导读:本文包含了手性配位聚合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:聚合物,手性,衍生物,荧光,螺旋,丙氨酸,阴离子。
手性配位聚合物论文文献综述
刘旭[1]（2019）在《吡啶基丙氨酸衍生物构筑的同手性配位聚合物结构及性质研究》一文中研究指出近年来,手性配合物作为一种新型的晶体材料,在手性拆分、不对称催化、荧光识别和磁性等方面具有的优良性能而在配位化学研究领域得到广泛的关注。天然氨基酸作为一种廉价、易得的手性来源,一直被人们广泛应用于有机催化剂、功能配合物等的合成。目前,对于手性配位骨架的构建,采用半刚性的氨基酸衍生物作为手性配体是一种有效的合成策略。这些氨基酸衍生物通常是由氨基酸和刚性多羧酸组成的。这些半刚性的多羧酸取代基已经被开发并用于合成多种结构迷人、性质各异的手性MOFs。与聚羧酸相比,选择吡啶基羧酸与氨基酸形成有机配体的相关文献很少被报道,因此用吡啶基氨基酸衍生物制备手性MOFs是一个值得探索的领域。本文将L-丙氨酸修饰到不同的吡啶基羧酸基团上,合成了叁种结构各异的吡啶基丙氨酸衍生物手性配体,并借助直线型吡啶类桥联辅助配体,与过渡金属在水热或溶剂热条件下进行自组装,合成了7种结构不同和性质各异的手性配位聚合物,并对其进行了单晶结构解析、红外、圆二色谱、热重分析等表征,探究了配合物的光催化、磁性和荧光离子响应等性质。本论文的研究工作主要包括以下叁个内容:1.非对称结构双取代吡啶基手性丙氨酸配体及吡啶类桥联配体构筑的手性配合物:选择具有非对称结构的双取代吡啶基手性配体2,5-吡啶酰胺-二(L-丙氨酸)(H_2(2,5-PycdiAla)),分别在有无4,4-bipy的条件下与过渡金属Cd(II)、Cu(II)进行配位自组装,合成了两种手性配位聚合物{[Cd(2,5-PycdiAla)(H_2O)_3]·2H_2O}_n(1),{[Cu_3(2,5-PycdiAla)_2(4,4-bipy)_2(H_2O)_2]·10H_2O}_n(2)。通过单晶X射线衍射可知,配合物1为正交晶系,P2_12_12_1手性空间群,是由手性配体与Cd(II)形成的简单一维螺旋链结构;配合物2为单斜晶系,P2_1手性空间群,由手性配体和辅助配体形成了左手螺旋链,再由辅助配体将螺旋链互相连接而形成的二维层状结构。本章对配合物1进行了荧光测试和光催化降解染料实验,结果表明配合物1具有较强的荧光发射光谱,并且配合物1在紫外光下对MO和MB都有较好的降解效果。2.对称结构双取代吡啶基手性丙氨酸配体及吡啶类桥联配体构筑的手性配合物:本章选择具有对称结构的双取代吡啶基手性配体3,5-吡啶酰胺-二(L-丙氨酸)(H_2(3,5-PycdiAla)),引入线性辅助配体bpee和bpea,与过渡金属离子Co(II)、Ni(II)合成了叁种手性配位聚合物[Co(3,5-PycdiAla)(bpea)(H_2O)]_n(3),{[M(3,5-PycdiAla)(bpee)(H_2O)_2]·5H_2O}_n(M=Ni,4;Co,5)。通过单晶X射线衍射分析可知,配合物3为单斜晶系,P2_1手性空间群,手性配体直接与Co(II)离子形成右手螺旋链,辅助配体bpea将螺旋链互相连接形成了二维的瓦棱型层状结构。配合物4-5为不同金属中心的同构型配合物,金属作为四连接结点,通过交替连接两个手性配体和两个辅助配体bpee,形成具有V型窗口的二维层状结构。由于配合物3中Co-O-Co链的存在,我们对配合物3做了磁性测试,结果表明Co(II)离子之间存在较强的反铁磁相互作用。3.非对称结构单取代吡啶基手性丙氨酸配体构筑的手性配合物:本章选择具有非对称结构的单取代吡啶基手性配体4-吡啶酰胺-(L-丙氨酸)(HPycAla),与过渡金属离子Cd(II)和Co(II),合成了具有叁维结构和二维结构的配合物{[Cd(PycAla)_2H_2O]?4H_2O}_n(6),[Co(PycAla)_2(H_2O)_2]_n(7)。