交叉偶联论文_刘文强,杨修龙,佟振合,吴骊珠

导读:本文包含了交叉偶联论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:硼酸,亚胺,官能团,氢键,噻吩,甘氨酸,吲哚。

交叉偶联论文文献综述

刘文强,杨修龙,佟振合,吴骊珠^[1]（2019）在《S—H键和N—H键交叉偶联放氢制备亚磺酰胺》一文中研究指出利用交叉偶联放氢的方法,实现了电化学一体池中苯硫酚类化合物与胺类化合物间N—S键的构筑,高效地制备了一系列亚磺酰胺化合物.实验结果证实,该反应通过自由基路径生成的次磺酰胺,以反应溶剂中微量的水为氧源,进一步电催化氧化得到亚磺酰胺.四正丁基碘化铵在反应中可起到电解质和中间体的双重作用.(本文来源于《化学学报》期刊2019年09期）

张文莹,董涛生,王天昀,杜正银^[2]（2019）在《铜粉催化叁氮唑与芳硼酸的交叉偶联反应研究（英文）》一文中研究指出叁氮唑类化合物是一类重要的有机杂环化合物,也是很多农药、医药和有机合成中间体的合成砌块.许多含有1,2,3-叁氮唑结构单元的化合物表现出良好的抗菌、消炎、抗癌等生物活性.以市售铜粉作为催化剂,以芳硼酸作为芳基化试剂,研究了1 H-1,2,3-叁氮唑与芳硼酸的交叉偶联反应.结果表明,1 H-1,2,3-叁氮唑发生了N-芳基化反应,生成了N1-芳基和N2-芳基叁氮唑的异构化产物,总收率最高87%,二者的比例约为(2-5):1.当取代的1 H-1,2,3-苯并叁氮唑作为反应底物时,N1-芳基化产物又出现了两种不易分离的位置异构体.(本文来源于《聊城大学学报(自然科学版)》期刊2019年06期）

曹莎莎,谭金强,吴崇刚^[3]（2019）在《Heck型交叉偶联反应用负载型Pd催化剂的催化性能》一文中研究指出由于催化活性与立体选择性高,Pd催化剂广泛应用于Heck型交叉偶联反应,其催化机理通常依次包括Pd(0)氧化加成、加成、β-H消除、还原性消除等四步。对于无机非金属、有机高分子及有机-无机复合材料负载型Pd催化剂,Pd浓度的升高增大了催化表面积,Pd-载体吸附作用的加强、载体尺寸的减小及表面结构性的增加提高了Pd的分散度; Pd不饱和配位活性位的增多促进了其与反应物形成配位中间体,溶剂对载体溶胀度的增高扩大了Pd与反应物的有效接触面积,而碱的碱性与用量的增加加速了Pd在催化循环中的再生,这些均提高了Pd的催化活性。然而,随着反应温度的升高,Pd的催化活性一般先升高,至某一适中温度时达到最高值,之后因Pd的热聚集过于显着转而降低。研发催化机理明确、催化活性高、立体选择性强、可重复使用性好的负载型Pd催化剂为Heck反应研究的发展趋势之一。(本文来源于《化学通报》期刊2019年08期）

杜聪^[4]（2019）在《基于双齿导向策略的钴催化的交叉脱氢偶联芳基化反应和氨化反应研究》一文中研究指出交叉脱氢偶联(CDC)反应作为C-H键官能团化反应中的一个重要组成部分,其无需起始原料的预官能团化,且原子经济性高使该反应类型格外引人注目。尽管交叉脱氢偶联反应在过去十几年间取得了巨大的成就,但是遗憾的是该反应类型主要依赖铑、钯等贵金属。本论文主要研究了8-氨基喹啉导向基辅助下廉价金属钴催化的交叉脱氢偶联反应,包括C(sp2)-H键的芳基化反应和氨化反应,具体研究内容如下:一、钴催化的交叉脱氢偶联芳基化反应:基于“混合导向基”策略,实现了市售的、廉价的Co(acac)_3催化非活化芳烃分子间的交叉脱氢偶联芳基化反应。在钴的催化作用下,利用单齿(吡啶)、双齿(8-氨基喹啉)导向基导向能力的差异,促使钴金属催化剂识别不同的芳烃并发生单电子转移(SET)和协同的金属化/去质子化(CMD)两种不同的反应历程,进一步生成六面体的高价态金属中间体,还原消除后得到官能化的联苯化合物。该策略可以实现多种苯甲酰胺和芳基吡啶的交叉偶联反应,进而有效地构建了新型双官能化的联苯类化合物。另外,用2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)作为自由基捕获剂检测到了芳基自由基,得到了C-H键苄基化的加成产物。二、钴催化的交叉脱氢偶联胺化反应:过渡金属催化的C-H键直接胺化反应作为构建芳香C-N键的强有力合成工具,长期以来却无法用于叁芳胺的合成。在8-氨基喹啉导向基辅助下,使用简单的芳胺为偶联试剂、廉价的Co(OAc)2·4H2O为催化剂、氧气为氧化剂,一步实现了叁芳胺骨架的构建。该反应由酰胺与芳胺经历两次连续的交叉脱氢偶联胺化反应完成。此方法操作简单且具有良好官能团容忍性,对于一些传统合成方法难以合成的空间拥挤的叁芳胺化合物也同样适用。此外,一个有机金属Co(Ⅲ)化合物被分离得到,该化合物可以自身还原消除得到叁芳胺产物。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-06-01）

