导读:本文包含了对映选择性论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:选择性,丙烷,磷酸,手性,戊烷,巴比,吲哚。
对映选择性论文文献综述
谢焕平,吴波,王新维,周永贵[1]（2019）在《手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷》一文中研究指出呋喃酮衍生的氮杂二烯具有恢复芳香性的特点,是一类重要的高活性中间体.近年来,呋喃酮衍生的氮杂二烯的不对称催化反应已经取得重要进展,并且发展了多种有效的催化体系,包括过渡金属催化体系、手性胺催化体系、氮杂环卡宾催化体系、手性膦催化体系以及手性布朗斯特碱催化体系.这些催化体系丰富了氮杂二烯的不对称反应类型如亲核加成和环合反应,同时为具有生物活性结构单元的合成提供了新的途径.尽管在有机催化中手性布朗斯特酸是一类非常重要的催化剂,已成功应用于不对称催化反应中,然而手性布朗斯特酸在氮杂二烯中间体不对称化学中的应用却未见报道.为了进一步丰富氮杂二烯的不对称反应类型和构建更多的具有生物活性的结构单元,发展新的催化体系应用于氮杂二烯的不对称反应具有重要意义.基于本课题组之前对氮杂二烯不对称催化反应的研究,本文发展了一种手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷的方法.通过对催化剂、溶剂和温度的筛选,得到了最优反应条件:使用在3,3’-位引入大位阻的2,4,6-叁异丙基苯基取代的BINOL衍生的手性磷酸作为催化剂,均叁甲苯为溶剂,反应温度为–20℃.该反应具有较好的普适性,共合成了24个手性杂叁芳基甲烷化合物,分离收率是80%–96%,最高对映选择性可达99%.为了提高该合成方法的实用性,进行了克级规模反应.实验结果表明,氮杂二烯和吲哚的用量由0.20mmol增加至2.5mmol时,不对称共轭加成反应仍能以优秀的对映选择性(90%)和收率(95%)得到目标产物,对映选择性可以保持.总之,我们采用手性磷酸作为有机催化剂成功实现了吲哚与氮杂二烯的高对映选择性共轭加成反应,合成了一系列光学活性的杂叁芳基甲烷化合物,为手性杂叁芳基甲烷化合物的合成提供了一种新的有效方法,为新药的开发奠定了基础.该反应操作简单、条件温和并且底物适用范围广.手性布朗斯特酸催化体系为氮杂二烯不对称催化反应的发展提供了新的机会.(本文来源于《Chinese Journal of Catalysis》期刊2019年10期）
朱诚,许国超,戴威,周婕妤,倪晔[2]（2019）在《醇脱氢酶KpADH的127位点对催化活性和对映选择性的影响》一文中研究指出醇脱氢酶可用于合成手性化合物,在医药、材料等领域应用广泛。来源于多孢克鲁维酵母(Kluyveromyces polysporus)的醇脱氢酶KpADH同时具有还原(4-氯苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮(CPMK)和氧化异丙醇、1,4-丁二醇的活性。通过分子对接和结构分析,发现Y127是紧靠底物的关键位点。本文通过对127位点定点饱和突变来提高催化活性和对映选择性,突变体Y127V和Y127I还原CPMK的比活力达到95.0U/mg和84.0U/mg,分别是野生型的6.5倍和5.8倍,突变体Y127L催化CPMK生成(R)-(4-氯苯基)-(吡啶-2-基)-甲醇[(R)-CPMA]的e.e.值由82%提高到99.2%。同时,127位点的突变提高了对醇类底物的氧化活性,突变体Y127I对异丙醇的比活力是野生型的1.46倍,而Y127C更青睐于对1,4-丁二醇的催化氧化,其比活力是野生型的3.00倍。分子间作用力分析表明,Y127L与底物CPMK间增加的氢键和π-π作用力稳定了底物构象,进一步提高了还原CPMK的对映选择性。本文为醇脱氢酶KpADH的分子改造和机制解析提供了指导,提高了该酶的工业应用潜力。(本文来源于《化工进展》期刊2019年12期）