配合物6为叁方晶系,P3_221手性空间群,手性配体通过在空间自由扭曲,形成了左手单螺旋和右手双螺旋两种模式的螺旋链,螺旋链之间通过共用Cd(II)离子互相连接,形成了石英拓扑叁维网络,拓扑符号为(6~4,8~2),孔隙率为22.4%。配合物7为单斜晶系,P2_1手性空间群,由于手性配体的不对称性,形成了自旋反平行的两种右手螺旋链,两者交替排列形成了二维菱形网络结构,拓扑符号为(4~4,6~2)。本章对配合物6-7进行了光催化降解染料实验,结果表明相比较MO,两者对MB表现出非常好的光降解作用,降解效率达到了98%以上。此外,配合物6展示出很好的光致发光性质,并进一步对其进行了金属阳离子荧光响应实验,结果表明配合物6可以作为荧光探针能够有效的检测Fe~(3+)离子。(本文来源于《华东师范大学》期刊2019-05-10）
修思琦[2]（2019）在《基于手性小分子构筑的纯手性金属有机配位聚合物的合成及其衍生物材料的电化学性能研究》一文中研究指出金属有机框架结构(MOFs)因其结构的复杂性及多样性,目前已成为材料科学领域中的热点方向之一。本论文利用简便的化学方法,设计、制备具有特殊功能的纯手性MOFs材料,将其作为前驱体制备MOFs衍生物材料,结合扫描电子显微镜(SEM)、X-射线粉末衍射(XRD)、X光电子能谱仪(XPS)、拉曼光谱分析(Raman)等表征手段对其进行形貌测试和结构分析。组装成纽扣式对称超级电容器,研究其电化学性能。论文的主要研究内容如下:(1)采用简单的水热法合成了一个基于L-二苯甲酰酒石酸配体的纯手性配位聚合物,即Cd-MOF。在不同温度下对其进行碳化得到两种纳米多孔碳材料(NPCs),对材料进行一系列表征,研究衍生物材料的形貌和结构组成,并将其作为电极材料组装成超级电容器进行电化学测试。电化学测试表明,较高温度下获得的NPCs拥有1025 m~2 g~(-1)的高比表面积,且电流密度为0.25 A g~(-1)时比电容为257.2 F g~(-1)。(2)采用水热法合成了一个基于L-组氨酸配体的纯手性配位聚合物,即Zn-MOF,分别在700℃和800℃下对两个晶体进行碳化,通过一系列表征判定衍生物材料分别为ZnO包裹碳纳米棒材料和ZnO纳米管负载碳量子点材料,将两种衍生物材料作为电极材料组装成超级电容器进行电化学测试,测试表明800℃下得到的ZnO纳米管负载碳量子点材料电化学性能更好,充放电性循环3000次后容量保留为91.02%。(3)利用水热法合成了一个基于L-色氨酸配体的纯手性配位聚合物,即Co-MOF。分别在700℃和800℃下采用一步烧结法制得两种新型碳材料,对其进行SEM、XRD、XPS、Raman表征,将其作为电极材料组装成超级电容器进行电化学测试。测试结果显示800℃下得到的碳材料电化学性能更为优异,充放电循环3000次后容量保留为87.2%。(本文来源于《渤海大学》期刊2019-05-01）
程林,刘琪,杨晶华,章清松[3]（2018）在《阴离子主导的手性Cu(Ⅱ)配位聚合物:可逆的结构转换,圆二色谱和二次谐波响应（英文）》一文中研究指出用手性的V形双齿配体N,N′-((1R,2R)-1,2-二取代环己二胺)双(N-苯甲酸(3-吡啶亚甲基)酰胺(1R,2R)-3-bcpb)和不同的Cu(Ⅱ)盐反应,组装成2个新的手性Cu(Ⅱ)配位聚合物{[Cu((1R,2R)-3-bcpb)]Cl_2}_n(1)和{[Cu((1R,2R)-3-bcpb)_2](ClO_4)2·2H_2O·2CH_3OH}_n(2)。其中1是一维链状结构,2具有二维(4,4)网络拓扑。溶剂热条件下,在甲醇溶剂体系中,通过引入AgClO_4,1能转换成2,同时通过加入NaCl,2也能转换成1。圆二色谱和二次谐波响应测试验证了它们具有结构上的手性。(本文来源于《无机化学学报》期刊2018年06期）
