导读:本文包含了不对称氢转移反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:不对称,金鸡纳,选择性,催化剂,负载,手性,金属。
不对称氢转移反应论文文献综述
韩冰[1]（2017）在《手性铑催化剂在不对称氢转移、串联反应中的应用及其负载催化活性研究》一文中研究指出在医药,农药和精细化工品的生产中,不对称氢转移(ATH)有着广泛应用,其被认为是构建手性醇类和手性胺类的最有效途径。不对称氢转移反应,取代了氢气作为氢源,因而具有条件温和、操作便捷等很多优点,发展迅猛。在催化,吸附,生物医学和传感器领域,以及有机功能化的介孔材料等方面受到广泛关注,自从发现疏水性介孔硅材料可以提高催化反应速率、提高其水热稳定性、以及其对有机分子的吸附效率,使得其得到广泛关注。(1)目前大多数都是通过对苯乙酮类化合物加压氢化得到手性苯乙醇,虽然能得到高收益和高立体选择性的目标化合物,但高压的反应使得操作较难。另外纯原料芳磺酰基甲基苯乙酮也需要是从苄溴苯乙酮和芳亚磺酸钠发生亲核取代反应生成得到,这样使得生产周期长、产品成本高。本章以苄溴苯乙/丙酮和对甲基苯亚磺酸钠为底物,筛选了合成中间产物芳磺酰基甲基苯乙酮的反应条件,以及一锅串联合成手性芳磺酰基甲基苯乙/丙醇的最佳催化剂;然后通过一锅催化多步有机反应,以甲酸钠为氢源,以对位/间位苄溴苯乙/丙酮和芳亚磺酸钠为底物,通过一锅串联不对称氢转移合成手性目标产物。克服了一锅中串联反应条件的外在冲突问题,磺酰基团也可以离去而不发生外消旋化。(2)以N,N,N-叁甲基-1-十六烷基溴化铵为硬模板,以四乙基硅酸酯为主要骨架硅源,以(S,S)-4-(叁甲氧基硅烷基)苯磺酰基-1,2-二苯基二胺为手性功能硅源,同时以二氯二苯基硅源为疏水功能硅源,来制备疏水性介孔催化剂前体,然后配位五甲基环戊二烯基氯化铑,成功制备疏水性铑功能化催化剂。通过一系列对催化剂的表征,证明成功合成了目标催化剂;以及将其应用到2-芳基乙酰基苯甲酸乙酯的不对称催化反应中,其表现出良好的催化活性和立体选择性;另外该催化剂易回收且结构稳定,重复使用八次未见活性有明显降低。(本文来源于《上海师范大学》期刊2017-05-01）
李小娜,王丽华,周宏勇,王家喜[2]（2016）在《手性氨基酸衍生物-钌配合物催化的酮不对称氢转移反应》一文中研究指出合成了手性氨基酸衍生的苯并咪唑和二肽衍生的苯并咪唑配体.手性氨基酸衍生的苯并咪唑2与[RuCl_2(p-cymene)]2原位生成的催化剂在苯乙酮的不对称氢转移反应中表现出较好的催化性能,反应的转化速率(TOF)可以达到15400 h-1,产物的对映体选择性达到77%.通过构效关系的研究认为,金属钌与配体可能是通过吡咯烷上的NH和离子化的酰胺部分的N配位.通过动力学计算解释了[RuCl_2(p-cymene)]_2/2在苯乙酮的氢转移反应中表现出的反常温度效应.在二肽衍生的苯并咪唑配体7与[RuCl_2(p-cymene)]2原位生成的催化体系中加入添加剂Li Cl,可以使产物的对映体选择性由38%提高到43%.(本文来源于《有机化学》期刊2016年09期）
徐晓宁[3]（2016）在《不对称氢转移反应合成手性α-苯乙醇催化剂的研究》一文中研究指出手性α-苯乙醇由于其结构简单,可以作为许多复杂手性物质的前体和中间体应用于医药、香料、农药等领域,通过苯乙酮的不对称氢转移反应是合成手性α-苯乙醇的有效方法之一。基于多相不对称氢转移催化剂具有成本低、易与产物分离、可重复使用的优点,本文以聚合诱导沉淀法制备出的二氧化硅介孔材料首次作为载体,分别负载壳聚糖和钯、壳聚糖和钌以及Noyori配体RuCl(p-cymene)[(R,R)-Ts-DPEN]制备出非均相催化剂用于苯乙酮不对称氢转移反应；通过调节合成载体的原料比例改变载体结构,考察了载体结构对催化剂活性的影响,并对反应条件进行了优化。SiO2-CS-Pd的表征结果表明催化剂的微球结构发生破裂,而且孔径越大,比表面积越小,钯在载体上团聚程度越严重。在反应时间为16h,反应温度为40℃,苯乙酮0.2mL时,苯乙酮的转化率为27.4%,R-a-苯乙醇的对映体过量值(ee)为34.4%。SiO2-CS-Ru的表征结果表明催化剂是具有介孔性质的微球结构,且活性组分在载体上存在着少量团聚现象。活性测试结果表明,载体孔径越小,催化活性越高。在温度为40℃,时间为20h,苯乙酮为0.2mL时,苯乙酮的转化率为53.1%,R-a-苯乙醇的ee值为45.6%。SiO2-TsDPEN-Ru的表征结果表明金属钌和手性二胺配体通过氢键负载到载体上；负载活性组分之后催化剂的孔径和孔体积增大,比表面积减小；活性测试结果表明手性磺酰胺配体的加入提高了催化剂的催化活性和光学选择性；在温度40℃、苯乙酮0.2mL、时间20h的条件下,苯乙酮的转化率为64.1%,R-a-苯乙醇的ee值为93.4%,且重复使用四次之后产物的ee值仍然高于80%。(本文来源于《华东理工大学》期刊2016-04-18）
