导读:本文包含了丙酮酸酯论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:丙酮酸,吲哚,不对称,乳酸,化合物,纳米,烷基化。
丙酮酸酯论文文献综述
邹俊鹏[1](2018)在《高稳定性TS-1高效催化乳酸酯氧化制备丙酮酸酯》一文中研究指出生物质资源储量丰富,再生周期短,是一类重要的有机碳资源。以生物质部分替代化石资源可以缓解化石资源消耗带来的环境压力。催化生物质转化制备高附加值化学品是实现生物质资源高效利用的重要策略之一。丙酮酸酯是重要的化工原料和中间体,在食品、化妆品、香料、药物等行业有广泛用途。乳酸酯是重要的生物质基平台化合物,来源丰富,可从纤维素、淀粉、糖等原料轻易制得。丙酮酸酯和乳酸酯具有结构相似性,设计、开发高效催化体系实现乳酸酯转化制备丙酮酸酯具有重要的科学意义和应用前景。本文以MFI型钛硅分子筛(TS-1)为催化剂,H_2O_2(30 wt%)为氧化剂,在不添加其他溶剂的条件下,实现了低温、高效催化乳酸乙酯氧化制备丙酮酸乙酯。当反应温度为50~oC,反应时间为9 h时,乳酸乙酯的转化率和丙酮酸乙酯收率分别达到100%和97.8%。研究发现,反应温度对乳酸乙酯转化速率有显着影响。升高反应温度可增大乳酸乙酯的转化速率。当反应温度为70 ~oC时,仅需1.5 h,乳酸乙酯的转化率和丙酮酸乙酯收率即可分别达到100%和97.9%。然而,较高的反应温度(70 ~oC)在增大乳酸乙酯转化速率的同时,也增大了丙酮酸乙酯的分解速率。继续延长反应时间,将造成产物的急剧分解。研究结果表明,产物分解主要包含丙酮酸乙酯水解和脱羧副反应,由此产生的副产物主要为乙酸和CO_2。另外,基于表征结果(pyridine-FTIR和UV-vis)和对照反应结果,证实了该催化体系中,催化活性物种为Ti(OOH)。同时,本论文也提出了该过程的催化机理。首先,Ti(OSi)_4物种和H_2O_2作用,形成Ti(OOH)。然后,乳酸酯的羟基和Ti(OOH)发生脱水作用。接着,丙酮酸酯从TS-1表面脱附,TS-1表面形成Ti(OH)物种。最后,Ti(OH)和Si(OH)之间发生脱水作用,重新形成Ti(OSi)_4物种,完成催化循环。本论文进一步对该体系反应结果进行动力学分析,确定了决速步骤为Ti(OOH)物种的形成步骤,同时,测得反应的活化能为103.4 kJ mol~(-1)。论文还研究了催化剂的稳定性和产品的分离问题。催化剂稳定性方面,对使用后的催化剂不做任何处理,直接用于下次反应,重复使用十次,乳酸乙酯的转化率和丙酮酸乙酯的收率与首次相比几乎没有降低,表明TS-1在该反应中催化性能非常稳定。利用XRD、N_2物理吸附、pyridine-FTIR和ICP对反应前后的催化剂进行结构表征,发现使用前后TS-1的结构基本保持不变。TS-1表现出的高性能稳定性和高结构稳定性有利于实现本过程的工业化。产品分离方面,使用二氯甲烷做为萃取剂,平行萃取5次,丙酮酸乙酯的萃取率为91.3%,纯度为97.9%。(本文来源于《郑州大学》期刊2018-04-01)
殷伯翰,吴燕华,麻红利,马晓东,傅滨[2](2015)在《芳甲叉双恶唑啉-铜络合物催化叁氟甲基丙酮酸酯与吲哚的傅-克烷基化反应研究》一文中研究指出报道了芳甲叉双恶唑啉-铜络合物催化叁氟甲基丙酮酸酯对吲哚的傅-克烷基化反应,探讨了配体结构、溶剂、温度等因素对反应的影响.研究表明,反应表现出高活性和中等程度以上的对映选择性,吲哚环上取代基对催化反应有重要的影响.提供了一种合成含手性叁氟甲基季碳吲哚化合物的新方法.(本文来源于《有机化学》期刊2015年10期)