管国秀[4]（2018）在《以不同手性氨基酸衍生物为配体构筑的同手性配位聚合物》一文中研究指出近年来,同手性配位聚合物在手性分离、对应性选择、不对称催化等方面应用广泛,其作为一种新型的功能性材料成功获得了配位化学领域科研工作者们相当大的研究兴趣。以廉价易得的天然氨基酸作为手性原料,与具有强配位能力以及灵活配位方式的羧酸类有机配体结合是制备同手性配位聚合物最直接有效的策略。本文将L-丙氨酸以及L-脯氨酸分别连接到4,4'-氯甲酰基氧醚和4,4'-联苯二甲酰氯上,通过酰胺缩合的方式合成了3种刚柔性不同的手性配体。通过这3种配体与金属离子在不同条件下的自组装,并借助于直链型和V型的吡啶类辅助配体,合成了9种结构新颖、维度各异的手性配位聚合物。本论文对合成的手性配合物进行了单晶X-射线衍射结构分析以及相应的红外、热重、粉末X-射线衍射以及圆二色光谱表征工作,并对部分手性配合物做了磁性和荧光性能的测试。本论文的研究工作主要包括以下叁个内容:1.氧醚基手性丙氨酸衍生物配体及吡啶类桥联配体构筑的一维和叁维的手性配位聚合物选择氧醚基手性丙氨酸配体(H_2DPOALa),分别在加和不加bpea的情况下分别与过渡金属离子Cu(II)、Mn(II)、Co(II)和Cd(II)在水(溶剂)热的前提下合成了4个手性配位聚合物:[Cu_2(DPOALa)_2(bpea)_2 H_2O]·7H_2O(1),[M(DPOALa)H_2O]·H_2O(M=Mn,2;Co,3;Cd,4)。其中,H_2DPOALa=4,4'-甲酰胺基氧醚丙氨酸,bpea=1,2-二(4-吡啶基)乙烷。通过单晶X-射线衍射分析得知,配位聚合物1为单斜晶系,P2_1空间群,由桥联配体支撑主链,手性配体环绕两边的简单一维链。配位聚合物2-4是同构型的,同属正交晶系,P2_12_12_1手性空间群,手性配体桥联金属离子形成了扭曲的左手螺旋链,这些螺旋链通过互相交错连接构筑成最终的叁维框架。本文对配合物2和3做了磁性的测试,结果表明配合物2中,链内金属Mn(II)离子之间存在着典型的反铁磁相互作用;而配合物3中链内金属Co(II)离子之间则存在着铁磁相互作用。对配合物4做了荧光光谱的测试,实验测得配合物4在413 nm处有较强的荧光发射光谱。2.氧醚基手性脯氨酸衍生物配体及吡啶类桥联配体构筑的二维手性配位聚合物本章选择氧醚基手性脯氨酸配体(H_2DPOPRo),在加入bpee的情况下分别与过渡金属离子Cd(II)和Cu(II)进行水(溶剂)热反应,合成了2个手性配位聚合物:[Cd_(2.5)(HDPOPRo)_3(DPOPRo)(bpee)_(2.5)]·13H_2O(5),[Cu_2(DPOPRo)_2(bpee)_2]·14H_2O(6)。其中,H_2DPOPRo=4,4'-甲酰胺基氧醚脯氨酸,bpee=1,2-二(4-吡啶基)乙烯。配合物5和6展示了更为有趣的空间结构。通过单晶X-射线衍射分析得知,配合物5为单斜晶系,C2空间群。结构中存在着一个有趣的“类螃蟹”结构单元,通过双核金属离子Cd(II)以及bpee将其连接构成了一个结构迷人的二维层。配合物6属于单斜晶系,P2_1空间群,手性配体DPOPRo通过连接金属离子构成了左手螺旋链,再与桥联的bpee配体整合构筑了最终的层状结构。本文对配合物5做了荧光光谱的测试,实验测得配合物5在414 nm处存在较强的荧光发射光谱。3.联苯基手性脯氨酸衍生物配体及吡啶类桥联配体构筑的叁维手性配位聚合物选择联苯基手性脯氨酸配体(H_2BPPRo),在加入V-4和bpea桥联配体的情况下分别与过渡金属离子Cd(II)、Zn(II)和Cu(II)在水热和溶剂热的条件下合成了3个手性配位聚合物:[M(BPPRo)(V-4)H_2O]·3H_2O(M=Cd,7;Zn,8),[Cu(BPPRo)(bpea)H_2O]·7H_2O(9)。其中,H_2BPPRo=4,4'-甲酰胺基联苯脯氨酸,V-4=间苯二(4-吡啶基)甲酰胺。利用手性H_2BPPRo配体构筑的配合物7-9,展示了新颖的多孔叁维结构。