导读:本文包含了不对称相转移催化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:不对称,烷基化,吲哚,烷基,亚胺,羟基,甘油。
不对称相转移催化论文文献综述
连小磊[1]（2017）在《钌/有机小分子不对称催化串联反应及相转移催化[4+1]不对称环加成反应研究》一文中研究指出金属催化剂和手性有机小分子催化剂都有着各自的优势和劣势,随着有机化学的不断进步,单一的一种催化剂已经很难满足化学家们的要求。在这种形势下,联合催化体系应运而生,它能够在很大程度上弥补单一催化剂的缺点和不足同时将多种催化剂的优势都发挥出来,因此逐渐成为当今不对称催化领域的一个新的研究热点。根据金属催化剂与手性有机小分子催化剂之间协作方式的不同,联合催化体系一般可以分为两种,分别是:协同催化和接力催化。3-氨基-3-烷基氧化吲哚是在天然产物和药物活性分子中频繁出现的一类结构单元,其中很多具有非常优秀的生物活性。近些年来,以3-重氮氧化吲哚为核心底物基于金属和有机小分子联合催化的策略已经成为合成光学活性3,3-二取代氧化吲哚的一种越来越重要的方法。于是,我们提出了用Ru(II)和手性双功能催化剂接力催化多组分反应的方法来高效构建具有光学活性的3-氨基-3-烷基氧化吲哚结构单元,基于此方法学,我们以6步总计25%的总收率实现了天然产物(-)-Psychotrimine关键中间体的合成,很大程度的提高了该天然产物的合成效率。邻亚甲基苯醌是合成大量生物活性分子比如一些维生素和抗生素的活泼中间体,同时也广泛应用于许多天然产物的合成当中。相转移催化由于操作简便、反应温和、环境友好、适用于大规模反应等优点,已经成为公认的一种非常强有力的合成手段。我们设计了手性相转移催化的不对称的[4+1]环加成反应,合成了大量具有光学活性的苯丙二氢呋喃类化合物,苯丙二氢呋喃类化合物在许多的天然产物和药物中都有存在。具有光学活性的3,3'-双吲哚化合物广泛存在于自然界中,因其具有良好的生物活性而受到科学家们的关注。我们设计了 Ru(II)和手性有机小分子接力催化体系,实现了 3-重氮氧化吲哚、吲哚和偶氮羧酸酯类化合物的的叁组分串联反应。机理方面,我们认为Ru(II)可以催化3-重氮氧化吲哚分解生成钌卡宾,吲哚对钌卡宾进攻发生C-H插入反应得到3-吲哚的氧化吲哚中间体,该中间体与有机小分子作用形成离子对,进而与偶氮化合物反应生成具有光学活性的3,3'-双吲哚结构单元。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2017-05-01）
刁瑞川[2]（2015）在《相转移催化的异氰基乙酸酯与醛的不对称aldol反应研究》一文中研究指出异氰基乙酸酯是有机合成中重要的合成砌块,在环化反应中应用广泛。近年来,这类化合物参与的不对称催化反应受到了广大研究者的青睐,成为合成手性杂环化合物的新方法。恶唑啉是很多天然产物和药物活性分子的核心结构单元,异氰基乙酸酯与羰基化合物的不对称aldol反应是合成手性恶唑啉的重要方法之一。本论文研究了相转移催化条件下异氰基乙酸酯与醛的不对称aldol反应。通过催化剂筛选和反应条件优化,我们发现:使用金鸡纳碱衍生的手性季铵盐相转移催化剂,在最优条件下可以以较好的收率和高达20:1的非对映选择性,以及高达78%的对映选择性合成一系列手性恶唑啉,为这类化合物的合成提供了一条新途径。(本文来源于《天津大学》期刊2015-11-01）