曹康宁[3]（2019）在《可见光催化前手性自由基与烯基吡啶的对映选择性加成》一文中研究指出吡啶化合物是广泛存在于天然药物、农药、配体、自然产物中的重要杂环烯烃,而且吡啶不仅是合成手性二氢、四氢吡啶以及哌啶的重要前体,还是合成生物碱的中间体,是NADH模型中重要的生物活性结构。通过氧化二氢吡啶可以转化为有取代基的吡啶。吡啶、二氢吡啶、四氢吡啶通过还原或者亲核加成是构建哌啶的重要骨架。因此合成含吡啶的手性物质在近几年来引起了很大的兴趣。合成手性吡啶的衍生物最直接的方法是利用吡啶的电子特性去完成前手性物种的转化。但是构建吡啶的γ-位的官能团化仍然未开发。可见光催化反应具有反应条件温和,绿色以及对设备要求简单,引起越来越多的人对可见光催化反应的兴趣。基于可见光催化的优点以及吡啶骨架的重要性,本文研究了第一例催化前手性自由基与烯基吡啶的对映选择性加成。我们采用实验室自主研发的DPZ(二氰基吡嗪类光敏化合物)作为光敏剂(DPZ具有很高的催化效果,一般用量为0.5%),使用手性Br?nsted acid与光敏剂协同催化,在控制手性过程中,采用手性Br?nsted acid氢键来活化反应的底物对映选择性的完成烯基吡啶与醛、酮、亚胺的还原偶联,构建了吡啶的γ-位的官能团化,并且取得了高的产率以及高的对映选择性。(本文来源于《河南大学》期刊2019-06-01）
王杰[4]（2019）在《双咔啉手性催化剂的合成及其在对映选择性反应中的应用》一文中研究指出手性药物是药物研发的前沿领域。近年来,大量手性药物研发出来并投入市场。手性药物是指药物分子中含有手性因素,其是由含有药理活性的手性化合物组成的药物。手性胺和烯丙基醇是重要的药物中间体和前体,大量的手性药物通过它们合成而来。本文主要是通过不对称催化剂催化的方式,催化醛的烯丙基化和酮亚胺的氢化还原来合成丙基醇和手性胺,同时控制对映选择性,得到光学活性高的产物,内容共分叁章。第一章,概述了醛的烯丙基化反应的研究进展,主要包括手性辅基和路易斯酸碱催化醛烯丙基化的研究慨况。第二章,在以前研究基础上,继续对已有的双咔啉骨架结构进行改造,探究其在醛的烯丙基不对称加成中的应用。首先将C-3,C-3′的C=O键还原,生成双咔啉醇,在与不同酰氯结合生成双咔啉酯。再在UHP-TFA的体系下氧化生成N,N’-dioxides化合物。将此类催化剂应用于醛的烯丙基不对称加成反应中,考察催化基效应。实验结果展示了此类催化剂具有较有的催化活性和立体选择性,而叔丁基取代的结构效果最优。在小底物醛的催化中,在-80℃条件下反应24h,最高可以获得87%ee。在大底物醛的催化中,在-25℃条件下反应24h,最高可以获得92%ee。第叁章,考虑到手性β-氨基醇其本身具有良好的催化活性,其结构中含有一个N原子和O原子,可以和多种元素配位。因此设计合成了将脯氨醇作为手性源引入双咔啉骨架的手性催化剂。实验中将双咔啉骨架进行水解在与不同种的脯氨醇进行结合,生成所需要的手性催化剂。考察其在酮亚胺的硅氢化还原的催化活性。实验表明,此类催化剂本身具有中等的催化活性,在10℃的温和条件下,可以获得70%ee。(本文来源于《河北大学》期刊2019-06-01）
张硕,廖港,史炳锋[5]（2019）在《含有五元杂芳结构的联芳轴手性化合物的对映选择性合成》一文中研究指出轴手性联芳化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,并作为手性配体和催化剂应用于不对称合成.因此,其不对称合成备受关注.然而,目前已知的合成方法大多局限于合成以C-C键为轴的六元联芳结构,而以C-C键或C-N键连接的含有五元杂芳环的联芳轴手性化合物的合成方法却鲜有报道.含有五元杂芳环的轴手性结构其邻位基团与中心轴的距离更远,构象稳定性更差,因而其不对称构建更加困难.综述了五元杂芳轴手性骨架的对映选择性合成的最新进展.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期）