通过单晶X-射线衍射分析得知,配合物7和8除了配位模式的细微差别,整体构型相同,同属于正交晶系,P2_12_12_1空间群。配体和辅助配体桥接金属离子分别形成了不同结构的左手螺旋链,这些左手螺旋链通过分享金属离子获得了具有金刚石拓扑网络的3D结构,拓扑符号为{6~6}。配合物9为单斜晶系,C2空间群,手性配体通过与金属Cu(II)离子配位形成了右手螺旋链,线型的辅助配体与金属离子连接构成了直链,二者以金属离子为连接点,巧妙地构筑了金刚石拓扑网络的3D结构,拓扑符号为{6~6},孔隙率为25.89%。本文对配合物7和8做了荧光光谱的测试,实验测得配合物7和8分别在426 nm和437 nm处表现出较强的荧光发射光谱。(本文来源于《华东师范大学》期刊2018-05-01）
徐中轩[5]（2017）在《具有四连接网络的单一手性螺旋配位聚合物的合成与结构表征》一文中研究指出在水热反应条件下,使用乳酸衍生物[(R)-H2CBA和(S)-H2CBA]和辅助配体1,4-DIB与Ni2+组合,制备出一对具有dia拓扑网络的单一手性框架材料[Ni2((R)-CBA)2(1,4-DIB)3(H2O)2]·x H2O(1-D)和[Ni2((S)-CBA)2(1,4-DIB)3(H2O)2]·x H2O(1-L).配合物1-D和1-L具有2种由1,4-DIB与Ni2+组构建而成的螺旋链以及二重穿插的结构特征.此外,对上述配合物进行了粉末X射线衍射、热失重和圆二色谱测试并对结果进行了分析.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2017年10期）
高依云[6]（2017）在《不同构型的手性丙氨酸衍生物配体构筑的同手性配位聚合物》一文中研究指出近年来同手性配位聚合物在不对称催化、对应性分离、手性识别、磁性、非线性光学等多个方面表现出了巨大的潜在应用价值,受到了科研工作者们的普遍重视。廉价,无毒且易得的天然手性氨基酸已经广泛用于构建同手性配位聚合物。此外,羧酸类有机配体具有比较强的配位能力和灵活的配位方式,十分有利于构建拥有迷人结构的配位聚合物。本论文中设计并分别合成了具有V型和线型构型的半刚性结构的手性丙氨酸衍生物配体,与过渡金属离子在不同条件下进行配位,同时引入联吡啶类中性桥连辅助配体调控结构,得到了 8个结构各异的配位聚合物。对上述的所有配位聚合物进行了单晶X-射线衍射结构分析及相应的红外和PXRD的表征,并对其中部分配位聚合物进行了荧光、热稳定性、气体吸附和光催化性能的表征。本论文的研究工作主要包含以下叁个内容:1.V型手性丙氨酸衍生物配体构筑的过渡金属配位聚合物的合成、表征及性质研究选用V型手性丙氨酸衍生物配体,与过渡金属离子Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)利用水热和溶剂热的方法合成了 2个配位聚合物,分别为:[Zn(L1)]·3H2O(1),[Cd(L1)](2)。其中,H2 = 2,6-吡啶酰胺-二-(丙氨酸)。单晶X-射线衍射分析表明,配位聚合物1属于单斜晶系,Pi空间群,为具有两种交替的14元环的1D“loop”链结构。CD光谱证明了配位聚合物1的单一手性。配位聚合物2属于叁方晶系,P3121手性空间群,为具有石英拓扑的3D结构。对配位聚合物1和2进行了荧光光谱测试和光催化实验,结果表明配位聚合物2可作为潜在的发光材料,在紫外光照下配位聚合物1和2对亚甲基蓝(MB)和甲基橙(MO)的降解有一定的催化效果。2.联吡啶类中性桥连辅助配体和V型手性丙氨酸衍生物配体构筑的过渡金属配位聚合物的合成、表征及性质研究选择V型手性氨基酸衍生物配体作为主要配体,并引入了联吡啶类中性桥连配体作为辅助配体进行结构的调控,与过渡金属离子通过水热、室温挥发等方法,合成了叁种具有孔道结构的叁维配位聚合物,分别为:[Co(L1)(bipy)(H20)2]·3H2O(3),[Cu(L1)(bipy)(H20)2]·3H2O(4)和[Cu(L1)(bpea)]·7H2O(5)。