李仕林^[5]（2019）在《可见光催化的交叉脱氢偶联反应研究：α芳基甘氨酸衍生物与1,3—苯并恶嗪的合成》一文中研究指出交叉脱氢偶联(CDC)反应是最直接和原子经济的构建C-C键的方法。近年来,可见光催化因为其温和、清洁和环境友好等特性,已成为引发CDC反应的有效方法。本论文主要研究可见光催化的甘氨酸衍生物与富电子芳烃间的氧化交叉脱氢偶联反应,主要内容可分为以下两部分:1.开发了甘氨酸衍生物与富电子芳烃的直接需氧氧化脱氢偶联反应。该方法在3W的蓝色LED灯照射下,使用便宜、易得的有机染料Rhodamine 6G作为光敏剂,FeSO_4·7H_2O作路易斯酸,在室温下以41-86%的产率成功合成了α芳基取代的甘氨酸衍生物。与之前报道的合成策略相比,此工作的主要创新点是使用廉价且环保的有机染料(罗丹明6G)作为光催化剂,从而避免了昂贵的过渡金属催化剂,这意味着更环保和更具成本效益。此外,该反应还具有条件温和、无需过量氧化剂、操作简单等优点,有望在芳基甘氨酸衍生物的合成中得到重要应用。2.1,3-苯并恶嗪骨架是广泛存在于药物活性分子中的结构单元,同时也是合成许多生物活性天然产物的重要合成中间体。受上述工作的启发,我们猜想这些芳基甘氨酸是否能捕获另一当量的亚胺中间体,从而合成1,3-苯并恶嗪类产物。最终,我们在3W的蓝色LED灯照射下,使用Ru(bpy)_3Cl_2·6H_2O作光催化剂,Cu(OTf)_2作共催化剂,以甘氨酸脂和β-萘酚为原料在室温下以65-84%的收率得到了一系列1,3-苯并恶嗪衍生物。机理验证实验证明了芳烃甘氨酸衍生物及亚胺是重要的反应中间体。克级规模反应也验证了该方法的潜在合成价值(本文来源于《兰州大学》期刊2019-06-01）

曹敏^[6]（2019）在《二级苄基醚与吲哚和吡咯的交叉脱氢偶联研究》一文中研究指出碳碳键的构建是有机合成中非常重要的内容。交叉脱氢偶联的方法被认为是构建碳碳键最直接,最经济的方法。在过去的十年中,苄基醚底物参与的交叉脱氢偶联反应方面的研究有很大进展。但是,现有的研究总是集中在α-单取代苄基醚的制备。据我们所知,通过交叉脱氢偶联的方法合成α,α-二取代的异色满结构的反应目前还没有报道。这可能是归因于这类底物在反应中会形成氧鎓离子中间体,其α-位的取代基增加了反应中间体的位阻,阻碍了亲核试剂的进攻从而增加了反应的难度。α-取代的异色满结构是许多生物活性分子和药物分子的结构骨架。α,α-二取代的异色满结构的化合物也同样拥有强的抗氧化,抗癌,抗病毒,抗细菌,抗抑郁的作用。鉴于此类化合物的骨架在现代医药中发挥如此重要的作用,那么如何采取简单高效的方法来合成此类化合物已然成为化学家们探索研究的重点。在近些年的研究中,其合成方法主要是依赖于环化的合成策略,在底物中事先引入活化官能团羟基然后进行环化反应。考虑到结构多样的α-单取代的异色满可以通过许多方法容易地制备,那么若能实现二级醚与吲哚和吡咯的交叉脱氢偶联反应,则为α,α-二取代异色满结构库的构建提供高效简单的方法。为此,我们做了已下工作:首先,我们选取异色满作为底物,吲哚作为亲核试剂。因为异色满和吲哚结构在有机分子中是非常重要的结构,在许多药物中发挥重要的价值。我们通过对各种氧化剂,溶剂以及加料顺序的筛选确定了反应的最佳条件。其次,验证该方法的适用性。对于α-芳基取代基的底物,芳环上的电子效应对于该反应的顺利实现没有影响,不同取代基的吲哚也能使反应顺利进行。除此之外,简单吡咯类化合物也是很好的亲核试剂。另外,我们做了克量级的研究,发现产率没有明显的下降,我们对该反应的对映体选择性进行初步探索,最终ee值得到69%。最后,我们通过控制实验,推测出可能存在的机理。我们首次通过交叉脱氢偶联反应,构建了具有季碳中心的异色满结构。在室温以及无金属参与的条件下,α-芳基取代的异色满可以与各种电子效应不同的引哚和吡咯进行良好的反应,得到较好的产率。我们发展的方法对于快速构建具备α-芳基杂环芳基化合物库提供了快速有效的合成方法。对于不对称反应的研究,ee值可达69%。虽然没有达到最优的效果,但是对于催化不对称的反应研究还在继续进行中。(本文来源于《山东大学》期刊2019-05-27）