姚鸿杰[3]（2013）在《相转移催化β-酮酸酯不对称α-羟基化研究》一文中研究指出α-官能化的β酮酸酯是一类非常重要且常见的分子结构单元,尤其是手性α-位羟基化的β-酮酸酯类结构广泛存在于具有生物活性的天然化合物、药物及功能精细化工品中间体中。尽管诸多文献报道了用于合成此类化合物的多种策略,但是最直接的制备方法是采用不对称催化β-酮酸酯的羟基化,目前已有文献报道的方法普遍存在一些阻碍其广泛应用的问题,主要是催化剂活性低、选择性不高、催化剂用量大、难以制备、氧化剂稳定性安全性较低、试验条件苛刻、不适于放大反应等,这些问题制约了这些策略的应用发展。本论文首先以金鸡纳碱衍生的手性季铵盐为相转移催化剂,以商业易得的过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂,对β酮酸酯的不对称α-羟基化进行了进一步研究,通过对-系列C-9位酯化的金鸡纳碱季铵盐相转移催化剂的筛选,发现C-9位刚性的金刚酯以及桥头氮原子相连的蒽基组合的季钱盐相转移催化剂能够显着提高β-酮酸酯α-羟基化的反应产率以及立体选择性。拓展不同的β酮酸酯类底物,相应的α-羟基化产物收率35～95%,对映选择性58～90%ee。以茚酮甲酸金刚酯为例对反应进行放大,底物用量达到克级,得到a-羟基化的产物具有85%的收率以及87%ee的对映选择性。最后,本文结合文献对此类催化剂与底物的结合模式进行了推测。为了进一步提高相转移催化β酮酸酯不对称α-羟基化的环境友好性,改变氧化手段,采用更为安全可靠的空气氧作为氧化剂。本文考察了一系列C-9位酯化的金鸡纳碱季铵盐相转移催化剂,发现奎尼丁衍生的相转移催化剂Qn-1为最优催化剂,并改变光致氧化的反应条件,在温和的条件下得到了92-99%的产率以及最高82%ee的对映选择性。本研究采用含小位阻酯基的β-酮酸酯作为底物时,同样能够得到良好的产率以及中等的对映选择性。最后以茚虫威的重要中间体5-氯茚酮甲酸甲酯为例将反应放大至克级,得到了99%的产率以及64%ee的对映选择性,与放大前相比,反应产率以及对映选择性均保持基本不变,催化剂的回收再利用同样效果显着,适用于工业化推广(本文来源于《大连理工大学》期刊2013-06-05）
陈金全,康泰然,刘敬林,何龙,刘全忠[4]（2013）在《高选择性相转移催化原位产生不饱和亚胺参与的不对称Michael反应》一文中研究指出在相转移催化条件下,二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯与原位生成的α,β-不饱和亚胺发生共轭加成反应,以最高99%的产率,95%的对映选择性以及5∶1的非对映选择性得到相应顺式异构体为主的β-取代色氨酸衍生物.(本文来源于《有机化学》期刊2013年07期）
廉明明[5]（2012）在《相转移催化β-酮酸酯不对称α-羟基化研究》一文中研究指出β-酮酸酯手性α-官能化产物是一类重要的分子结构单元,特别是不对称α-位羟基化产物,广泛存在于具有生物活性的天然化合物以及医药中间体中。尽管已有多种不对称策略用于合成该类官能结构,但现有报道方法中仍存在催化剂用量大、难于制备、氧化剂安全性低、反应不易放大等不足,均亟待解决。本论文以β-酮酸酯的不对称α-羟基化为研究对象,建立了以金鸡纳碱衍生的手性季铵盐为相转移催化剂(PTC),市售枯烯基过氧化氢(CHP)为氧化剂的氧化体系,并首次实现β-酮酸酯类结构的相转移不对称α-羟基化过程。通过筛选28个金鸡纳碱季铵盐催化剂,发现催化剂结构中与桥头氮原子相连的苄基单元取代情况不同,以及催化剂C9位羟基进行了何种衍生化,对该反应的对映选择性有重要影响。随后在探讨底物酯基基团大小对反应立体选择性影响时,进一步发现大位阻的金刚酯基能够显着提高α-羟基化反应的产率以及对映选择性,且催化结果明显优于常与文献报道的高效底物,β-酮酸叔丁酯。本文随后合成了一系列金刚酯类底物,并考察了相应的不对称催化氧化结果,反应收率达69-91%,对映选择性达65-74%ee。值得一提的是,β-酮酸金刚酯作为底物时,不仅提供优于β-酮酸叔丁酯类化合物的对应选择性,且更加稳定,易于制备,可以作为重要底物β-酮酸叔丁酯的替代结构。最后本文成功地对反应进行放大,底物用量达到克级,催化反应产率及选择性均未见改变。