导读:本文包含了低价钛配合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:叁明治型四聚吡咯低价铀配合物,异构体稳定性,QTAIM拓扑分析,氧化还原性质
低价钛配合物论文文献综述
曲宁,张春华,潘清江[1]（2017）在《叁明治型四聚吡咯低价铀配合物结构、成键和氧化还原性质的相对论密度泛函理论研究》一文中研究指出使用密度泛函理论(B3LYP)方法,结合准相对论有效核势(ECP)和二分量ZORA相对论Hamiltonian,探索叁明治型四聚吡咯铀配合物LUmL'(配体为porphyrizine或porphyrine;m=III和IV)的结构、成键和反应性质。优化多种空间和"电子自旋态"异构体结构,发现铀配合物具有交叉式、高电子自旋态的基态。QTAIM(Quantum theory of atoms in molecule)的U-N键临界点处的电子/能量密度拓扑分析以及counterpoise计算U-N作用能,揭示该化学键为弱极性共价键。计算显示在采用适当的叁价和四价铀源和强碱性配体时,可经过放热反应生成配合物。考虑溶剂(苯、THF和水)和旋-轨耦合影响,计算从四价铀配合物到叁价的还原电势,得到数值均小于1 V,这与四价配合物相对稳定、叁价铀配合物具有强还原性的实验结果相符合。研究发现降低溶剂极性,配合物的还原电势向负方向移动,这可为实验中采用溶剂极性来调控配合物的氧化还原性质提供理论指导。(本文来源于《黑龙江大学自然科学学报》期刊2017年05期）
孙睿江,丁万见[2]（2017）在《低价铀配合物催化CO_2官能团化反应的理论研究》一文中研究指出近年来有研究表明低价铀的配合物在活化一些重要的不活泼小分子如CO_2、CO、N_2等方面表现出较好的性质,目前实验上也已报道了几种类型的铀配合物催化CO_2官能团化的反应,但关于此类反应的理论研究则相对较少,且有关配体性质对于配合物与CO_2反应影响的研究也不很完善,寻找和改进一些容易合成且活化性能较高的新型配合物还需进一步的研究。我们以对铀具有较好稳定作用的叁脚架型配体与之构建形成一些目前实验上尚未尝试的配合物,从理论上研究了其催化CO2官能团化反应的机理,并详细探讨了可能影响反应活性的多种因素。基于计算结果,我们将进一步从理论的角度评估和设计配体的结构,试图为在实验上实现铀配合物与CO_2的优良反应活性提供一定的理论依据。(本文来源于《第十叁届全国量子化学会议论文集——第一分会：电子结构理论与计算方法》期刊2017-06-08）
王林波[3]（2015）在《低配位低价钴氮杂环卡宾配合物的合成、结构、反应性质与催化应用探索》一文中研究指出本文采用氮杂环卡宾配体开展了叁配位低价钴配合物的合成、结构、反应性质与催化应用研究,包括以下两个方面内容:一、叁配位钴(I)氮杂环卡宾配合物的合成、结构与反应性质研究。通过钴(I)氯化物[Co(IAd)(PPh3)Cl](1)与苄基钾、2-甲基烯丙基氯化镁以及环戊二烯基钠发生盐消除反应,分别得到了钴配合物[Co(IAd)(PPh3)(CH2Ph)](2)、[Co(IAd)(PPh3)(?3-CH2C(Me)CH2)](6)和[(Cp)Co(PPh3)2](7)。配合物1与叔丁基氯化镁反应,生成叁配位钴(0)配合物[Co(IAd)(PPh3)2](4)。通过配合物2与二苯乙炔反应合成了叁配位钴(0)配合物[Co(IAd)(PPh3)(?2-PhC?CPh)](10);与二苯基硅烷反应,得到了钴(I)硅基配合物[Co(IAd)(PPh3)(SiHPh2)](9)。配合物2可以在室温条件下催化1-辛炔与二苯基硅烷反应生成反式1-辛烯基二苯基硅烷。二、叁配位钴(0)氮杂环卡宾配合物的合成、结构与反应性质研究。由大位阻氮杂环卡宾(IMes、IPr和IAd)与CoCl2、vtms和KC8在四氢呋喃溶液中混合反应,合成了叁配位钴(0)配合物[Co(L)(η2-vtms)2](L=IMes,11;IPr,12;IAd,13)。通过配合物12与2当量异戊二烯反应,合成了[Co(IPr)(?2:?2-L)](L:1-乙烯基-1-甲基-4-亚甲基环己烷)(14);与Ph2SiH2反应,合成了硅桥联的钴配合物[{Co(IPr)}2(μ-SiHPh2)2](15);与dvtms发生配体取代反应,得到了配合物[Co(IPr)(?2:?2-dvtms)](16)。发展了叁配位钴(0)配合物在催化二苯基硅烷聚合反应中的应用。(本文来源于《安徽师范大学》期刊2015-04-01）