其中,bipy = 4,4'-联吡啶,bpea= 1,2-二(4-吡啶基)乙烯。单晶X射线衍射分析表明,配位聚合物3和4具有相同的结构,属于四方晶系,P4322手性空间群,为具有沿c轴方向的右手螺旋链的3D两重穿插结构,在(110)方向可观察到明显的孔隙,孔隙率为29.5%。配位聚合物5属于四方晶系,P41手性空间群,为具有沿c轴方向的1D开放孔道的3D结构,孔隙率为31.7%。对配位聚合物3和5进行了 CO2气体吸附性质的研究,结果表明配位聚合物5的CO2吸附能力较好。对叁种配位聚合物进行了光催化实验,并根据其结果讨论了配位聚合物结构和金属离子对染料降解效率的影响。3.线型手性丙氨酸衍生物配体构筑的过渡金属配位聚合物的合成和表征选择线型手性氨基酸衍生物配体作为主要配体,并引入联吡啶类中性桥连配体作为辅助配体进行结构调控,与过渡金属离子通过溶剂热的方法,合成了叁种配位聚合物,分别为:[Cd(L2)](6),[Co(L2)(bpea)(H20)2]·2H20(7)和[Ni(L2)(bpea)(H20)2]·2H2O(8)。其中,H2L2=4,4'-联苯酰胺-二-(丙氨酸),bpea=1,2-二(4-吡啶基)乙烯。单晶X-射线衍射分析表明,配位聚合物6属于单斜晶系,C2手性空间群,为沿a方向以ABAB形式堆积的2D层状结构。配位聚合物7和8具有相同的结构,属于正交晶系,P212121手性空间群,为1D右手螺旋链结构。(本文来源于《华东师范大学》期刊2017-05-01）
梁璐璐[7]（2017）在《基于不同手性取代基的对苯二羧酸配体构筑的同手性配位聚合物》一文中研究指出近年来,同手性配位聚合物在手性识别、异构体分离、不对称相催化、荧光传感、磁性等方面具显示出独特的应用价值,成功吸引了广大科研人员的注意力。本文将柔性的L-丙氨酸和L-脯氨酸分别连接到刚性的对苯二甲酰基上,以单取代或者双取代的形式合成了 3种半刚性的手性二羧酸配体。通过这些手性配体与过渡金属在一定条件下进行自组装,同时借助直线形或V形含吡啶环的辅助配体,合成出6个新颖的二维、叁维配位聚合物。在经过单晶结构解析以及红外测试、粉末XRD测试确定晶体纯度之后,研究了其中一些配合物在荧光、光催化、染料吸附、客体分子吸脱附等方面的性质。本文具体的研究工作主要包括以下叁部分:1.双取代手性氨基二酸与镉离子构筑的配位聚合物:(1)通过酰胺缩合反应得到双取代手性氨基二酸(对苯二甲酰基-二(L-丙氨酸)),H2L1)。红外和核磁测试表明目标产物纯净。(2)以该手性二酸为主配体,线形吡啶类桥连配体作为辅助配体,与Cd(Ⅱ)离子在溶剂热条件下得到了 2个结构新颖的配合物,它们分别是:[Cd(L1)(bpea)(H2O)]·3H2O·3DMF(1),[Cd(L1)](2)。其中,bpea=1,2-二(4-吡啶基)乙烷,DMF = N,N-二甲基甲酰胺。配合物1是叁维结构,其中存在着由羧基氧原子连接金属形成的右手螺旋链(-Cd1-O5-C14-06-)n。配合物2是二维层状结构,其中存在着由羧基氧原子连接金属形成的左手螺旋链(-Cd1-O5-)n,并且手性配体酰胺基团上的氧原子参与配位。上述两个配合物中配体的不同配位模式及辅助配体的引入影响了其最终结构,文中对此作了分析与讨论。(3)荧光测试表明配合物1是潜在的发光材料,光催化实验表明配合物1和2对亚甲基蓝有一定的降解效果。2.双取代手性氨基二酸与钴、镍离子构筑的配位聚合物:(1)利用该手性二酸为主配体分别与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)离子配位,同时引入不同的吡啶类辅助配体,通过溶剂热或溶液挥发的方法,得到了2个晶体结构相同的配合物,它们分别是:[Co(L1)(bpee)(H20)2]·3H20(3),[Ni(L1)(bpea)(H20)2]·3H20(4)。其中,bpee = 1,2-二(4-吡啶基)乙烯。