基于β-酮酸酯不对称相转移α-羟基化反应研究中所发现的一系列规律性变化,本论文推测了底物与催化剂的结合方式,认为叁种作用力存在于反应活泼中间体中：1)离子键作用；2)氢键作用；3)π-π作用。运用该结合模型可以成功的解释催化剂结构中C9位羟基的重要性,以及催化剂苄基含取代基位置及种类不同时对产物ee值产生的影响,以及底物扩展中发现的对映选择性差异的现象。在该结合方式的启发下,认为催化剂与氧化剂之间未有相互作用,因此推论当选用其它可在有机溶剂中的发挥氧化作用的氧化剂时,同样可以得到类似的催化结果。本论文应用更为绿色的光致氧化策略,通过对光源、溶剂、反应温度、底物浓度、光敏剂、催化剂进行条件筛选,成功实现了β-酮酸酯类化合物的空气氧氧化,得到了高达93%的产率以及75%ee的对映选择性,且迄今为止相转移催化光致氧化反应未见文献报道。该氧化过程操作简便,反应条件温和,反应迅速,所用光敏剂TPP(四苯基卟啉)仅催化量即具有高活性,且对光源无特殊要求。本文同样对该光致氧化过程可能的反应途径进行了探讨,认为氧化过程分别经历了单线态氧过程,及过氧化物中间体氧化过程,因此该策略不仅绿色高效,且具有100%的原子经济性。底物与催化剂的结合方式假设认为,催化剂C9位羟基与底物有氢键作用,因此笔者论文中设计了一系列C9位氨基化的相转移催化剂,希望能通过加强底物与催化剂的作用方式,达到提高立体选择性的目的。但该类季铵盐,在尝试多种合成路线的基础上,均未能成功合成,分析原因可能为衍生化的氨基影响了金鸡钠碱上桥头叔胺的亲核性,以及季铵盐进行Mitsunobu反应时易发生结构分解所导致。因此以提高氢键作用的催化剂结构,亟待进一步设计合成。(本文来源于《大连理工大学》期刊2012-06-20）
谢斌[6]（2010）在《不对称相转移催化合成手性文拉法辛》一文中研究指出文拉法辛属于5-羟色胺和去甲肾上腺素双重再摄取抑制剂,是临床治疗抑郁症的一线药物。其分子结构中具有一个手性中心,两种对映异构体药效学及药动学性质具有显着差异,分别适用于不同类型的抑郁症患者。我们首次将不对称相转移催化用于合成手性文拉法辛。本课题工作主要包括下列叁部分：1.以天然金鸡纳碱辛可宁和奎宁为原料,合成了5种手性季铵盐：O-烯丙基-N-苄基溴化辛可宁、N-(9-蒽苄基)氯化辛可宁、O-烯丙基-N-(9-蒽苄基)溴化辛可宁、N-(9-蒽苄基)氯化奎宁、O-烯丙基-N-(9-蒽苄基)溴化奎宁。2.将上述手性季铵盐分别作为手性相转移催化剂用于催化对甲氧基苯乙腈与环己酮的不对称Aldol反应,合成(S)-1-[氰基(4-甲氧基苯基)甲基]环己醇。以N-(9-蒽苄基)氯化辛可宁为重点,考察了溶剂、碱、反应温度及反应时间对催化效果的影响。在优化条件[以甲苯-氯仿(1：1)为有机相,30%KOH为水相,N-(9-蒽苄基)氯化辛可宁用量为10%mol,在-20℃反应18小时]下,产率为50.4%,ee值为60.9%。3.采用钯炭催化氢化将(S)-1-[氰基(4-甲氧基苯基)甲基]环己醇还原为(S)-1-[2-氨基-1-(4-甲氧基苯基)乙基]环己醇。考察了溶剂、温度、压力和催化剂用量等因素对反应的影响。优化条件[以HAc-H2O(1.25:1)为溶剂,H2压强12bar,5%Pd/C用量为15%mol,反应温度35℃,反应7小时]下,产率为75.4%。通过Eschweiler-Clarke反应将(S)-1-[2-氨基-1-(4-甲氧基苯基)乙基]环己醇的氨基还原甲基化,得到(S)-文拉法辛,产率72.0%。对实验过程中得到的一个主要副产物进行了结构鉴定,并据此改进了实验条件。(本文来源于《湖南大学》期刊2010-06-01）
崔建国,钟益宁,甘春芳,黄初升[7]（2008）在《左旋多巴Schiff碱的合成及其不对称相转移催化烷基化》一文中研究指出通过天然左旋多巴与不同芳香醛酮的反应,合成出5种左旋多巴Schiff碱5a～5e,其中5c～5e是文献中未见报道的化合物.然后以这些左旋多巴Schiff碱为底物,通过不对称相转移催化烷基化反应,合成出具有光学活性的甲基多巴及其类似物.同时,研究探讨了不同相转移催化剂及不同反应条件对左旋多巴Schiff碱甲基化反应的影响.(本文来源于《有机化学》期刊2008年01期）
