原料,与异氰酸苯酯反应,在盐酸作用下合成了5-位具有不同取代基的四种手性海因辅助试剂,分别丙酰化后与苯甲醛亚胺进行不对称Mannich反应。当5-位为甲基或苄基取代基的海因与亚胺进行Mannich反应时,得到侧链和环上Mannich加成产物；当5-位为异丙基或异丁基取代基的海因,仅得到侧链与亚胺的Mannich加成产物。为了提高区域选择性,选择5-位为异丙基取代基的海因作为手性辅助试剂诱导不对称Mannich反应。探讨手性海因诱导不对称Mannich反应的反应效果,发现最佳反应条件为1equiv TiCl4和2.5equiv DIPEA,0℃。5-位异丙基取代不同N-酰化海因与苯甲醛亚胺反应,产率22%-75%,产率随酰化取代基空间位阻的增大而降低,dr值均>99：1；5-位异丙基取代N-丙酰化海因与不同芳香醛亚胺反应,产率58%-82%,dr值91：9-96：4,共得到十叁种(anti,5S,2'R,3'S)构型Mannich反应产物。探讨手性海因诱导不对称Mannich反应的产物解脱条件,发现最佳反应条件为CH3OH/DMAP体系,回流8h,得到的十二种解脱产物(2R,3S)-β-氨基酯ee值均>99%,同时定量回收手性海因辅助试剂,化学构型未发生改变。将Mannich反应解脱产物β-氨基酯经LiHMDS作用得到已知物β-内酰胺,通过与文献比较和旋光度测定,我们合成的内酰胺为anti-式构型且绝对构型为(3R,4S),从而推广到Mannich反应产物的绝对构型为(5S,2'R,3'S)。以核磁共振仪、红外光谱仪、高分辨率质谱仪、高效液相色谱仪、熔点仪、自动旋光仪等分析仪器对反应产物进行表征,所得数据与结构相符。手性海因辅助试剂成功的被应用于诱导不对称Mannich反应中,产物具有很高的非对映选择性,手性海因辅助试剂可以回收利用,该手性辅助试剂将被更多的应用于诱导其它不对称合成反应。(本文来源于《湖北大学》期刊2013-04-01）
顾红,翟志才[2]（2004）在《固载型手性海因催化合成(S)-α-氰基-3-苯氧基苯甲醇》一文中研究指出以混合溶剂法由D 氨基酸和异氰酸酯制备一系列3,5 二取代手性海因,用大孔吸附树脂作载体,制成固载型手性催化剂,并考察了不同结构手性海因化合物在3 苯氧基苯甲醛氰醇化反应中的催化活性。结果表明,所采用的手性海因制备方法简便,在(S) α 氰基 3 苯氧基苯甲醇的不对称合成中表现了较好的对映选择性,其氰醇ee值约为20%～35.5%。(本文来源于《精细化工中间体》期刊2004年03期）
韩邦友[3]（2004）在《手性海因、环二肽的合成及不对称氰醇化研究》一文中研究指出光学活性氰醇的不对称催化合成对合成具有光学活性的新型医药、农药产品有着十分重要的意义,其中(S)-α-氰基-3-苯氧基苯甲醇是合成一系列光学活性拟除虫菊酯如溴氰菊酯、氰戊菊酯等的重要中间体,研究其不对称合成的成熟方法是制取高光学纯度拟除虫菊酯杀虫剂的关键。本文对光学活性的手性海因、手性环二肽的制备及其对不对称氰醇化催化的作用进行了研究,将所制备的多种手性海因、手性环二肽应用于 3-苯氧基苯甲醛的不对称氰醇化反应,考察了此类催化剂的对映选择性;同时,结合工业生产实际,对此类光学活性催化剂在“酰氯-醚醛一锅法”生产氰戊菊酯工艺中的不对称诱导效能进行了研究,具有一定的理论和实际应用价值。首先,在参阅文献和实验探索的基础上,研究了由氨基酸为起始原料制备3,5-二取代手性海因的合成工艺。系列氨基酸分别与异氰酸苯酯(异氰酸苄酯)经缩合、环化反应得到十种手性海因化合物(5S or 5R)-5-(5-取代)-3-苯基-2,4-咪唑啉二酮(1a、1b、1c、1d、1e、1f、1g、1h、1i、1j),它们均具有光学活性,经元素分析、IR 及 HNMR、13CNMR 分析证实其结构与预期结构吻合。并对文1献报道的水相缩合体系作了改进,确定了水-水溶性有机溶剂的均相缩合体系,使缩合产物与副产物二芳基脲得到有效分离,保证了最终环化产物的纯度。详细探讨了原料配比、溶液 pH 值、反应温度、反应时间等合成条件对制备手性海因实验结果的影响;确定了缩合反应的 pH 值比相应的氨基酸的等电点约大1.5-2.0,异氰酸酯:氨基酸的摩尔比在 1.2-1.4 时较好,环化时间以 3.5-4h 为佳。结果表明,改进后的手性海因制备工艺,反应迅速,产品色泽好,产率达75%。其中,所合成的十个手性海因化合物中的 1c、1d 化合物未见文献报道。研究了由 L-苯丙氨酸(D-苯丙氨酸、L-亮氨酸)、L-组氨酸(D-组氨酸)为起始原料,通过对苯丙氨酸(亮氨酸)氨基保护,对组氨酸羧基保护,接肽,加氢脱保护基,甲醇回流成环制备手性环二肽的合成工艺,得到一系列结构类似的手性环二肽化合物。所合成的环二肽系列化合物及前体 2b、2c、2d、2e、2f、2g、2h 均具有一定的光学活性,经熔点测定、元素分析、IR 及 HNMR、13CNMR 分析证 1实其结构与预期结构一致。并对混合酸酐法和活泼酯法进行对比试验,详细探讨 I<WP=4>韩邦友:手性海因、环二肽的合成及不对称氰醇化研究 2004 年 5 月了原料配比、反应物浓度、反应温度、加氢脱苄时间、回流环化时间等合成条件对手性环二肽制备实验结果的影响;特别是对手性环二肽的结晶形态、活性碳吸附固载进行了研究,保证了最终环化产物的纯度及产品的不对称诱导效能。