张春阳[3](2015)在《NCN钳形铑化合物催化1,3-端基二炔与叁氟丙酮酸酯的不对称炔基化反应》一文中研究指出本论文对手性双(咪唑啉)苯NCN钳形铑(III)化合物的合成和表征进行了研究,并考察了该类钳形金属化合物催化的1,3-端基二炔与叁氟丙酮酸酯的不对称炔基化反应。1.手性双(咪唑啉)苯NCN钳形铑(III)化合物的合成和表征以1,3-苯二甲酰氯、5-硝基-1,3-苯二甲酰氯或5-叔丁基-1,3-苯二甲酰氯和手性双苯基氨基醇为起始原料,经过叁步反应合成了一系列手性双咪唑啉配体(Phebim)5。以叁水合叁氯化铑为铑源,在甲醇中与配体反应,通过C-H键活化机理,成功制备得到钳形铑-氯化合物(Phebim-Rh-Cl)6(Scheme 1)。铑-氯化合物与醋酸银在二氯甲烷中反应,进一步转化为铑-醋酸根化合物(Phebim-Rh-OAc)1。其中1a-1c与(-)-1a-(-)-1c互为对映异构体。所有新化合物均经过了1HNMR、13CNMR和高分辨质谱(钳形铑化合物6和1经过了元素分析)的表征以确定结构。2.1,3-端基二炔化合物与叁氟丙酮酸酯的不对称炔基化反应探索了钳形铑(III)化合物(Phebim-Rh-OAc)在1,3-端基二炔与叁氟丙酮酸酯的不对称炔基化反应中的催化性能,在优化的反应条件下扩展了21个底物,以高达99%的产率和高达99%的ee值得到了具有光学活性的?-叁氟甲基?-(1,3-二炔)叔醇化合物(Scheme 2)。将部分反应产物进行结构修饰、培养晶体,经X-晶体衍射法确定其绝对构型。其中,在相同的催化体系下使用1a-1c和(-)-1a-(-)-1c催化反应,得到构型相反的产物。所有得到的新化合物均经过了核磁氢谱、碳谱以及高分辨质谱的测试以确定其结构。(本文来源于《郑州大学》期刊2015-04-01)
肖恒侨,韩国庆,徐卫国,项文勤,陈明炎[4](2015)在《叁氟丙酮酸酯的合成与应用研究》一文中研究指出综述了分别以六氟环氧丙烷和叁氟溴甲烷为原料合成叁氟丙酮酸酯类化合物以及叁氟丙酮酸酯化合物的应用研究进展。(本文来源于《有机氟工业》期刊2015年01期)
张春阳,王凯,王萧,王涛,龚军芳[5](2014)在《NCN钳形铑化合物催化叁氟丙酮酸酯与端基1,3-二炔的不对称加成反应》一文中研究指出光学活性的炔基叔醇是多种天然产物、药物和生物活性分子的结构单元,也是有机合成中非常有用的合成砌块,通过酮的不对称炔基化反应合成这类化合物是最直接、最有效的方法之一~([1]);另一方面,含叁氟甲基的光学活性炔基叔醇也是一些药物分子的关键中间体、含叁氟甲基的其它光学活性有机化合物在农药和材料等领域也有着重要的应用~([2])。因此,如何高效地构建这些化合物是一个非常值得研究的课题。我们课题组在前期工作中,合成并表征(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19)
王涛,王凯,龚军芳,宋毛平[6](2014)在《双(咪唑啉)NCN钳形铑(III)化合物催化吲哚与叁氟丙酮酸酯衍生的亚胺化合物的不对称Friedel-Crafts反应》一文中研究指出Friedel-Crafts(F-C)反应是有机合成中形成碳-碳键的有效方法之一,不对称的F-C反应近年来也引起了众多化学工作者的关注,其中,吲哚作为芳香底物的不对称F-C反应则格外令人注目[1],这是因为作为核心结构的吲哚环普遍存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中。在手性金属(本文来源于《河南省化学会2014年学术年会论文摘要集》期刊2014-07-11)
