脱氢枞酸基D-A型分子的合成、空间构型及光谱性能

论文摘要

对三苯胺进行溴代和C-N偶联反应合成4-萘基三苯胺（a）,对脱氢枞酸进行酯化、溴代、硝化、还原和C-N偶联反应合成13-[N,N-（4-萘基苯基）-苯基]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯（b）及13-[N,N-双（4-萘基苯基）]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯（c）两个化合物,通过1H MNR,13C MNR及MS对化合物的结构进行表征。为了研究化合物结构与光谱性能之间的关系,首先利用Gaussian 09程序采用密度泛函DFT/B3LYP方法,对三个化合物的空间构型进行全优化,得到它们的键长、键角和二面角,对比发现脱氢枞酸骨架和萘环的引入会影响化合物的共平面性,而萘环的引入会增大化合物的共轭程度。光谱性能方面,研究了三种化合物在甲醇、二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷和环己烷这5种极性逐渐减小的溶剂中的荧光发射光谱和紫外吸收光谱。结果表明,在荧光光谱中,化合物a, b和c在不同极性溶剂中最大荧光发射波长均有不同程度位移,在甲醇中最大,在环己烷中最小,但是位移并非随着极性的增大而只发生红移,在二氯甲烷、四氢呋喃和二氧六环3种极性依次增大的溶剂中, a, b, c的荧光发射波长均随着溶剂极性的增大而发生较大程度的蓝移;在同一溶剂中,化合物b和c相对于a的荧光发射波长依次发生红移, c的红移程度与b差距不大。紫外吸收光谱中,三个化合物在不同极性溶剂中的最大吸收波长也有差异,在200～250 nm区间,三个化合物均在二氯甲烷中有较大位移,在300～350 nm区间,在甲醇中位移较大,而在250～300 nm区间,最大吸收波长差别不大;在同一溶剂中,它们在300～350 nm区间的最大吸收波长差别较大,化合物c较a红移26 nm。结合结构优化所得数据可以证明,化合物的共轭程度对荧光发射光谱和紫外吸收光谱均有影响,而共平面性对荧光发射光谱影响较大。化合物a, b和c在不同极性溶剂中荧光发射光谱和紫外吸收光谱的较大变化,表明它们有明显的溶致变色行为,具有作为分子探针探测外部环境极性大小的潜能。

论文目录

• 引 言
• 1 实验部分
•   1.1 仪器及试剂
•   1.2 D-A结构化合物的合成
•     1.2.1 4-萘基三苯胺 （a）
•     1.2.2 13-[N, N- （4-萘基苯基） -苯基]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯 （b）
•     1.2.3 13-[N, N-双 （4-萘基苯基） ]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯 （c）
•   1.3 结构优化
•   1.4 分析测试方法
•     1.4.1 荧光发射光谱
•     1.4.2 紫外吸收光谱
• 2 结果与讨论
•   2.1 化合物表征
•   2.2 化合物的几何构型及部分几何参数
•   2.3 化合物在不同极性溶剂中的荧光发射光谱
•   2.4 化合物在不同极性溶剂中的紫外吸收光谱
• 3 结 论

文章来源

类型: 期刊论文

作者: 檀贯妮,高宏,宋杰,商士斌,宋湛谦

关键词: 脱氢枞酸三芳胺,结构,合成,空间构型,光谱性能

来源: 光谱学与光谱分析 2019年07期

年度: 2019

分类: 基础科学,工程科技Ⅰ辑

专业: 化学

单位: 中国林业科学研究院林产化学工业研究所,生物质化学利用国家工程实验室,国家林业局林产化学工程重点开放性实验室,江苏省生物质能源与材料重点实验室,中国林业科学研究院林业新技术研究所,Department　of　Chemistry　and　Biochemistry,University　of　Michigan-Flint

基金: 国家自然科学基金项目(31670576)资助

分类号: O621.3

页码: 2083-2090

总页数: 8

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