配合物3是(4,4)格子的二维层状结构,其中存在Z字链[Co(L1)]n和直链[Co(bpee)]n。不同的合成条件却得到相同的晶体结构,文中对此作了分析与讨论。(2)配合物3和4能光催化降解亚甲基蓝,但是效果不如配合物1好;配合物3还能有效吸附甲基橙一类含有磺酸基的染料,是潜在的染料吸附剂。3.单取代手性氨基二酸与镉离子构筑的配位聚合物:(1)通过酰胺缩合反应得到单取代手性氨基二酸(对苯二甲酰基-单(L-丙氨酸),H2L2;对苯二甲酰基-单(L-脯氨酸)二钠盐,Na2L3)。红外和核磁测试表明目标产物纯净。(2)利用合成的手性二酸为主配体,同时引入线形和V形吡啶类辅助配体,与Cd(II)离子通过溶剂热或Layer的方法得到了 2个配合物,它们分别是:[Cd(L2)(bpipa-4)]-2H2O·CH3OH(5),[Cd4(L3)4(bpea)6]-10H2O·4C2H5OH(6)。其中,V形配体bpipa-4 = N,N'-二(吡啶-4-基)间苯二酰胺。配合物5是(4,4)格子的二维层状结构,其中存在小的一维Z字链[Cd(L2)]n和大的一维Z字链[Cd(bpipa-4)]n。配合物6是叁重穿插的叁维结构,其具有六方氮化硼拓扑结构的特点。不同形状的辅助配体对配合物的结构起到有效的调控作用,文中对此作了分析与讨论。(3)荧光测试表明配合物5是潜在的发光材料,光催化结果表明配合物5和6不适合做光催化剂。热重分析和客体分子吸脱附研究表明配合物5的骨架比较稳定,可以作为可逆吸脱附客体分子的材料。(本文来源于《华东师范大学》期刊2017-05-01）
王冬梅[8]（2017）在《温度响应性配位聚合物稳定的金纳米杂化材料的构筑及其在催化方面的应用》一文中研究指出纳米杂化材料由于可以集多种材料的性能于一体,因此在光电、生物医药、能源、环境和催化等领域引起了科研工作者的极大兴趣。金纳米粒子由于其特殊的性质也被广泛地引入到纳米杂化材料当中。而众所周知金纳米粒子的主要问题之一是其在溶液介质中的胶体稳定性。经过大量研究表明,利用聚合物来稳定金纳米粒子的方法,可以有效提高金纳米粒子在溶液中的胶体稳定性。金纳米粒子杂化材料是将金纳米粒子上修饰不同的材料,利用它们之间可能存在的协同作用,提高纳米杂化材料现有性能、赋予其新的性质并改进材料某些性质上的不足,从而在实际应用中发挥更大的作用。近年来将氧化石墨烯、磁性Fe_3O_4材料与金纳米粒子复合构筑的纳米杂化材料更是备受大家青睐,而近年来受到广泛关注的“环境响应性”材料也被应用到纳米杂化材料的合成中。“环境响应性”材料是指一类能够对外界刺激(温度、pH、磁场、光照等)做出智能响应从而改变自身的物理或化学性质的材料。这类材料无论在性能还是实际应用方面都具有很好的应用前景。本论文选择金纳米微粒为构筑基元之一,利用具有配位作用的含环硫单元的热响应聚合物大分子配体为稳定剂,并集成还原氧化石墨烯和磁性Fe_3O_4材料于一体,旨在构筑一类组装形态可控、具有热敏响应以及可循环利用的多功能集成的新型金纳米杂化材料体系并研究其在催化方面的应用。本论文的主要研究内容包括以下两个部分工作:一、首次采用可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)方法将含有环硫官能团的甲基丙烯酸环硫丙酯(ETMA)和具有热敏性质的异丙基丙烯酰胺(NIPAM)以及水溶性的聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA)共聚制备了温敏性嵌段共聚物P(NIPAM-co-ETMA)-b-P(PEGMA)(P),并研究了它们的胶束组装行为。以嵌段聚合物中的环硫基团为配体,通过原位(in-situ)还原法在配位胶束中制备了不同尺寸和形貌的金纳米微粒(Au NPs@P)。我们还探究了聚合物对原位合成金纳米微粒的尺寸和形貌的影响,并以NaBH4还原对硝基苯酚为模型反应探究所构筑的Au NPs@P杂化材料的催化性能。