刘伟[4]（2012）在《Pb~(2+)诱导G四联体的构象转变及催化氧化低价钌大环配合物的动力学机理》一文中研究指出本论文的工作主要分为两部分,第一部分是关于金属离子诱导富G脱氧核苷酸产生结构转变的动力学和机理研究；第二部分是关于过氧化物氧化催化二价钉大环配合物的动力学和机理研究。富含鸟嘌呤的DNA在配位阳离子(如K+,Na+,Pb2+)存在下,可以折迭成一种称作G-quadruplex(G四联体)的四链螺旋结构。G四联体DNA在分子生物学、生物医学和分析化学等领域具有十分广阔的应用前景。本论文工作中,首次从动力学角度研究探讨了不同富G序列DNA形成G四联体的结构转变,并探讨了不同的DNA序列和G四联体形成的内在联系。主要研究内容与创新点可分为以下几个方面：(1)系统研究了凝血酶适配体(TBA)不口PS2.M在金属离子(K+,Na+,Pb2+)存在下形成G四联体结构的构象转变,并且进一步研究了Pb2+对K+/Na+稳定的G四联体结构的影响,研究发现：Pb2+具有极强的诱导作用,不仅能够诱导富G序列DNA形成规整的G四联体结构,而且可以诱导K+/Na+稳定的G四联体发现结构转变,形成更加稳定的G四联体结构；在形成G四联体的过程中,Na+与Pb2+之间存在着协同作用,而K+与Pb2+之间存在着较强的竞争关系。(2)为了探究DNA序列对G四联体DNA的形成与结构的影响,研究了TBA及人体端粒DNA(HTG/T2)形成G四联体的动力学。发现：G4平面数目越多,G四联体的熔融温度越高；同时G四联体的结构稳定性受到连接G4平面的碱基数目的影响,如T2形成的G四联体熔融温度最高,但由于其有限的连接碱基数目,具有较弱的结构稳定性。同时,TBA与HTG由于其独特的序列组成,可以快速形成稳定的G四联体结构。金属氧化物可以用来催化氧化很多有机、无机化合物,芬顿(Fenton)反应由于其极强的氧化性,其在应用化学、生物化学等领域都有着很重要的研究意义。本论文对过氧化物(H2O2,TBHP)NO3-,BrO3-)氧化催化二价大环钌配合物的动力学及机理进行了探讨。研究表明H2O2/TBHP氧化二价钉化合物包含两个清晰的步骤,即RuⅡ→RuⅣ和RuⅣ→RuⅥ。准一级反应速率常数与底物H2O2或TBHP的浓度成正比,且皆与还原剂RuⅡ的浓度无关。质谱实验进一步论证此反应为氧原子转移机理进行的。N03-氧化RuⅡ包含两个清晰的步骤,即RuⅡ→RuⅣ和RuⅣ→RuⅥ,基于实验结果提出了氧原子转移机理；而Br03-氧化RuⅡ包含叁个清晰的步骤,即RuⅡ→RuⅢ,RuⅢ→RuⅣ和RuⅣ→RuⅥ,基于实验数据提出了电子转移机理。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2012-06-01）
丁俊[5]（2009）在《叁甲基膦支持的低价钴配合物在C-H键、C-F键活化中的应用》一文中研究指出钴作为Ⅷ族的过渡金属元素,具有良好的配位活性。其化合物在有机合成、工业催化等方面被广泛应用。叁价膦化合物作为一种强支持配体与过渡金属能形成稳定的配合物,广泛存在于金属有机化合物中。叁甲基膦支持的金属钴的有机化合物,具有高度的反应活性和选择性。目前研究显示,低价态过渡金属配合物在C-H、C-F键的活化中表现出显着的优势,因此本课题对叁甲基膦支持的低价态钴配合物在C-H、C-F键活化中的应用进行了探讨,具体研究内容如下:1.叁甲基膦支持的低价态钴配合物参与的炔烃类化合物C-H键的活化反应C-H键的活化一直是金属有机化学中最令人关注的研究领域之一,是许多催化反应得以进行的关键步骤。已有研究表明,叁甲基膦支持的钴配合物在活化多种类型的C-H键中表现出优异的活性。在炔烃类化合物中,尤其是其端基氢不仅存在着弱酸性,而且还具有一定的反应活性。本课题利用CoL_4Me(L=PMe_3)与多种类型的炔烃化合物反应,尝试得到了其C-H键活化的钴配位的新型金属钴配合物。甲基钴配合物CoL_4Me与炔烃发生取代反应生成一价钴炔基配合物(18-19);在与9-乙烯基蒽反应时,对其邻位苯环氢发生了C-H活化得到钴配合物20。2.