烯基化反应论文-邓超,周姣龙,刘华魁,王丽佳,唐勇

烯基化反应论文-邓超,周姣龙,刘华魁,王丽佳,唐勇

导读:本文包含了烯基化反应论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:重氮化合物,亚烷基丙二酸酯,铑,叁苯基胂

烯基化反应论文文献综述

邓超,周姣龙,刘华魁,王丽佳,唐勇[1](2019)在《Rh_2(OAc)_4催化的Wittig-Type烯基化反应:一种合成烷基、芳基取代的亚烷基丙二酸酯的简便方法(英文)》一文中研究指出发展了一种羰基化合物与重氮丙二酸二甲酯在叁苯基砷和催化量的Rh_2(OAc)_4作用下发生一锅反应,合成芳基、烷基取代的亚烷基丙二酸酯的新方法.该方法的底物范围很广,包括芳香醛和脂肪醛以及酮等羰基化合物,都能够顺利地进行反应,得到中等至优良的收率(59%~99%).在0.5mol%的铑催化剂作用下,能够实现克级反应.初步的机理研究表明,这一烯烃化反应是通过铑-卡宾转化为砷叶立德的途径实现的.(本文来源于《有机化学》期刊2019年08期)

刘剑剑,曾永明,卢崇道[2](2018)在《以Peterson烯基化反应合成α,β-不饱和手性亚胺酯》一文中研究指出发展了一种以Peterson烯基化反应合成一系列α,β-不饱和N-叔丁基亚磺酰基手性亚胺酯的方法。以α-叁甲基硅基-N-叔丁基亚磺酰亚胺酯为底物,KHMDS为碱,再对醛进行亲核加成,诱发硅基C→O的1,3迁移,经过顺式消除,以71%~96%的分离产率得到一系列立体专一的E式α,β-不饱和N-叔丁基亚磺酰亚胺酯化合物。该方法无论对芳香醛、杂环芳香醛、α,β-不饱和醛还是易烯醇化的脂肪醛都有很好的反应性,对芳环上的给电子基和吸电子基都具有很好的兼容性。大部分反应都可以放大到克级水平,且通过将双键氢化,可得到一系列烷基化的带手性助剂的亚胺酯类化合物。(本文来源于《化学试剂》期刊2018年08期)

于蛟,林锦鸿,肖吉昌[3](2019)在《氧化锌促进的醛与[Ph_3P~+CF_2H·Br~-]的Wittig偕二氟烯基化反应(英文)》一文中研究指出以氧化锌为碱实现了醛与二氟甲基鏻盐[Ph_3P~+CF_2H·Br~-]的Wittig偕二氟烯基化反应.虽然鏻盐中二氟甲基上的氢原子具有一定酸性,但是碱不一定就会与其发生中和反应而使鏻盐转化为叶立德.碱也有可能进攻磷原子而产生具有亲核性的二氟甲基物种,从而发生亲核二氟甲基化.以氧化锌为碱可抑制二氟甲基化,有利于Wittig反应;此外,氧化锌及其产生的锌盐都可经简单过滤而除去,方便产物纯化.(本文来源于《有机化学》期刊2019年01期)