朱原原[6]（2019）在《巴比妥烯烃与多取代苄氯的非对映选择性螺环丙烷化反应以及巴比妥螺环丙烷衍生物的立体定向性重排反应的研究》一文中研究指出本论文主要研究了巴比妥烯烃与多取代苄氯在有机碱的促进作用下,非对映选择性合成巴比妥螺环丙烷结构化合物,以及在路易斯酸的促进作用下,巴比妥螺环丙烷结构化合物立体定向重排为二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物。主要研究结果如下:1、有机碱促进巴比妥烯烃与多取代苄氯通过非对映选择性螺环丙烷化反应合成巴比妥螺环丙烷结构化合物巴比妥酸类衍生物是一类有药物活性和生理活性的药物,它已广泛应用于疾病治疗。环丙烷支架是一种独特的核心结构,广泛存在于天然产物和生物活性化合物中,也是一种独特的有机合成的框架,作为这两种重要支架的融合,巴比妥螺环丙烷结构化合物在药物和药理学应用领域具有相当重要的意义。本部分主要是有机碱DBU促进巴比妥烯烃与多取代苄氯经过双迈克尔加成以45-95%的收率合成22个巴比妥螺环丙烷结构化合物。该方法不仅操作简便底物适用性也较为宽泛。2、路易斯酸促进巴比妥螺环丙烷结构化合物通过立体定向性重排反应转换为二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物嘧啶结构化合物广泛存在于生物活性分子中,并且是许多天然产物和DNA和RNA的嘌呤碱基的通用构件,因此开发新的,简便的和有效的替代方法来制备、合成含有尿嘧啶环的复合分子是非常有研究意义的。本部分介绍了路易斯酸促进巴比妥螺环丙烷结构化合物立体定向性重排为二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物,以71-98%的产率拓展了17个二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）
谢恩[7]（2019）在《新型手性磷酸催化对映选择性合成光学活性含氮化合物的研究》一文中研究指出手性磷酸作为一种多功能Br(?)nsted酸催化剂,是一类新型高效的有机催化剂,具有简便易得、酸性适中、可模块化、性质稳定等优点,已应用于催化许多不对称有机反应,为制备光学活性的有机分子提供了强大可行的简便途径。本论文首先综述了各类骨架的手性磷酸催化的研究进展,然后发展了一种手性螺环磷酸催化合成具有光学活性的叁氟甲基化的四氢-β-咔啉衍生物;接着,基于[2.2]对环芳烷骨架设计合成了一类新型面手性磷酸(PPAs),并研究了 PPAs在催化不对称合成光学活性3-吲哚基甲胺衍生物的应用,主要研究内容如下:1.发展了手性螺环磷酸催化不对称氮杂-傅克反应高对映选择性合成叁氟甲基化四氢-β-咔啉衍生物的新方法。以1-叁氟甲基-3,4-二氢-β-咔啉2.30a和吲哚为模板底物,通过对催化剂、溶液、温度的筛选确定了以5 mol%的手性螺环磷酸(S)-1.4e为催化剂,甲苯为溶剂,0℃下反应24个小时为最佳反应条件,并以最高86%的产率和最高92%ee的对映选择性首次合成了 18个具有光学活性的叁氟甲基化吲哚基四氢-β-咔啉衍生物。代表性产物2.32de的绝对构型通过单晶培养和X射线衍射分析确定为S构型。最后提出了一个可能的反应机理。2.设计合成了一类新型的基于[2.2]对环芳烷骨架的面手性磷酸(PPAs)。以4-溴-3-甲氧基苯酚为原料,通过Suzuki偶联、叁氟甲磺酰化、Suzuki偶联叁步反应以高产率获得4个3-甲氧基-4-芳基苯基硼酸频那醇酯,总收率为76-86%。