导读:本文包含了双烯基化反应论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:闭式-十二硼烷阴离子,B-H键活化,铑催化,导向基团
双烯基化反应论文文献综述
汪韬[1]（2019）在《芳基酰胺导向的铑催化的闭式-十二硼烷阴离子的烯基化-环化反应的研究》一文中研究指出闭式-十二硼烷阴离子是由十二个等同的B-H结构单元构成的正二十面体结构,其骨架的电子在叁维空间内离域,是典型的叁维芳香化合物。这种笼状结构具有良好的热稳定性、化学稳定性及低生物毒性,该结构及其衍生物在弱配位阴离子、药物化学、配体设计和材料科学等多个领域的应用已有不少报道。其优异稳定性和高度对称性使其B-H键的选择性活化与官能团化存在很大困难,已报道的衍生化方法大多需要采用高活性的化学试剂和强烈的反应条件,最终产物的取代基位置和取代基数目很难控制。本文报道了一例芳基酰胺导向的铑催化的闭式-十二硼烷阴离子的烯基化-环化反应:在此之前我们课题组用脲基为导向基团实现了相似的反应,不过脲基导向基团自身不稳定且无法继续衍生化,我们希望引入一个更稳定的且容易继续衍生化的导向基团来辅助催化类似的反应。首先我们制备了多种含芳香酰胺导向基团的前体,在反应条件下测试了他们与二苯乙炔的反应活性。邻位被保护的芳香酰胺硼烷由于位阻较大反应效果很差,相反邻位未保护的芳香酰胺硼烷反应性很好,而竞争性的C-H键活化产物并未被观察到。接着我们又以苯酰胺导向的前体为原料,和各种不同类型的二取代炔烃底物进行了底物刷选。该反应实验条件温和,区域选择性良好,具有较好的官能团兼容性性,反应产率中等到良好。最后一个含金属铑的反应中间体被成功制备和分离,该中间体在反应条件下转化为产物,在此基础上我们提出了一个可能的反应机理。(本文来源于《浙江大学》期刊2019-07-12）
闭红艳[2]（2019）在《铜催化烯基化偶联反应研究》一文中研究指出氧化交叉偶联反应因其反应具有高效、条件温和等特点而被广泛应用于碳-碳、碳-杂键的构建中。利用该方法可以构建传统方法难以合成的化合物,也为一些复杂天然产物及生物碱的合成提供新的途径。过渡金属催化的偶联反应也因此吸引越来越多化学家的关注。本文主要围绕铜催化烯基化偶联反应进行研究,在铜催化下,C-、O-或N-原子类型的亲核试剂与烯基硼酸发生偶联反应,一步或多步构建新的C-C键,C-O和C-N键化合物,通过进一步的转化,可以将烯烃小分子化合物转化为各种有用的合成砌块。本论文分为叁个部分:第一部分,报道了在温和条件下,铜催化的磷叶立德与烯基硼酸氧化偶联合成α,β-不饱和酯和α,β-不饱和-γ-酮酯。探讨了不同铜盐及其用量、碱、溶剂、添加剂、温度等对该反应的影响,控制水的用量选择性合成α,β-不饱和酯和α,β-不饱和-γ-酮酯。通过H2O18标记实验表明,水在α,β-不饱和-γ-酮酯的形成中起到重要的作用。该反应具有底物范围广,官能团兼容性好,区域选择性高等优点。第二部分,研究了铜催化N-羟基苯并叁嗪酮与烯基硼酸的烯基化反应,以中等到优秀的产率获得α,β--氮化酮类化合物。该反应涉及一锅法Chan-Evans-Lam反应和[2,3]-重排串联反应高效构建α,β--氮化酮类化合物。[2,3]-重排过程表现出优秀的非对映选择性。DFT化学理论计算表明:铜在反应中起到偶联催化剂和加速[2,3]重排反应的Lewis酸催化剂的双重作用,同时O-烯基化中间体的平面特性更有利于进行[2,3]重排。进一步研究发现,α-氮化酮与苯肼可以发生Fischer吲哚反应,高效地转化成四氢咔唑酮化合物。通过核磁和高分辨质谱的跟踪显示:α-氮化酮与苯肼发生分子间的亲核取代反应,在空气下氧化生成腙的中间体,进而再发生Fischer 吲噪反应的得到四氢咔挫酮化合物。第叁部分,开发了一种在水相中醋酸镍(Ⅱ)催化炔基吲哚酮化合物与羟胺盐酸盐进行[5+1]关环反应合成吡嗪[1,2-a]吲吲噪氮氧化合物的新方法。该反应未使用有机溶剂,底物范围广,能以中等到良好的产率获得目标化合物。与此同时,反应中的镍催化剂可以回收循环利用,且反应可以扩大量克级量规模,产物不需经过萃取、柱层析分离或者重结晶等复杂操作即可得到。(本文来源于《广西师范大学》期刊2019-06-01）