张丽[4](2018)在《苝酰亚胺功能分子的烯基化反应及邻—湾位扩环研究》一文中研究指出C-H键活化和高效转化具有原子经济性和步骤经济性两大优点,因此其在具有复杂有机骨架的各类功能分子的后期修饰中表现出巨大的应用潜力。苝酰亚胺衍生物(简称PDI)是一类重要的非富勒烯类有机小分子受体材料。这类分子的高光、热稳定性、高电子迁移率和易于化学修饰等特点使其成为近年来有机半导体材料研究的热点。目前,对茈酰亚胺分子结构的修饰主要通过改变酰胺氮原子上的取代基和在PDI母核的湾位或邻位引入官能团来实现。并且,对PDI母核的选择性修饰可以有效调控PDI分子的LUMO能级。其中,PDI邻位官能团化可以在不影响分子平面结构的前提下改善PDI的溶解度、光电性能和聚集态形貌。因此,PDI邻位修饰比湾位修饰具有更广阔的的研究前景。但是由于PDI邻位碳原子上的电子云密度比湾位低,无法通过芳香亲电卤代反应进行修饰,这使得PDI邻位官能团化非常困难。本论文中,利用Ru(Ⅱ)或Rh(Ⅲ)催化的酰胺羰基导向的PDI邻位C-H键活化策略,设计并合成了一系列新型的苝酰亚胺衍生物,并对它们的光电性质、自组装行为以及分子手性对圆偏振光的响应进行了探索。主要的研究内容分为两部分:1.从 3,4,9,10-苝四酰亚胺出发,以[Ru(p-ymene)C12]2或[Cp*RhCl2]2为催化剂前体,通过母核邻位C-H键与不同烯烃底物的高区域选择性和立体选择性的氧化偶联反应,一步合成了一系列PDI邻位四烯基化产物。随后,对这类PDI衍生物的物理性质和自组装形貌的初步探究表明在PDI邻位引入烯基官能团不仅可以提高其溶解度,还可以有效调控LUMO能级和增大分子间π-π相互作用。2.在Cp*Rh(Ⅲ)催化PDI邻位选择性碘代的基础上,利用Pd(Ⅱ)催化的C-H/C-Br氧化偶联反应合成了一系列含吲哚和苯并呋喃结构的苝酰亚胺衍生物,同时也利用Pschorr环化合成了含苯并噻吩结构的茈酰亚胺衍生物。这些PDI邻-湾位扩环产物在紫外吸收与未扩环的PDI分子相比均表现出显着的红移现象,其中含有四个吲哚结构的苝酰亚胺分子具有非常稳定的轴手性,其不同对映异构体对圆偏振光具有不同的响应。(本文来源于《厦门大学》期刊2018-06-30)

郭永乐,张钰,赵忠奎[5](2018)在《氧化铈改性多级孔Hβ分子筛催化对二甲苯与苯乙炔烯基化反应(英文)》一文中研究指出烯基芳香化合物是重要的精细化学品及中间体,在医药、染料、农药、香料、新型高分子材料和天然产品等化学工业领域得到广泛应用.传统工艺采用芳香化合物与烯基化合物的反应合成烯基芳香化合物.但是,传统过程存在许多不足:(1)芳环需预活化,如卤代等;(2)伴生氢卤酸等废物,污染环境;(3)原子经济性差.因此,研究烯基芳香化合物的清洁、高原子经济性合成备受关注.采用芳香化合物与炔基化合物的烯基化,可以100%原子经济性地合成烯基芳香化合物,且芳环无需预活化,不产生废弃物.因此,通过芳香化合物与炔的烯基化路线来合成烯基芳香化合物引起了人们的极大兴趣.尤其是固体酸催化烯基化,工艺成本低,清洁无污染,颇具工业前景.然而,固体酸催化烯基化不同于烷基化,烯基阳离子稳定性很差,比碳正离子易于聚合,进而导致催化剂积碳失活.微孔沸石分子筛用于烯基化存在底物适用范围窄、催化效率低、选择性差和炔聚合严重的问题.本研究组开展了硫酸化的镧锆氧化物介孔固体超强酸、担载磷钨酸介孔固体酸催化烯基化.采用前者,合成有序的介孔镧锆氧化物较为困难;而采用后者,催化剂的再生需要大量有机溶剂,会造成环境污染.硅铝分子筛固体酸易于制备,且可以通过简单的焙烧来再生.多级孔分子筛具有微孔分子筛和介孔分子筛的双重优势,用于烯基化反应可望获得良好效果.本文采用碱、酸对商业微孔β沸石分子筛进行处理,通过脱硅、脱铝过程来合成多级孔β分子筛,并进行稀土金属铈改性,从而制备了氧化铈改性的多级孔β分子筛,研究了其催化对二甲苯与苯乙炔的烯基化反应.通过改变碱浓度和酸浓度,对所制备的多级孔β分子筛的织构性质和酸性质进行调控,在优化的条件下获得了良好的烯基化催化性能,得到95.8%的苯乙炔转化率和95.1%的目标产物α-2,5-二甲苯基苯乙烯的选择性,总的烯基化产物(α-和β-烯基芳香化合物)的选择性达到98%.相对于微孔β分子筛,所制备的多级孔β分子筛展示了显著增强的催化活性和稳定性,目标产物选择性也有所提高.显着提高的催化性能归因于多级孔分子筛的传质强化和酸性位的增多.氧化铈的改性使得多级孔β分子筛的弱、中等和强酸中心的数目减少,可能源于减少了表面暴露的B酸位,从而导致了催化稳定性的显着提高.可见,本文所制备的氧化铈改性多级孔β分子筛用于烯基化反应具有一定前景.(本文来源于《催化学报》期刊2018年01期)