S.C.Steens,W.Pondaag,M.J.Malessy,B.M.Verbist,陈娇[7](2011)在《通过~(13)C标记的丙酮酸酯的超极化的MRI及波谱检测炎症性关节炎》一文中研究指出目的用超极化13C-丙酮酸盐MRS分析探测关节炎症的可行性。材料与方法经动物委员会认可,将6只小鼠的右后腿诱发关节炎,左后腿作为自身对照,13C-丙酮酸盐经乳酸脱氢酶催化成13C-乳酸盐,然后用13C-MRS分析来测量(本文来源于《国际医学放射学杂志》期刊2011年04期)
朱金龙,沈宗旋,张雅文[8](2008)在《3-芳基-3-(二烷氧基膦酰)丙酮酸酯的合成及表征》一文中研究指出通过膦酸酯与草酸酯的缩合,合成了一系列新的3-芳基-3-(二烷氧基膦酰)丙酮酸酯,并对其结构进行了表征.该类化合物以酮式-烯醇式平衡混合物形式存在.(本文来源于《苏州大学学报(自然科学版)》期刊2008年03期)
马红霞,熊伟,黄艳轶,张琴,陈华[9](2004)在《丙酮酸酯不对称加氢反应:负载型金属纳米簇合物催化剂中稳定剂和载体的作用》一文中研究指出研究了不同稳定剂和不同载体对低温醇 水溶液中还原的铑纳米簇合物催化剂在丙酮酸酯不对称加氢反应中催化性能的影响.结果表明:在负载型铑纳米簇合物催化剂中,载体对催化剂的催化性能有一定的促进作用;体积较大的大分子作为稳定剂,可以有效地防止金属的聚集和沉积,使其在载体表面均匀分散,与没有稳定剂存在的催化剂相比,底物的转化率和对映选择性都有提高.(本文来源于《四川大学学报(自然科学版)》期刊2004年03期)
马红霞[10](2003)在《负载型金属纳米簇合物的制备及其催化丙酮酸酯和苯乙酮加氢反应研究》一文中研究指出均相不对称催化以其高催化活性,高选择性,反应条件温和为特色,目前已有许多应用于工业生产。多相不对称催化剂以其易与产物分离、操作方便的优势,近年来研究十分活跃。纳米簇合物作为新催化材料,可望将均相催化和多相催化的优势结合起来,发展新的手性催化剂,因此越来越受到重视。 本文通过改进文献方法,在低温醇/水溶液中制备了有稳定剂保护的金属铑和铂纳米簇合物,并将其负载后得到了负载型金属纳米簇催化剂,XPS测试数据表明,载体表面的金属处于零价态,说明在低温醇/水溶液中金属得到了很好的还原。 催化剂中金属活性组分必须有适宜的负载量,才能使其在载体上达到合适的分散度,保证催化剂良好的催化活性和对映选择性;催化剂制备过程中稳定剂的存在,可以有效地防止金属的聚集和沉积,使平均粒径很小的金属纳米簇合物可以稳定存在于溶液中;在负载型铑纳米簇合物催化剂中,铑纳米簇合物和载体的相互作用使金属纳米簇合物高度分散,不会发生团聚,从而有利于充分发挥铑的催化功能,同时载体对手性诱导起到了一定的促进作用。 经XRD及XPS测试表明,催化剂在氢气气氛中进行预处理和手性修饰后,表面金属的电子结构及多孔载体的物相都发生了一些改变,从而引起了在催化剂表面加氢反应微环境的变化,有利于提高催化剂的活性和对映选择性。手性修饰过程不只是辛可尼定预加氢成为二氢辛可尼定,在无底物存在的手性修饰过程中,修饰剂在催化剂表面的吸附及其与表面金属原子的相互作用,以及通过XRD揭示的载体物相的变化,都说明在修饰过程中催化剂表面反应的微环境发生了改变。 详细考察了辛可尼定作为手性修饰剂时预处理、手性修饰以及各种反应条件对负载型锗纳米簇合物催化剂催化丙酮酸酷不对称加氢反应的影响,结果表明,催化剂在140℃进行预处理,在25℃,5.OMPaHZ,辛可尼定浓度为4.Ox10一3mol/L的THF溶液中修饰后,在25℃,7.OMPaHZ条件下反应1小时,底物基本上完全转化,也可以获得最佳的对映选择性,催化丙酮酸甲酷不对称加氢e.e值38%,催化丙酮酸乙酷e.e值64%,[助]/c inchonidine=l:8是最佳的催化齐组/修饰剂比例。 