杨云,刘慧慧,刘小兵,刘田田,朱玉芹[3]（2019）在《碳钯化/C-H烯基化串联反应:含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成》一文中研究指出由于较低的旋转能垒,轴手性烯基芳烃衍生物的催化不对称合成存在很大挑战.氧化吲哚是天然产物的重要骨架,也是生物活性分子及药物的重要合成子.作者通过碳钯化/C-H键的烯基化串联反应实现了含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成.(4R,5R)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇(TADDOL)衍生的亚膦酰胺配体给出了较好的产率和中等的对映选择性.产物在110℃加热10 h后ee值没有降低,表明其手性轴具有很好的热稳定性.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期）
邓超,周姣龙,刘华魁,王丽佳,唐勇[4]（2019）在《Rh_2(OAc)_4催化的Wittig-Type烯基化反应:一种合成烷基、芳基取代的亚烷基丙二酸酯的简便方法（英文）》一文中研究指出发展了一种羰基化合物与重氮丙二酸二甲酯在叁苯基砷和催化量的Rh_2(OAc)_4作用下发生一锅反应,合成芳基、烷基取代的亚烷基丙二酸酯的新方法.该方法的底物范围很广,包括芳香醛和脂肪醛以及酮等羰基化合物,都能够顺利地进行反应,得到中等至优良的收率(59%～99%).在0.5mol%的铑催化剂作用下,能够实现克级反应.初步的机理研究表明,这一烯烃化反应是通过铑-卡宾转化为砷叶立德的途径实现的.(本文来源于《有机化学》期刊2019年08期）
徐文韬,王宁,张梦烨,史达清[5]（2019）在《钌催化下吡唑基导向的1-苄基-1H-吡唑的C(sp~2)-H键烯基化和烷基化反应》一文中研究指出发展了一种吡唑基导向的钌催化的1-苄基-1H-吡唑与烯烃或a,β-不饱和酮的C(sp~2)-H键烯基化和烷基化反应.该反应具有较好的选择性,烯基化和烷基化选择性地发生在苄基的邻位.为1-苄基-1H-吡唑的官能团化提供了一种有效方法.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期）
刘剑剑,曾永明,卢崇道[6]（2018）在《以Peterson烯基化反应合成α,β-不饱和手性亚胺酯》一文中研究指出发展了一种以Peterson烯基化反应合成一系列α,β-不饱和N-叔丁基亚磺酰基手性亚胺酯的方法。以α-叁甲基硅基-N-叔丁基亚磺酰亚胺酯为底物,KHMDS为碱,再对醛进行亲核加成,诱发硅基C→O的1,3迁移,经过顺式消除,以71%~96%的分离产率得到一系列立体专一的E式α,β-不饱和N-叔丁基亚磺酰亚胺酯化合物。该方法无论对芳香醛、杂环芳香醛、α,β-不饱和醛还是易烯醇化的脂肪醛都有很好的反应性,对芳环上的给电子基和吸电子基都具有很好的兼容性。大部分反应都可以放大到克级水平,且通过将双键氢化,可得到一系列烷基化的带手性助剂的亚胺酯类化合物。(本文来源于《化学试剂》期刊2018年08期）
于蛟,林锦鸿,肖吉昌[7]（2019）在《氧化锌促进的醛与[Ph_3P~+CF_2H·Br~-]的Wittig偕二氟烯基化反应（英文）》一文中研究指出以氧化锌为碱实现了醛与二氟甲基鏻盐[Ph_3P~+CF_2H·Br~-]的Wittig偕二氟烯基化反应.虽然鏻盐中二氟甲基上的氢原子具有一定酸性,但是碱不一定就会与其发生中和反应而使鏻盐转化为叶立德.碱也有可能进攻磷原子而产生具有亲核性的二氟甲基物种,从而发生亲核二氟甲基化.以氧化锌为碱可抑制二氟甲基化,有利于Wittig反应;此外,氧化锌及其产生的锌盐都可经简单过滤而除去,方便产物纯化.(本文来源于《有机化学》期刊2019年01期）
刘慕文,杨化萌,张金龙,夏春谷,蒋高喜[8]（2018）在《离子液体催化苯乙烯类化合物的氢烯基化和烷基化反应》一文中研究指出Brnsted酸性离子液体作为反应介质和催化剂,实现了苯乙烯类化合物的氢烯基化反应和富电子芳烃参与的氢烷基化反应,取得了优秀的产率和选择性,其产率最高可达到97%,底物适应性比较好,易于放大到克量级,为反式1,3-二芳基1-丁烯化合物和1,1-二芳基乙烷类化合物的制备提供了绿色合成新途径,值得一提的是本方法能以85%的产率高效合成抗蛋白凝聚药物3i,表现出了很好的实用价值.(本文来源于《分子催化》期刊2018年03期）