辛晓东^[7]（2019）在《3,6-二氢-2H-吡喃与醛的催化不对称交叉脱氢偶联反应研究》一文中研究指出光学纯的α-取代3,6-二氢-2H-吡喃(DHPs)和四氢吡喃(THPs)是许多生物活性天然产物和合成药物中普遍存在的结构骨架。如何高效地构建光活的α-取代3,6-二氢-2H-吡喃和四氢吡喃是全世界有机化学工作者需要着力解决的问题。传统的合成方法主要是利用有光学活性的中间体进行多步转化,从而得到手性的α-取代含氧杂环化合物。这种多步合成的方法不满足有机合成方法的步骤经济性,在某些情况下,该方法对底物的普适性也有明显的限制。因此,发展更简单更直接更高效的方法来合成手性的α-取代3,6-二氢-2H-吡喃和四氢吡喃类化合物的方法引起了很多有机化学工作者的极大关注。现有的手性α-取代的3,6-二氢-2H-吡喃和四氢吡喃类化合物的催化不对称合成主要依赖于预官能化烯烃底物的对映选择性环化的氧杂环构建策略,如不对称的分子内烯烃烷氧基化,不对称Prins环化,和不对称[4+2]环加成反应。鉴于六元环醚骨架可以通过许多方法快速制备,简单易得。因此,许多有机化学家直接通过对氧鎓离子的不对称亲核加成反应来更方便快捷的合成手性α-取代的3,6-二氢-2H-吡喃和四氢吡喃类化合物。通过结构核心多样化策略,使用各种不同的亲核试剂,可以得到具有不同结构的手性α-取代的含氧杂环化合物,这非常令人着迷,因为它不仅会迅速提高分子的复杂性,还会增加立体化学的多样性。近年来,与杂原子相邻的C(sp3)-H键的催化不对称氧化官能化策略已成为新C-C键锻造过程的强有力的工具。在这种情况下,对映选择性交叉-脱氢偶联(CDC)反应优势特别明显,尤其在经济问题方面具有很强的吸引力。在过去的十年中,N-芳基化环胺的不对称CDC反应已经取得了令人印象深刻的成果。然而,相应的醚类物质的催化不对称CDC反应仍然是一项艰巨的挑战。环醚类物质的范围仅限于苯并吡喃。据我们所知,迄今为止从未报道过3,6-二氢-2H-吡喃和四氢吡喃类化合物的催化不对称CDC反应。因此,我们研究并实现了第一个3,6-二氢-2H-吡喃骨架和醛的催化不对称交叉-脱氢偶联反应。本文主要是通过杂原子α-位C(sp3)-H键的催化不对称氧化官能化策略得到光学活性的α-取代3,6-二氢-2H-吡喃。首先将底物中杂原子α-位C(sp3)-H键氧化,然后通过“缩醛池”策略对不稳定的氧化中间体进行了捕捉从而形成稳定性相对较高的缩醛,再对缩醛中间体进行不对称亲核加成,从而高效的实现了不对称的α-取代3,6--二氢-2H-吡喃类化合物的合成,具体做法如下:目前催化对映选择性合成环醚类分子骨架的文章很少,2018年,Scheidt报道了具有附加β-酮酯的烯丙基醚的对映选择性分子内CDC反应,合成得到了具有高对映体控制的取代四氢吡喃-4-酮类化合物。我们课题组之前也报道过2-H苯并吡喃类化合物的分子间CDC反应。然而,分子间反应过程的底物范围仅限于苯并吡喃类化合物。因此,我们想直接用3,6-二氢-2H-吡喃骨架作为底物,来实现α-取代3,6-二氢-2H-吡喃类物质的手性合成。我们的模型反应是4-苯基-3,6-二氢-2H-吡喃作为底物,用DDQ做氧化剂,用手性仲胺做催化剂,用醛做亲核试剂。在上面的条件下,我们依次筛选了催化剂,添加剂,溶剂,温度,氧化剂等条件,确定了最佳反应条件。接下来,我们对底物的范围进行了拓展,发现不同的4-位芳基取代基:苯基,噻吩等都可以高效率高选择性的实现转化;当4-位为苯基时,不同的醛作为亲核试剂都对反应有很好的适应性,可以高产率高选择性的得到光活产物。以上证明该方法的底物适用范围较广。最后,我们通过对反应中间体的分离及进一步实验,验证了反应机理。我们通过氧化“缩醛池”策略第一次成功的实现了 α-取代3,6-二氢-2H-吡喃类物质的手性合成。在这个过程中,DDQ作为氧化剂去氧化氧原子α-位C(sp3)-H键,然后在手性仲胺的催化下,对氧鎓离子实现不对称亲核加成反应,最终得到光活的产物。该反应具有简单的操作,反应条件温和,良好的官能团耐受性,以及各种3,6-二氢-2H-吡喃和醛组分的广泛相容性,从而为合成光学纯的α-取代的3,6-二氢-2H-吡喃提供了一种实用和经济的方法。(本文来源于《山东大学》期刊2019-05-20）