反应体系中手性修饰剂(辛可尼定或奎宁)的加入,不仅可以对产物的生成起到手性诱导作用,而且具有显着的加速反应的作用。加氢反应过程中修饰剂分子的深度加氢将引起其手性诱导作用减弱和从催化剂表面脱附,从而导致其手性修饰效果的下降,是催化剂循环使用中对映选择性下降的主要原因。手性修饰后的催化剂只要修饰剂不被进一步深度加氢,在重复使用时就能保持很好的活性和较高的光学产率。 苯乙酮的多相催化氢化反应中,用传统的负载型铂、镍、钉、锗、把催化剂时,由于苯环同时被加氢,产物醇会氢解成烃,副产物多,醇产率不高。本文使用在温和条件下还原制备的负载型铂纳米簇合物催化剂,研究了苯乙酮加氢反应条件的优化,发现加入KOH可使催化剂活性明显提高。在60oC,SMpa,KOH一异丙醇溶液中催化剂表现出特别高的活性,生成Q一苯乙醇的选择性达到10既,当底物与苯乙酮摩尔比达到60000:1时,转化率在10小时内达到97.0%,TOF达到‘101.6 mol/mol·mi。。并证明KoH对苯乙酮加氢的促进作用与K+和O『都有关。反应体系中的氢源是H:经铂催化剂活化后的氢原子而不是来自氢转移试剂中的氢。由同位素效应证明,玩分解成活泼氢原子不是反应速度决定步骤。(本文来源于《四川大学》期刊2003-10-29)
丙酮酸酯论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
报道了芳甲叉双恶唑啉-铜络合物催化叁氟甲基丙酮酸酯对吲哚的傅-克烷基化反应,探讨了配体结构、溶剂、温度等因素对反应的影响.研究表明,反应表现出高活性和中等程度以上的对映选择性,吲哚环上取代基对催化反应有重要的影响.提供了一种合成含手性叁氟甲基季碳吲哚化合物的新方法.
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
丙酮酸酯论文参考文献
[1].邹俊鹏.高稳定性TS-1高效催化乳酸酯氧化制备丙酮酸酯[D].郑州大学.2018
[2].殷伯翰,吴燕华,麻红利,马晓东,傅滨.芳甲叉双恶唑啉-铜络合物催化叁氟甲基丙酮酸酯与吲哚的傅-克烷基化反应研究[J].有机化学.2015
[3].张春阳.NCN钳形铑化合物催化1,3-端基二炔与叁氟丙酮酸酯的不对称炔基化反应[D].郑州大学.2015
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[6].王涛,王凯,龚军芳,宋毛平.双(咪唑啉)NCN钳形铑(III)化合物催化吲哚与叁氟丙酮酸酯衍生的亚胺化合物的不对称Friedel-Crafts反应[C].河南省化学会2014年学术年会论文摘要集.2014
[7].S.C.Steens,W.Pondaag,M.J.Malessy,B.M.Verbist,陈娇.通过~(13)C标记的丙酮酸酯的超极化的MRI及波谱检测炎症性关节炎[J].国际医学放射学杂志.2011
[8].朱金龙,沈宗旋,张雅文.3-芳基-3-(二烷氧基膦酰)丙酮酸酯的合成及表征[J].苏州大学学报(自然科学版).2008
[9].马红霞,熊伟,黄艳轶,张琴,陈华.丙酮酸酯不对称加氢反应:负载型金属纳米簇合物催化剂中稳定剂和载体的作用[J].四川大学学报(自然科学版).2004
[10].马红霞.负载型金属纳米簇合物的制备及其催化丙酮酸酯和苯乙酮加氢反应研究[D].四川大学.2003