接着,以商品化的(RP)-4,12-二溴[2.2]对环芳烷和芳基硼酸频那醇酯或商品化的芳基硼酸为原料,经过Suzuki偶联、脱甲基、环化、氧化、水解五步反应,合成了 7种新型面手性磷酸催化剂(RP)-3.6,总收率为16-57%。其中,关环氧化后一个代表性关键中间体3.7b的绝对构型通过单晶培养和X射线衍射分析进行了确认。3.发展了新型面手性磷酸(PPAs)催化的不对称氮杂-傅克反应高对映选择性合成3-吲哚基甲胺衍生物的新方法。以N-对甲苯磺酰基肉桂醛亚胺4.24a和吲哚为模板底物,通过对催化剂、溶液、温度、催化剂用量的筛选,确定了以1 mol%的面手性磷酸(RRP)-3.6d为催化剂,甲苯为溶剂,4A分子筛为添加剂,-20℃下反应2个小时为最佳反应条件,并以最高>99%的产率和最高>99%ee的对映选择性首次合成了 13个具有光学活性的苯乙烯基-3-吲哚基甲胺衍生物。代表性产物4.26ba的绝对构型通过单晶培养和X射线衍射分析确定为S构型。然后,又以N-对甲苯磺酰基芳香醛亚胺4.28a和吲哚为模板底物,通过简单的催化剂和温度筛选确定了以2 mol%的手性螺环磷酸(Rp)-3.6f为催化剂,甲苯为溶剂,4A分子筛为添加剂,-20 ℃下反应12个小时为最佳反应条件,并以高产率和优秀的对映选择性获得了 24个芳基-3-吲哚基甲胺衍生物。(本文来源于《浙江大学》期刊2019-04-22）
周青[8]（2019）在《乙烯基环丙烷与共轭不饱和亚胺的不对称环加成及(-)-1,13-Herbertenediol的对映选择性合成》一文中研究指出高官能化的环戊烷衍生物广泛地存在天然产物及生物活性分子中,发展高效合成该类衍生物的方法是十分有必要的,而构建环戊烷衍生物最有效的方法是环加成反应。本文发展了钯络合物催化的乙烯基环丙烷与环状1-氮杂二烯的不对称[3+2]环加成反应,通过考察手性配体,反应溶剂,催化剂用量,反应温度,添加剂等反应条件对模板反应的对映选择性、非对映选择性和化学产率的影响,确定了最佳反应条件为:5 mol%的Pd_2(dba)_3为金属催化剂、10 mol%的手性亚磷酰胺V_f为配体、2 mL甲苯做为反应溶剂、25℃作为反应温度。在最优的反应条件下,底物具有良好的普适性,不同取代基的环状1-氮杂二烯都可以得到相应的光学活性的环戊烷衍生物,最高得到97%的化学产率和98%ee的对映选择性以及大于95/5的非对映选择性。同时,该反应的底物用量可以放大到克级,化学产率和对映选择性没有明显的差异。环加成产物经X-ray晶体衍射确定了产物的绝对构型。本文还研究了铑催化的重氮乙酸异丙酯与Danishefsky二烯的不对称[4+1]环加成反应,该反应可以得到含有一个手性季碳中心的环戊烯酮骨架结构。环加成产物经过衍生,完成了(?)-1,13-Herbertenediol的对映选择性合成。通过从商业化试剂2-羟基-5-甲基苯乙酮开始,经过11步转化以总产率25%和80%ee得到绝对构型为R(?)-1,13-Herbertenediol。(本文来源于《西华师范大学》期刊2019-04-01）
陈鹏,孙金时,张蕾,马文悦,孙福兴[9]（2019）在《以多孔芳香骨架材料PAF-1作为对映选择性有机催化的超稳定固载平台（英文）》一文中研究指出PAF-1是最着名的多孔芳香骨架材料(PAF),它拥有许多优异的性质并且可被用于多个领域.由高密度的苯环组成的PAF-1材料拥有刚性结构和亲脂性孔道,非常适合用作有机催化的平台.但是迄今为止,尚未有将其应用到对映选择性有机催化的报道.本论文以PAF-1为固载平台,将手性脯氨酰胺催化位点通过一系列后修饰的方法固载到PAF-1的骨架上,得到了新颖的手性固载催化剂PAF-1-NHPro.PAF-1-NHPro在催化对硝基苯甲醛和环己酮的Aldol反应的过程中表现出了优良的非对映选择性和对映选择性以及良好的可回收利用性.本工作展现了PAF材料在非均相对映选择性有机催化领域的应用前景.(本文来源于《Science China Materials》期刊2019年02期）