刘欢[6](2017)在《醛诱导下α-脯氨酸脱羧烯基化反应合成高立体选择性N-烷基-β-烯基环胺化合物》一文中研究指出含氮杂环化合物无论是在生物领域还是非生物领域都具有不可估量的应用价值。如何高效、简单、安全的合成含N杂环化合物一直是有机化学家们研究的热点。本文论述了一种非金属催化高选择性官能化α-氨基酸的β位C-H键方法合成β位烯基环胺烷烃化合物,同时优化了反应条件。摆脱了传统偶联反应对过渡态金属和复杂有机配体的依赖。具体研究内容如下:第一章:介绍了偶联反应的概况,重点介绍了氧化脱羧偶联反应的发展历程;详细介绍了前人在此研究领域的研究进展及存在的问题;为本课题的提出提供了理论依据。第二章:首先,对产物的潜在生物活性进行了简单介绍;其次,确认实验研究的必要性和可行性;进行大量实验优化反应条件,拓展反应底物范围,并且推测反应可能存在的机理并提供理论支持。第叁章:在较佳反应条件下进行大量实验,得到具有潜在药物活性的化合物;合成的化合物均通过核磁共振氢谱、碳谱和质谱进行结构表征。总结全文,我们已经成功地开发了芳香醛介导下的α-氨基酸N-H烷基化/β位C(sp3)-H烯基化反应合成C(3)-烯基环胺。在此过程中没有使用任何金属催化剂和有毒配体,这是传统化学方法难以达到的。从合成角度来看,我们的这种合成方法弥补了前人用α-氨基酸为底物使C(2)官能化而不能使C(3)活化的研究空白。关于此方法在工业上的合成应用和更准确的合成机制还有待我们进一步去探索。(本文来源于《浙江工业大学》期刊2017-11-01)