张占金,梁群,任惠玲,陈会英^[8]（2019）在《N,N,N(O,S),N(O,S)-四齿配体协同下钯促进的C-C交叉偶联反应》一文中研究指出采用钯配合物催化C-C交叉偶联反应是形成C-C骨架的主要方法之一,该方法主要用于天然产物化学、药物化学、材料化学及超分子配体化学等诸多与化学合成相关的科学研究及应用领域。本文以廉价、易得的1,2-乙二胺、2-呋喃甲醛、2-噻吩甲醛及2-吡啶甲醛等为原料,合成了3种2-噻吩(呋喃、吡啶)甲醛亚胺类N,N,N(O,S),N(O,S)-四齿配体,并通过核磁共振谱(~1H NMR及~(13)C NMR)及高分辨飞行时间质谱(HRMS)对所得产物的组成及结构进行了表征。在相对温和的反应条件下,将其应用到了钯催化的C-C交叉偶联反应中。发展了一种温和、高效的钯催化系统Pd(OAc)_2/N,N-亚乙基二(2-噻吩甲醛)亚胺(2b)/K_3PO_4/DMSO。并将该催化系统用于催化苯硼酸与溴代芳烃的C-C交叉偶联反应,获得了较高分离收率的偶联产物,最高可达94%。(本文来源于《大连民族大学学报》期刊2019年03期）

章涛^[9]（2019）在《钯催化氯代叁氟丙烯衍生物的串联环化杂芳基化及肟酯参与的β-C消除交叉偶联反应研究》一文中研究指出茚和吲哚都是具有生物活性的化合物中重要的结构单元,也广泛存在于药物分子、天然产物以及功能材料中,茚也可以用作配体的合成。β-C消除策略在有机合成中应用也非常的多,形成的金属络合物可用作亲核试剂,进行一系列偶联反应,炔类化合物不仅广泛存在于天然产物中,而且在有机合成中具有重要的作用。本论文就同时含有茚和吲哚结构单元的化合物合成以及利用β-C消除策略形成金属络合物交叉偶联反应进行了研究。本论文的主要内容如下:(1)详细概述了近年来茚类化合物的合成方法和β-C消除策略在C-C键活化反应中的应用研究进展。(2)发展了一例无过渡金属参与,实现了氯化叁氟丙烯与含氮杂环的C-N键偶联反应,该反应对于吲哚、吡咯和吡唑等含氮杂环均适用。所得到的1,5-烯炔可以用来进一步反应构建更大的环状骨架。(3)发展了钯催化串联环化杂芳基化反应合成含叁氟甲基茚基亚甲基吲哚衍生物的合成方法,该反应能够实现一个分子同时含有茚和吲哚结构骨架,吡咯也能够很好的发生反应,该分子在新药开发和材料研究中可能会具有较好的应用前景。(4)发展了钯催化肟酯通过氧化加成、β-C消除、转金属化和还原消除实现了C-C键活化。该反应成功地实现了羰基与碳碳叁键之间的官能团转化,也为后续药物分子的合成与修饰提供了一种非常好的方法,其他的官能团转化还在进一步的研究。(本文来源于《温州大学》期刊2019-05-01）