在多次试验的基础上,结合江苏快达农化股份有限公司的光气资源优势,对活泼酯法的合成技术进行了改进,用光气代替叁氯氧磷、用固碱代替液碱。结果表明,改进后的手性环二肽制备方法,工艺简单、收率高、污染少、原料易得、成本低,利于工业化,产率可达 65%,优于混合酸酐法,该项技术发明已申请了我国发明专利。为了研究本文所制备的手性海因的催化活性,首先考察了它们在 3-苯氧基苯甲醛不对称氰醇化中的诱导作用,并对氰醇化加成反应条件作了初步探讨。实验证明,手性海因 1e、1f、1g、1h、1i 在此反应中均具有一定的催化活性;其中 1e 的对映选择性较高,所得氰醇 e.e.值达 35.5%;1i 的选择性较低,为 6.1%。它们的不对称诱导效能依次是 1e>1f>1h>1g>1i。并且证实:(R)-型手性海因能够催化(S)-构型氰醇(如 4b),(S)-型手性海因能够催化(R)-构型氰醇(如4a),与有关文献报道结果一致。为了进一步考察手性海因在不同反应体系中的不对称诱导活性,我们结合江苏快达农化股份有限公司的“酰氯-醚醛一锅法”法生产氰戊菊酯工艺,进行了手性海因催化合成(S,S)-氰戊菊酯的应用试验,旨在初步探索其工业化生产条件下的催化活性。试验表明,手性海因 1a、1b、1c、1d、1e、1f、1g、1h、1i、1j 在“酰氯-醚醛一锅法”生产氰戊菊酯反应过程中,都有一定的催化活性,其中 1e、1f、1g、1h、1i 表现出了与在氰醇化反应中几乎相同的对映选择性,其对映选择性为:1e>1f>1h>1g>1i。其中使用(S)-型催化剂 1e 所得(S,R)-氰戊菊酯 5e 的 e.e.值仍高达 34.1%, 使用(R)-型催化剂 1f 所得(S,S)-氰戊菊酯 5f 的 e.e.值为 21.7%。对所制备的手性环二肽催化剂在“酰氯-醚醛一锅法”生产(S,S)-氰戊菊酯的不对称催化作用进行研究,并对不对称氰醇化加成反应条件、不对称催化机理作了初步探讨。实验证明:手性环二肽 2e、2f、2h 在此反应中均具有一定的催化活性;其中 2f 的对映选择性较高,所得(S,S)--氰戊菊酯含量为:87.56%,对映体 e.e.值高达 83.1%,超过国外生产(S,S)-氰戊菊酯的水平(S,S-氰戊菊酯 II<WP=5>南京工业大学博士学位论文含量≥75%);环(D-苯丙-D-组)与环(L-亮-L-组)不对称氰醇化所得氰戊菊酯的手性一致,与环(L-苯丙-L-组)的催化效果相反。它们的不对称诱导效能与催化剂的形态、CN-的来源、溶剂的种类、催化剂用量、反应时间有很大的关系,其中催化剂的形态和 CN-的来源影响较大。胶状?(本文来源于《南京工业大学》期刊2004-05-01）
翟志才,朱红军,王锦堂,陈金龙[4]（2001）在《3,5-二取代手性海因的合成》一文中研究指出研究了以混合溶剂法由氨基酸和异氰酸苯酯合成 3 ,5 二取代手性海因的工艺 ,合成的 4种手性海因 ( 5R) 5 ( 5 咪唑甲基 ) 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮、( 5R) 5 苄基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮、( 5S) 5 甲基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮和 ( 5S) 5 羟甲基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮均具有一定的光学活性 ,经元素分析、IR及1HNMR分析证实其结构与预期结构完全一致。详细探讨了原料配比、溶液pH值、反应温度等对手性海因制备结果的影响。实验表明 ,本工艺操作简便 ,最高产率达75 %。(本文来源于《精细化工》期刊2001年12期）
手性海因论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
以混合溶剂法由D 氨基酸和异氰酸酯制备一系列3,5 二取代手性海因,用大孔吸附树脂作载体,制成固载型手性催化剂,并考察了不同结构手性海因化合物在3 苯氧基苯甲醛氰醇化反应中的催化活性。结果表明,所采用的手性海因制备方法简便,在(S) α 氰基 3 苯氧基苯甲醇的不对称合成中表现了较好的对映选择性,其氰醇ee值约为20%～35.5%。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
手性海因论文参考文献
[1].李轩然.手性海因辅助试剂诱导不对称Mannich反应的研究[D].湖北大学.2013
[2].顾红,翟志才.固载型手性海因催化合成(S)-α-氰基-3-苯氧基苯甲醇[J].精细化工中间体.2004
[3].韩邦友.手性海因、环二肽的合成及不对称氰醇化研究[D].南京工业大学.2004
[4].翟志才,朱红军,王锦堂,陈金龙.3,5-二取代手性海因的合成[J].精细化工.2001
论文知识图