郭磊[7](2017)在《铑催化下N-酰胺导向的(1H)-吲唑C7位的烯基化反应》一文中研究指出取代的(1H)-吲唑环体系是自然界中普遍存在的杂环,在药物化学中起着不可替代的作用,取代的(1H)-吲唑类化合物传统的合成方法或多或少都需要剧烈的反应条件并涉及多个步骤,因而限制了其发展。C-H官能化反应可能是构建取代的吲唑的最直接、最便捷的方法之一,但是由于唑环上较高的电子云密度,(1H)-吲唑C7位直接的C-H官能化反应仍然具有很大的挑战性。本文的第二章中,我们首先构建了一系列带有不同氧原子导向的1H-吲唑化合物,通过对导向基团的考察,我们确定了最优的导向基团为N,N-二异丙基胺基甲酰基。我们以NN-二异丙基-1H-吲唑-1-甲酰胺和丙烯酸甲酯的反应为模板反应,考察了催化剂、添加剂、氧化剂、溶剂、温度以及时间对反应的影响,最终得到了反应的最优条件:导向基团为N,N-二异丙基氨基甲酰基,催化剂为[RhCp*C12]2(4mol%),添加剂AgSbF6(16.0 mol%),氧化剂AgOAc (2.1equiv),溶剂t-BuOH (1.01mL),反应温度80℃,反应时间48 h。接下来我们对底物的普适性进行了考察,令人满意的是无论是带有吸电子基团还是供电子基团的吲唑底物与不同类型的丙烯酸酯类化合物的反应都得到了满意的结果,尤其是惰性的苯乙烯类化合物在该反应条件下也取得了很好的结果,最终我们拓展的底物的数量达37个,柱层析收率在18-94%。最后,我们还进行了克级反应并对导向基团进行了脱除。本研究首次成功的实现了高区域选择性的(1H)-吲唑C7位直接烯基化反应。(本文来源于《上海应用技术大学》期刊2017-05-18)

李保乐,刘人荣,梁仁校,贾义霞[8](2017)在《钯/氨基酸共催化环己酮分子内α-烯基化反应》一文中研究指出利用钯/手性氨基酸共催化策略,基于烯胺中间体的Heck反应,研究了环己酮的分子内烯基化反应.在温和条件下,以中等到优良的收率合成了一系列含有氮杂双环[3.3.1]及双环[3.4.1]结构片段的化合物.并通过底物调控,实现了N-烷基取代环己酮的分子内不对称烯基化反应,获得了中等水平的对映选择性.(本文来源于《化学学报》期刊2017年05期)

张振豪[9](2017)在《基于碘催化杂环氮氧化物C-H键的直接烯基化反应研究》一文中研究指出C-H键活化反应作为一种高效、直接构建C-X(X=C,N,P,S,O等)键的方法,在有机合成、生物制药和功能性材料等领域吸引了科学家们的普遍关注。在探索直接C-H键活化的过程中,我们发现以N-O基团作为氧化定位基团的方法具有区域选择性好、反应活性高的优点。此外,喹啉作为含氮杂环类化合物中重要的一员,已经被广泛应用于医药、功能材料和染料工业中。因此,以N-O基团作为氧化导向定位基团,通过直接C-H键活化的方法,得到喹啉化合物官能团化产物的合成策略引起了我们的关注。乙烯基喹啉类化合物具有独特的光学性能和生物活性,广泛存在于天然产物、功能性材料和药物分子之中。目前通过直接C-H键活化实现喹啉类化合物烯基化反应的合成策略主要集中于过渡金属催化和微波反应。然而,这些反应方法通常条件苛刻,需要使用比较昂贵的过渡金属和过量的氧化剂,反应条件难以控制。因此如何开发简单高效、原子经济的方法来合成乙烯基喹啉类化合物是一个挑战。基于此,本论文主要研究了基于碘催化杂环氮氧化物C-H键的直接烯基化反应,我们开发出一种简单、高效的方法来合成一系列乙烯基喹啉类化合物。该方案是以喹啉氮氧化物和苯乙烯为底物,碘单质作为催化剂,在无外加金属和氧化剂的条件下,以高达96%的收率合成了一系列烯基化的含氮杂环类化合物(Scheme 1)。该方法使用了低毒和后处理简单的分子碘作为催化剂,操作简单、对环境污染小,同时还具有区域选择性好、催化效率高、原子经济性好、能适用于放大生产等优点。经过考察已报道的文献和一系列的对照实验,推测该烯基化反应的机理如下图所示(Scheme 2):(本文来源于《郑州大学》期刊2017-05-01)