张丽[9]（2018）在《苝酰亚胺功能分子的烯基化反应及邻—湾位扩环研究》一文中研究指出C-H键活化和高效转化具有原子经济性和步骤经济性两大优点,因此其在具有复杂有机骨架的各类功能分子的后期修饰中表现出巨大的应用潜力。苝酰亚胺衍生物(简称PDI)是一类重要的非富勒烯类有机小分子受体材料。这类分子的高光、热稳定性、高电子迁移率和易于化学修饰等特点使其成为近年来有机半导体材料研究的热点。目前,对茈酰亚胺分子结构的修饰主要通过改变酰胺氮原子上的取代基和在PDI母核的湾位或邻位引入官能团来实现。并且,对PDI母核的选择性修饰可以有效调控PDI分子的LUMO能级。其中,PDI邻位官能团化可以在不影响分子平面结构的前提下改善PDI的溶解度、光电性能和聚集态形貌。因此,PDI邻位修饰比湾位修饰具有更广阔的的研究前景。但是由于PDI邻位碳原子上的电子云密度比湾位低,无法通过芳香亲电卤代反应进行修饰,这使得PDI邻位官能团化非常困难。本论文中,利用Ru(Ⅱ)或Rh(Ⅲ)催化的酰胺羰基导向的PDI邻位C-H键活化策略,设计并合成了一系列新型的苝酰亚胺衍生物,并对它们的光电性质、自组装行为以及分子手性对圆偏振光的响应进行了探索。主要的研究内容分为两部分:1.从 3,4,9,10-苝四酰亚胺出发,以[Ru(p-ymene)C12]2或[Cp*RhCl2]2为催化剂前体,通过母核邻位C-H键与不同烯烃底物的高区域选择性和立体选择性的氧化偶联反应,一步合成了一系列PDI邻位四烯基化产物。随后,对这类PDI衍生物的物理性质和自组装形貌的初步探究表明在PDI邻位引入烯基官能团不仅可以提高其溶解度,还可以有效调控LUMO能级和增大分子间π-π相互作用。2.在Cp*Rh(Ⅲ)催化PDI邻位选择性碘代的基础上,利用Pd(Ⅱ)催化的C-H/C-Br氧化偶联反应合成了一系列含吲哚和苯并呋喃结构的苝酰亚胺衍生物,同时也利用Pschorr环化合成了含苯并噻吩结构的茈酰亚胺衍生物。这些PDI邻-湾位扩环产物在紫外吸收与未扩环的PDI分子相比均表现出显着的红移现象,其中含有四个吲哚结构的苝酰亚胺分子具有非常稳定的轴手性,其不同对映异构体对圆偏振光具有不同的响应。(本文来源于《厦门大学》期刊2018-06-30）
李强强[10]（2018）在《碱促进的醇直接胺化和烯基化反应研究》一文中研究指出基于自身氢迁移的串联反应越来越受到人们的重视,它不仅原子经济,反应高效,而且对环境友好。我们课题组一直对基于自身氢转移的反应及其机理探究十分感兴趣。之前我们课题组已经发现N-甲基异恶唑啉烷在钌催化下会发生氮氧键断裂重排及自身氢迁移的反应,基于对自身氢迁移反应的浓厚兴趣,我们将此策略运用到其它串联反应中。本论文分为以下几个部分:(1)醇的直接胺化反应:在无过渡金属存在条件下,催化量的KOH实现了醇对胺的直接烷基化反应。经过一系列的对照反应对机理进行了探究,首次提出了“半缩胺模型”,合理地解释了反应过程和机制。之后将该方法学进行了克级反应尝试,证明了该方法具有较很好的实用性。相比本论文的方法,文献中通常需要过渡金属催化,同时需要过量的碱、高温等条件,操作复杂且成本高。(2)醇的直接Julia烯基化反应:基于自身氢迁移策略以及上述研究经验,利用普通砜试剂与醇作为反应原料,在过量碱、高温以及没有过渡金属存在条件下,实现了醇的直接Julia烯基化反应,生成E式专一的产物。该反应操作简便,高效专一,并且原料便宜易得。相比本论文的方法,经典Julia烯基化反应需要多步反应,操作复杂,并且用到正丁基锂、对环境不友好钠汞齐等试剂。(3)醇的直接Wittig烯基化反应:根据上述研究推测,醇与Wittig试剂可能会直接发生烯基化反应。通过进一步研究证实,用空气作为绿色氧化剂,在过量碱的作用下,实现了醇的直接Wittig烯基化反应。该方法条件温和,环境友好。然后该方法还被应用到克级制备抗癌活性分子DUM-212和Resveratrol,合成对映纯2-羟基六螺烯。相比本论文的方法,文献中通常采用先氧化然后进行Wittig反应这种分步的方法,不仅需要控制氧化剂的量、反应温度和反应时间,并且有些氧化剂使用后产生的废料会对环境产生污染。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2018-05-02）