主要研究了金纳米粒子的尺寸效应、还原剂和催化剂的用量对催化反应的影响。结果表明大分子配体P的引入改善了Au NPs@P杂化催化剂的稳定性,对NaBH4还原对硝基苯酚的反应表现出优异的催化活性,并且催化活性随着杂化催化剂中Au NPs尺寸的增大而提高。此外,所利用的热敏性大分子配体还赋予金纳米微粒在催化还原硝基苯酚时具有热“开关”的智能可控特性。二、发展了一种用于有机催化反应的温度响应性聚合物功能化的还原氧化石墨烯(RGO)@Fe_3O_4@Au NPs磁性纳米复合材料(Au NPs@GFDP)的构筑新方法。我们首先通过一步法化学合成了RGO/超顺磁性Fe_3O_4纳米粒子杂化材料(RGO@Fe_3O_4),然后利用贻贝灵感化学通过多巴胺在弱碱性水溶液中的自聚合在RGO@Fe_3O_4表面修饰上聚多巴胺(PDA)层得到RGO@Fe_3O_4@PDA复合物(GFD)。我们还利用可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)法合成了含有环硫官能团的甲基丙烯酸环硫丙酯(ETMA)和具有热敏性质的异丙基丙烯酰胺(NIPAM)的共聚物配体P(NIPAM-co-ETMA)(P),然后通过简单的迈克尔加成反应(Michael addition reaction)成功地将共聚物接枝到GFD表面(GFDP)。最后利用共聚物中的环硫基团作为配体,通过在GFDP的溶液中原位还原HAuCl4构筑了Au NPs/GFDP纳米杂化材料(Au NPs@GFDP)。Au NPs@GFDP在水溶液中表现出优异的分散性和稳定性。我们研究了Au NPs@GFDP对不同硝基苯酚的催化还原实验。结果表明:Au NPs@GFDP作为催剂在NaBH4还原硝基苯酚的反应过程中展现了较高的催化性能;更重要的是,由于磁性Fe_3O_4纳米颗粒的存在使得Au NPs@GFDP纳米杂化材料很容易进行磁性分离回收和循环利用,并且催化剂的重复利用的效率较理想。由于Au NPs@GFDP催化剂表面带有温敏性的PNIPAM链段,因此在硝基苯酚的催化还原过程中表现出较好的温度响应行为。本工作所发展的构筑温度响应性纳米杂化材料的方法对于各种工业催化具有潜在的应用价值。(本文来源于《东北师范大学》期刊2017-05-01）
徐中轩,赵光练,罗乐,龙振敏[9]（2017）在《基于半刚性乳酸衍生物的单一手性配位聚合物的合成、结构与性质》一文中研究指出在溶剂热反应条件下,用预先合成的乳酸衍生物(R)-H_2CBA和(S)-H_2CBA分别与含氮辅助配体(E)-1,2-二(4-吡啶基)乙烯(DPEE)和1,4-二(1H-咪唑-1-基)苯(1,4-DIB)组合,制备出2对不同结构的单一手性配位聚合物[Cd_2((R)-CBA)_2(DPEE)(H_2O)_2]_n(1-D),[Cd_2((S)-CBA)_2(DPEE)(H_2O)_2]_n(1-L),[Cd((R)-CBA)(1,4-DIB)]·H_2O(2-D)和[Cd((S)-CBA)(1,4-DIB)]·H_2O(2-L).其中1-D和1-L是由梯形Cd-CBA链和DPEE配体连接成的二维框架结构;而2-D和2-L是叁维超分子框架结构,包含3种不同类型的对映手性螺旋链.对上述化合物进行了粉末X射线衍射、热重分析和圆二色谱分析,并对其荧光性质进行了讨论.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2017年01期）
李启彭,罗家刚,和晓全,张泽俊[10]（2016）在《手性配位聚合物的构筑及其应用》一文中研究指出手性配位聚合物因其结构多样性、可调控性以及潜在的多功能性,已经成为当前化学和材料学的研究热点。在合成中,可以通过选择特定的非手性配体、手性配体、手性溶剂或手性模板剂等来构筑手性配位聚合物。此外,还可以选择特定的金属离子赋予目标手性配位聚合物光、电、磁、催化和非线性光学等性能。本文详细综述了近年来纯手性配位聚合物的合成方法,以及在手性分离、手性催化、非线性光学、铁电和多铁等领域的应用研究进展。最后,对手性配位聚合物的合成方法及应用前景进行了展望。(本文来源于《化学通报》期刊2016年11期）