徐大乾,孙强盛,夏春谷,孙伟[10]（2018）在《手性Mn(Ⅲ)-Salen配合物催化的2-芳基环烷醇的高对映选择性氧化动力学拆分》一文中研究指出本文发展了一种通过氧化动力学拆分获得光学活性2-芳基环烷醇的方法:该体系以N-溴代丁二酰亚胺为氧化剂,简单易得的手性Mn(Ⅲ)-salen配合物(0.5 mol%)为催化剂.该方法底物适用性广、具有高度的立体控制且易于进行克级规模的反应,为光学活性2-芳基环烷醇类化合物的合成提供了一种高效、实用的方法.(本文来源于《中国科学:化学》期刊2018年12期）
对映选择性论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
醇脱氢酶可用于合成手性化合物,在医药、材料等领域应用广泛。来源于多孢克鲁维酵母(Kluyveromyces polysporus)的醇脱氢酶KpADH同时具有还原(4-氯苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮(CPMK)和氧化异丙醇、1,4-丁二醇的活性。通过分子对接和结构分析,发现Y127是紧靠底物的关键位点。本文通过对127位点定点饱和突变来提高催化活性和对映选择性,突变体Y127V和Y127I还原CPMK的比活力达到95.0U/mg和84.0U/mg,分别是野生型的6.5倍和5.8倍,突变体Y127L催化CPMK生成(R)-(4-氯苯基)-(吡啶-2-基)-甲醇[(R)-CPMA]的e.e.值由82%提高到99.2%。同时,127位点的突变提高了对醇类底物的氧化活性,突变体Y127I对异丙醇的比活力是野生型的1.46倍,而Y127C更青睐于对1,4-丁二醇的催化氧化,其比活力是野生型的3.00倍。分子间作用力分析表明,Y127L与底物CPMK间增加的氢键和π-π作用力稳定了底物构象,进一步提高了还原CPMK的对映选择性。本文为醇脱氢酶KpADH的分子改造和机制解析提供了指导,提高了该酶的工业应用潜力。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
对映选择性论文参考文献
[1].谢焕平,吴波,王新维,周永贵.手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷[J].ChineseJournalofCatalysis.2019
[2].朱诚,许国超,戴威,周婕妤,倪晔.醇脱氢酶KpADH的127位点对催化活性和对映选择性的影响[J].化工进展.2019
[3].曹康宁.可见光催化前手性自由基与烯基吡啶的对映选择性加成[D].河南大学.2019
[4].王杰.双咔啉手性催化剂的合成及其在对映选择性反应中的应用[D].河北大学.2019
[5].张硕,廖港,史炳锋.含有五元杂芳结构的联芳轴手性化合物的对映选择性合成[J].有机化学.2019
[6].朱原原.巴比妥烯烃与多取代苄氯的非对映选择性螺环丙烷化反应以及巴比妥螺环丙烷衍生物的立体定向性重排反应的研究[D].郑州大学.2019
[7].谢恩.新型手性磷酸催化对映选择性合成光学活性含氮化合物的研究[D].浙江大学.2019
[8].周青.乙烯基环丙烷与共轭不饱和亚胺的不对称环加成及(-)-1,13-Herbertenediol的对映选择性合成[D].西华师范大学.2019
[9].陈鹏,孙金时,张蕾,马文悦,孙福兴.以多孔芳香骨架材料PAF-1作为对映选择性有机催化的超稳定固载平台（英文）[J].ScienceChinaMaterials.2019
[10].徐大乾,孙强盛,夏春谷,孙伟.手性Mn(Ⅲ)-Salen配合物催化的2-芳基环烷醇的高对映选择性氧化动力学拆分[J].中国科学:化学.2018
论文知识图