周凤儿,魏运洋[8]（2007）在《不对称相转移催化合成L-苯丙氨酸》一文中研究指出以(+)-N-苄基氯化辛可宁为手性相转移催化剂、甘氨酸乙酯盐酸盐和溴化苄为原料,经亚胺化、烷基化和水解反应合成了L-苯丙氨酸,考察了亚胺结构在不同反应条件下对产物收率和对映选择性的影响。最佳合成条件为:以甲苯作烷基化反应的溶剂,以50％的氢氧化钾作碱,反应温度25℃,反应时间18 h,水解后得到L型产物,对映体过量值可达63％,叁步反应的总收率可达46％。(本文来源于《精细石油化工》期刊2007年02期）
张玉梅,高丽娟,王进贤[9]（2005）在《微波辐射下固液相转移催化合成不对称甘油硫醚》一文中研究指出微波辐射条件下,硫酚(或硫醇)与环氧氯丙烷反应,在小功率微波辐射条件下得到单取代产物缩水甘油硫醚,大功率辐射及相转移催化条件下缩水甘油硫醚与硫酚发生开环加成反应得到不对称甘油硫醚.该法选择性好、操作简便、收率高.通过1HNMR,MS,IR,元素分析表征了产物结构.(本文来源于《有机化学》期刊2005年05期）
陈佳伟[10]（2005）在《不对称相转移催化合成α-氨基酸的方法研究》一文中研究指出本文综述了近五年来α-氨基酸不对称合成的研究进展,纵观几年的文献发现,α-氨基酸的合成的发展是随着相转移催化剂的发展而发展起来的,其主要以金属配合物、季铵盐、金鸡纳生物碱衍生物的催化剂为代表,本文通过不同的催化剂对α-氨基酸的合成做一简单介绍。(本文来源于《湖南科技学院学报》期刊2005年05期）
不对称相转移催化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
异氰基乙酸酯是有机合成中重要的合成砌块,在环化反应中应用广泛。近年来,这类化合物参与的不对称催化反应受到了广大研究者的青睐,成为合成手性杂环化合物的新方法。恶唑啉是很多天然产物和药物活性分子的核心结构单元,异氰基乙酸酯与羰基化合物的不对称aldol反应是合成手性恶唑啉的重要方法之一。本论文研究了相转移催化条件下异氰基乙酸酯与醛的不对称aldol反应。通过催化剂筛选和反应条件优化,我们发现:使用金鸡纳碱衍生的手性季铵盐相转移催化剂,在最优条件下可以以较好的收率和高达20:1的非对映选择性,以及高达78%的对映选择性合成一系列手性恶唑啉,为这类化合物的合成提供了一条新途径。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称相转移催化论文参考文献
[1].连小磊.钌/有机小分子不对称催化串联反应及相转移催化[4+1]不对称环加成反应研究[D].中国科学技术大学.2017
[2].刁瑞川.相转移催化的异氰基乙酸酯与醛的不对称aldol反应研究[D].天津大学.2015
[3].姚鸿杰.相转移催化β-酮酸酯不对称α-羟基化研究[D].大连理工大学.2013
[4].陈金全,康泰然,刘敬林,何龙,刘全忠.高选择性相转移催化原位产生不饱和亚胺参与的不对称Michael反应[J].有机化学.2013
[5].廉明明.相转移催化β-酮酸酯不对称α-羟基化研究[D].大连理工大学.2012
[6].谢斌.不对称相转移催化合成手性文拉法辛[D].湖南大学.2010
[7].崔建国,钟益宁,甘春芳,黄初升.左旋多巴Schiff碱的合成及其不对称相转移催化烷基化[J].有机化学.2008
[8].周凤儿,魏运洋.不对称相转移催化合成L-苯丙氨酸[J].精细石油化工.2007
[9].张玉梅,高丽娟,王进贤.微波辐射下固液相转移催化合成不对称甘油硫醚[J].有机化学.2005
[10].陈佳伟.不对称相转移催化合成α-氨基酸的方法研究[J].湖南科技学院学报.2005
论文知识图