王云龙^[10]（2019）在《铜和钴催化C（sp~2）-H键活化的C-N交叉偶联反应研究》一文中研究指出本文研究了导向基辅助下过渡金属催化的C-N键交叉偶联反应,包括铜催化苯甲酰-2-氨基吡啶氮氧化物的C-H键与亚硝酸钠的硝基化反应,及钴催化N-苯基-7-氮杂吲哚C-H键与取代氮杂环丙烷的胺化反应,具体如下:1.2-氨基吡啶氮氧化物导向的邻位C(sp~2)-H键硝基化反应以苯甲酰-2-氨基吡啶氮氧化物和亚硝酸钠为模板反应的底物和偶联试剂,倍量的二水合氯化铜(II)为催化剂,N-甲基吡咯烷酮为溶剂,在110°C空气条件下反应12小时,利用N,O-双齿导向基团实现邻位C(sp~2)-H键的硝基化反应。该反应对绝大多数酰胺底物容忍性好,并以中等至良好的收率得到相应的硝基苯甲酰衍生物,为芳香硝基化合物的合成提供了一种廉价、易操作的方法。2.7-氮杂吲哚导向的胺化反应以7-氮杂吲哚和氮杂环丙胺作为模板反应的底物和偶联试剂,Cp~*Co(CO)I_2为催化剂,加入30 mol%的叁氟甲烷亚磺酸银,2倍量的乙酸添加剂,以1,2-二氯乙烷为溶剂,在110 ~oC空气条件下反应12小时,利用氮杂吲哚的单齿导向基团,实现了氮杂环丙烷的开环反应及芳环2-位碳的胺化反应。系列底物的在反应体系中均表现出了良好的官能团容忍性,并能以较好的收率得到相应的胺化产物。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）

交叉偶联论文开题报告

（1）论文研究背景及目的

此处内容要求：

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例：

叁氮唑类化合物是一类重要的有机杂环化合物,也是很多农药、医药和有机合成中间体的合成砌块.许多含有1,2,3-叁氮唑结构单元的化合物表现出良好的抗菌、消炎、抗癌等生物活性.以市售铜粉作为催化剂,以芳硼酸作为芳基化试剂,研究了1 H-1,2,3-叁氮唑与芳硼酸的交叉偶联反应.结果表明,1 H-1,2,3-叁氮唑发生了N-芳基化反应,生成了N1-芳基和N2-芳基叁氮唑的异构化产物,总收率最高87%,二者的比例约为(2-5):1.当取代的1 H-1,2,3-苯并叁氮唑作为反应底物时,N1-芳基化产物又出现了两种不易分离的位置异构体.

（2）本文研究方法

调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

交叉偶联论文参考文献

[1].刘文强,杨修龙,佟振合,吴骊珠.S—H键和N—H键交叉偶联放氢制备亚磺酰胺[J].化学学报.2019

[2].张文莹,董涛生,王天昀,杜正银.铜粉催化叁氮唑与芳硼酸的交叉偶联反应研究（英文）[J].聊城大学学报(自然科学版).2019

[3].曹莎莎,谭金强,吴崇刚.Heck型交叉偶联反应用负载型Pd催化剂的催化性能[J].化学通报.2019

[4].杜聪.基于双齿导向策略的钴催化的交叉脱氢偶联芳基化反应和氨化反应研究[D].郑州大学.2019

[5].李仕林.可见光催化的交叉脱氢偶联反应研究：α芳基甘氨酸衍生物与1,3—苯并恶嗪的合成[D].兰州大学.2019

[6].曹敏.二级苄基醚与吲哚和吡咯的交叉脱氢偶联研究[D].山东大学.2019

[7].辛晓东.3,6-二氢-2H-吡喃与醛的催化不对称交叉脱氢偶联反应研究[D].山东大学.2019

[8].张占金,梁群,任惠玲,陈会英.N,N,N(O,S),N(O,S)-四齿配体协同下钯促进的C-C交叉偶联反应[J].大连民族大学学报.2019

[9].章涛.钯催化氯代叁氟丙烯衍生物的串联环化杂芳基化及肟酯参与的β-C消除交叉偶联反应研究[D].温州大学.2019

[10].王云龙.铜和钴催化C（sp~2）-H键活化的C-N交叉偶联反应研究[D].郑州大学.2019

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