叁甲基膦支持的低价态钴配合物在C-F键活化的应用研究在有机化学中C-F键作为最强的化学键之一,其高键能和惰性的特点使对其活化及功能化成为化学家的一个富有挑战性的研究领域。本课题组曾经报道过甲基钴配合物CoL_4Me活化裂解2,6-二氟苯甲醛希夫碱式化合物的C-F键,此类反应通过氧化加成反应得到含[C-Co-F]结构单元的有机钴配合物。在此研究的基础上,本课题试图利用叁甲基膦支持的低价态钴的配合物来活化裂解2,6-二氟二苯甲醛和2,6-二氟二苯甲胺类氟代化合物的C-F键,并且希望通过反应生成新的有机钴氟配合物。零价钴配合物CoL_4与2,6-二氟二苯甲醛反应,获得了C=O双键与钻进行π-配位的零价钴配合物21。利用富电性的甲基钴配合物CoL_4Me与2,6-二氟二苯甲醛反应,获得了预期C-F键活化的含[C-Co-F]结构单元的钴配合物22。零价钴配合物CoL_4与2,6-二氟二苯甲胺反应也实现了C-F键活化,得到配合物23。3.2-(酰基)烯醇式钴氢化合物与双端基炔烃化合物反应制备共轭桥联的双核钴(Ⅲ)配合物过渡金属氢化物在络合催化中占有重要的地位,尤其在烯烃及炔烃齐聚和共聚反应以及在有机合成反应等方面的应用而受到学术界和工业界的广泛关注,对M-H键反应性质的研究一直是引人注目的课题。相对于贵金属氢化物而言,镍氢化合物和钴氢化合物具有价格便宜及对环境更加友好的优势。具有不同取代基的端基炔烃能够在常温条件下与钴氢化合物的Co-H键发生插入反应得到烯基金属配合物。本课题利用2-(酰基)烯醇式钴氢化合物(1-6)与双氢非取代共轭双炔化合物发生双插入反应,试图制备新型的双核或多核桥联共轭钴(Ⅲ)配合物(7-14),并研究其反应活性。本课题对实验过程中获得的新配合物采用IR,~1H,~(13)C和~(31)P NMR等手段进行了表征,对其中获得单晶的配合物进一步利用X-ray衍射分析证实结构。(本文来源于《山东大学》期刊2009-05-30）
李记太,杨晋辉,李同双[6]（2003）在《超声辐射下低价钛配合物诱发芳香醛的还原偶联》一文中研究指出超声辐射下 ,于二氯甲烷溶剂中 ,以锌粉或铝粉还原四氯化钛的四氢呋喃配合物可生成相应的低价钛配合物 ,室温下此配合物可使一些芳香醛在 4～ 2 5min内还原偶联为相应的邻二醇 ,收率为 3 3 %～ 98%.(本文来源于《有机化学》期刊2003年12期）
低价钛配合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
近年来有研究表明低价铀的配合物在活化一些重要的不活泼小分子如CO_2、CO、N_2等方面表现出较好的性质,目前实验上也已报道了几种类型的铀配合物催化CO_2官能团化的反应,但关于此类反应的理论研究则相对较少,且有关配体性质对于配合物与CO_2反应影响的研究也不很完善,寻找和改进一些容易合成且活化性能较高的新型配合物还需进一步的研究。我们以对铀具有较好稳定作用的叁脚架型配体与之构建形成一些目前实验上尚未尝试的配合物,从理论上研究了其催化CO2官能团化反应的机理,并详细探讨了可能影响反应活性的多种因素。基于计算结果,我们将进一步从理论的角度评估和设计配体的结构,试图为在实验上实现铀配合物与CO_2的优良反应活性提供一定的理论依据。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
低价钛配合物论文参考文献
[1].曲宁,张春华,潘清江.叁明治型四聚吡咯低价铀配合物结构、成键和氧化还原性质的相对论密度泛函理论研究[J].黑龙江大学自然科学学报.2017
[2].孙睿江,丁万见.低价铀配合物催化CO_2官能团化反应的理论研究[C].第十叁届全国量子化学会议论文集——第一分会：电子结构理论与计算方法.2017
[3].王林波.低配位低价钴氮杂环卡宾配合物的合成、结构、反应性质与催化应用探索[D].安徽师范大学.2015
[4].刘伟.Pb~(2+)诱导G四联体的构象转变及催化氧化低价钌大环配合物的动力学机理[D].中国科学技术大学.2012
[5].丁俊.叁甲基膦支持的低价钴配合物在C-H键、C-F键活化中的应用[D].山东大学.2009
[6].李记太,杨晋辉,李同双.超声辐射下低价钛配合物诱发芳香醛的还原偶联[J].有机化学.2003
标签：叁明治型四聚吡咯低价铀配合物; 异构体稳定性; QTAIM拓扑分析; 氧化还原性质;