李仕侠[10](2017)在《动态动力学拆分调控的对映选择性C-H烯基化反应的研究》一文中研究指出在现代有机合成反应中,利用过渡金属催化的对映选择性碳氢官能团化策略来构建各种不同的手性化合物骨架是非常重要的有机合成方法。而在这类合成方法中,动态动力学拆分策略能够从外消旋的底物出发以100%的理论产率得到单一构型的手性目标产物,这无疑为不对称合成这一研究领域提供了最经济有效的方法。本论文主要阐述了过渡金属催化的动态动力学拆分调控的对映选择性C-H烯基化反应的研究。本论文分为以下两部分:第一章动态动力学拆分策略实现不对称合成的方法本章主要总结介绍了近年来动态动力学拆分策略在不对称合成中的研究进展。内容是按照反应类型的不同进行分类,分别从环化反应、烯醇烷基化反应、碳氢活化反应、胺化反应、酰化反应、不对称还原反应这几种不对称合成方法做了概括性介绍。第二章DKR调控的对映选择性C-H烯基化反应的研究本章主要研究了在过渡金属催化下,以P(O)R2作为导向集团,利用动态动力学拆分与对映选择性C-H烯基化相结合的策略,最终成功合成了一系列的轴手性联芳基膦-烯配体前体化合物。该方法操作简单、手性控制性好、底物适用性非常广泛,为轴手性联芳基膦-烯配体的合成提供了一个新颖灵活高效的途径,为充满活力的不对称研究领域注入了新的力量。(本文来源于《兰州大学》期刊2017-04-01)

烯基化反应论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

发展了一种以Peterson烯基化反应合成一系列α,β-不饱和N-叔丁基亚磺酰基手性亚胺酯的方法。以α-叁甲基硅基-N-叔丁基亚磺酰亚胺酯为底物,KHMDS为碱,再对醛进行亲核加成,诱发硅基C→O的1,3迁移,经过顺式消除,以71%~96%的分离产率得到一系列立体专一的E式α,β-不饱和N-叔丁基亚磺酰亚胺酯化合物。该方法无论对芳香醛、杂环芳香醛、α,β-不饱和醛还是易烯醇化的脂肪醛都有很好的反应性,对芳环上的给电子基和吸电子基都具有很好的兼容性。大部分反应都可以放大到克级水平,且通过将双键氢化,可得到一系列烷基化的带手性助剂的亚胺酯类化合物。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

烯基化反应论文参考文献

[1].邓超,周姣龙,刘华魁,王丽佳,唐勇.Rh_2(OAc)_4催化的Wittig-Type烯基化反应:一种合成烷基、芳基取代的亚烷基丙二酸酯的简便方法(英文)[J].有机化学.2019

[2].刘剑剑,曾永明,卢崇道.以Peterson烯基化反应合成α,β-不饱和手性亚胺酯[J].化学试剂.2018

[3].于蛟,林锦鸿,肖吉昌.氧化锌促进的醛与[Ph_3P~+CF_2H·Br~-]的Wittig偕二氟烯基化反应(英文)[J].有机化学.2019

[4].张丽.苝酰亚胺功能分子的烯基化反应及邻—湾位扩环研究[D].厦门大学.2018

[5].郭永乐,张钰,赵忠奎.氧化铈改性多级孔Hβ分子筛催化对二甲苯与苯乙炔烯基化反应(英文)[J].催化学报.2018

[6].刘欢.醛诱导下α-脯氨酸脱羧烯基化反应合成高立体选择性N-烷基-β-烯基环胺化合物[D].浙江工业大学.2017

[7].郭磊.铑催化下N-酰胺导向的(1H)-吲唑C7位的烯基化反应[D].上海应用技术大学.2017

[8].李保乐,刘人荣,梁仁校,贾义霞.钯/氨基酸共催化环己酮分子内α-烯基化反应[J].化学学报.2017

[9].张振豪.基于碘催化杂环氮氧化物C-H键的直接烯基化反应研究[D].郑州大学.2017

[10].李仕侠.动态动力学拆分调控的对映选择性C-H烯基化反应的研究[D].兰州大学.2017

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