手性配位聚合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
金属有机框架结构(MOFs)因其结构的复杂性及多样性,目前已成为材料科学领域中的热点方向之一。本论文利用简便的化学方法,设计、制备具有特殊功能的纯手性MOFs材料,将其作为前驱体制备MOFs衍生物材料,结合扫描电子显微镜(SEM)、X-射线粉末衍射(XRD)、X光电子能谱仪(XPS)、拉曼光谱分析(Raman)等表征手段对其进行形貌测试和结构分析。组装成纽扣式对称超级电容器,研究其电化学性能。论文的主要研究内容如下:(1)采用简单的水热法合成了一个基于L-二苯甲酰酒石酸配体的纯手性配位聚合物,即Cd-MOF。在不同温度下对其进行碳化得到两种纳米多孔碳材料(NPCs),对材料进行一系列表征,研究衍生物材料的形貌和结构组成,并将其作为电极材料组装成超级电容器进行电化学测试。电化学测试表明,较高温度下获得的NPCs拥有1025 m~2 g~(-1)的高比表面积,且电流密度为0.25 A g~(-1)时比电容为257.2 F g~(-1)。(2)采用水热法合成了一个基于L-组氨酸配体的纯手性配位聚合物,即Zn-MOF,分别在700℃和800℃下对两个晶体进行碳化,通过一系列表征判定衍生物材料分别为ZnO包裹碳纳米棒材料和ZnO纳米管负载碳量子点材料,将两种衍生物材料作为电极材料组装成超级电容器进行电化学测试,测试表明800℃下得到的ZnO纳米管负载碳量子点材料电化学性能更好,充放电性循环3000次后容量保留为91.02%。(3)利用水热法合成了一个基于L-色氨酸配体的纯手性配位聚合物,即Co-MOF。分别在700℃和800℃下采用一步烧结法制得两种新型碳材料,对其进行SEM、XRD、XPS、Raman表征,将其作为电极材料组装成超级电容器进行电化学测试。测试结果显示800℃下得到的碳材料电化学性能更为优异,充放电循环3000次后容量保留为87.2%。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
手性配位聚合物论文参考文献
[1].刘旭.吡啶基丙氨酸衍生物构筑的同手性配位聚合物结构及性质研究[D].华东师范大学.2019
[2].修思琦.基于手性小分子构筑的纯手性金属有机配位聚合物的合成及其衍生物材料的电化学性能研究[D].渤海大学.2019
[3].程林,刘琪,杨晶华,章清松.阴离子主导的手性Cu(Ⅱ)配位聚合物:可逆的结构转换,圆二色谱和二次谐波响应（英文）[J].无机化学学报.2018
[4].管国秀.以不同手性氨基酸衍生物为配体构筑的同手性配位聚合物[D].华东师范大学.2018
[5].徐中轩.具有四连接网络的单一手性螺旋配位聚合物的合成与结构表征[J].高等学校化学学报.2017
[6].高依云.不同构型的手性丙氨酸衍生物配体构筑的同手性配位聚合物[D].华东师范大学.2017
[7].梁璐璐.基于不同手性取代基的对苯二羧酸配体构筑的同手性配位聚合物[D].华东师范大学.2017
[8].王冬梅.温度响应性配位聚合物稳定的金纳米杂化材料的构筑及其在催化方面的应用[D].东北师范大学.2017
[9].徐中轩,赵光练,罗乐,龙振敏.基于半刚性乳酸衍生物的单一手性配位聚合物的合成、结构与性质[J].高等学校化学学报.2017
[10].李启彭,罗家刚,和晓全,张泽俊.手性配位聚合物的构筑及其应用[J].化学通报.2016
论文知识图
![[Htma][ddm]的没有穿插的叁维的手性...](http://image.cnki.net/GetImage.ashx?id=1013120089.nh0008&suffix=.jpg)