双烯基化反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
氧化交叉偶联反应因其反应具有高效、条件温和等特点而被广泛应用于碳-碳、碳-杂键的构建中。利用该方法可以构建传统方法难以合成的化合物,也为一些复杂天然产物及生物碱的合成提供新的途径。过渡金属催化的偶联反应也因此吸引越来越多化学家的关注。本文主要围绕铜催化烯基化偶联反应进行研究,在铜催化下,C-、O-或N-原子类型的亲核试剂与烯基硼酸发生偶联反应,一步或多步构建新的C-C键,C-O和C-N键化合物,通过进一步的转化,可以将烯烃小分子化合物转化为各种有用的合成砌块。本论文分为叁个部分:第一部分,报道了在温和条件下,铜催化的磷叶立德与烯基硼酸氧化偶联合成α,β-不饱和酯和α,β-不饱和-γ-酮酯。探讨了不同铜盐及其用量、碱、溶剂、添加剂、温度等对该反应的影响,控制水的用量选择性合成α,β-不饱和酯和α,β-不饱和-γ-酮酯。通过H2O18标记实验表明,水在α,β-不饱和-γ-酮酯的形成中起到重要的作用。该反应具有底物范围广,官能团兼容性好,区域选择性高等优点。第二部分,研究了铜催化N-羟基苯并叁嗪酮与烯基硼酸的烯基化反应,以中等到优秀的产率获得α,β--氮化酮类化合物。该反应涉及一锅法Chan-Evans-Lam反应和[2,3]-重排串联反应高效构建α,β--氮化酮类化合物。[2,3]-重排过程表现出优秀的非对映选择性。DFT化学理论计算表明:铜在反应中起到偶联催化剂和加速[2,3]重排反应的Lewis酸催化剂的双重作用,同时O-烯基化中间体的平面特性更有利于进行[2,3]重排。进一步研究发现,α-氮化酮与苯肼可以发生Fischer吲哚反应,高效地转化成四氢咔唑酮化合物。通过核磁和高分辨质谱的跟踪显示:α-氮化酮与苯肼发生分子间的亲核取代反应,在空气下氧化生成腙的中间体,进而再发生Fischer 吲噪反应的得到四氢咔挫酮化合物。第叁部分,开发了一种在水相中醋酸镍(Ⅱ)催化炔基吲哚酮化合物与羟胺盐酸盐进行[5+1]关环反应合成吡嗪[1,2-a]吲吲噪氮氧化合物的新方法。该反应未使用有机溶剂,底物范围广,能以中等到良好的产率获得目标化合物。与此同时,反应中的镍催化剂可以回收循环利用,且反应可以扩大量克级量规模,产物不需经过萃取、柱层析分离或者重结晶等复杂操作即可得到。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
双烯基化反应论文参考文献
[1].汪韬.芳基酰胺导向的铑催化的闭式-十二硼烷阴离子的烯基化-环化反应的研究[D].浙江大学.2019
[2].闭红艳.铜催化烯基化偶联反应研究[D].广西师范大学.2019
[3].杨云,刘慧慧,刘小兵,刘田田,朱玉芹.碳钯化/C-H烯基化串联反应:含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成[J].有机化学.2019
[4].邓超,周姣龙,刘华魁,王丽佳,唐勇.Rh_2(OAc)_4催化的Wittig-Type烯基化反应:一种合成烷基、芳基取代的亚烷基丙二酸酯的简便方法（英文）[J].有机化学.2019
[5].徐文韬,王宁,张梦烨,史达清.钌催化下吡唑基导向的1-苄基-1H-吡唑的C(sp~2)-H键烯基化和烷基化反应[J].有机化学.2019
[6].刘剑剑,曾永明,卢崇道.以Peterson烯基化反应合成α,β-不饱和手性亚胺酯[J].化学试剂.2018
[7].于蛟,林锦鸿,肖吉昌.氧化锌促进的醛与[Ph_3P~+CF_2H·Br~-]的Wittig偕二氟烯基化反应（英文）[J].有机化学.2019
[8].刘慕文,杨化萌,张金龙,夏春谷,蒋高喜.离子液体催化苯乙烯类化合物的氢烯基化和烷基化反应[J].分子催化.2018
[9].张丽.苝酰亚胺功能分子的烯基化反应及邻—湾位扩环研究[D].厦门大学.2018
[10].李强强.碱促进的醇直接胺化和烯基化反应研究[D].中国科学技术大学.2018
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