徐晓宁,曹发海[4]（2016）在《二氧化硅微球负载钌催化剂的制备及其在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用》一文中研究指出采用一步原位聚合诱导沉淀法制得了形貌多样、结构复杂的二氧化硅介孔微球,将其与Noyori配体Ru Cl(p-cymene)[(R,R)-Ts-DPEN]络合制得负载型钌催化剂并应用于苯乙酮不对称氢转移反应。利用场发射扫描电镜和氮气等温吸脱附手段证明了二氧化硅微球和负载型钌催化剂的微球型介孔结构,结合透射电镜表明了钌元素均匀分布在二氧化硅微球上;通过红外光谱显示该催化剂与反应底物之间存在氢键作用;在此基础上考察了载体孔结构,反应条件等因素对催化性能的影响。研究结果表明,钌配体负载到具有小孔径、高比表面积的二氧化硅微球上有利于苯乙酮的不对称氢转移反应,由此引出介孔氧化硅微球的孔道限域效应对不对称催化反应的活性和光学选择性存在明显的促进作用。在40℃、0.2 ml苯乙酮的条件下反应16 h,负载型钌催化剂用于苯乙酮不对称转移加氢反应其转化率和对映选择性最高可分别达到64.1%和93.4%。(本文来源于《化工学报》期刊2016年06期）
俞黄琴,刘训高,沈良[5]（2015）在《C2对称手性四氮配体的合成、结构及催化苯乙酮不对称氢转移反应研究》一文中研究指出报道了4个C2对称手性四氮配体(2a-d)的合成及其催化苯乙酮的不对称转移氢化,催化反应具有较高的转化率(90%~98%)和适中的对映选择性(2%~60%).用X-射线单晶衍射仪对配体2d{(R,R,S,S,S,S)-1,3-Di[4,5-diphenyl-1-(p-toluenesulfonyl)-2-imidazolidine]benzene}进行了结构表征,单斜晶系,手性空间群P1211,Z=2,a=10.4814(6),b=9.4332(5),c=21.8758(14),V=2161.7(2)3,Mr=829.01,Dc=1.274g/cm3,F(000)=872,最终GOF=1.023,R=0.0518和wR=0.1096.(本文来源于《杭州师范大学学报(自然科学版)》期刊2015年04期）
刘兵,周宏勇,李云庆,王家喜[6]（2014）在《壳聚糖酯钌络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应》一文中研究指出研究了硬脂酸壳聚糖酯(O-stearoyl chitosan,SCS)与[Ru Cl2(p-cymene)]2原位形成催化剂对以异丙醇、甲酸钠为氢源的苯乙酮不对称氢转移反应的催化性能,考察了反应时间、温度、四氢呋喃用量等因素对催化反应的影响.硬脂酸壳聚糖酯在异丙醇/四氢呋喃的溶液中以胶束形式存在,平均胶束粒径213 nm.以异丙醇为氢供体时,产物1-苯乙醇ee值可达62.9%,四氢呋喃的用量对催化活性影响较大.当异丙醇与四氢呋喃体积比为1∶1时催化活性随温度升高而升高,100℃时催化反应的催化效率(TOF)值可达48.5 h-1;以甲酸钠作氢源时,反应的TOF值及1-苯乙醇的ee分别可达29.4 h-1及53.0%.(本文来源于《有机化学》期刊2014年12期）
蒋和雁[7]（2014）在《金鸡纳碱衍生物钌催化剂催化芳香酮不对称氢转移反应》一文中研究指出本文将系列金鸡纳碱及其衍生物与过渡金属钌配合物用于芳香酮不对称氢转移反应。考察了金鸡纳碱结构、催化剂用量、反应温度和时间等因素对不对称转移加氢反应的影响。结果表明,金鸡纳碱及其衍生物与金属钌的配合物对芳香酮不对称氢转移反应具有较好的催化作用,在优化的反应条件下转移加氢反应的对映选择性达51%~93%。在催化剂5次循环使用中,苯乙酮转移加氢产物对映选择性基本保持不变。(本文来源于《化学研究与应用》期刊2014年08期）
季益刚,吴磊,范青华[8]（2014）在《金属/金属氧化物纳米粒子在不对称氢化和氢转移反应中的应用研究进展》一文中研究指出近年来,金属/金属氧化物纳米粒子催化的不对称氢化和氢转移反应已经成为催化领域的前沿和研究热点之一.金属/金属氧化物纳米粒子的催化模式类似于"纳米反应器",底物可以通过有机包覆层扩散至催化中心,局部的高催化剂浓度通常可以极大地提高催化反应转换数(TON)和转化频率(TOF).在以纳米金属为催化活性中心方面,Orito纳米铂体系获得最多的关注,科学家们从手性修饰剂的结构改造、催化剂载体的选择、不同的反应介质、纳米催化剂的形貌和催化反应机理等方面开展了较为系统的研究,并取得重要进展.此外,纳米钯、铑、钌、铱和铁等金属纳米催化剂也在烯烃、酮和亚胺等化合物的不对称氢化和氢转移反应中表现出良好的催化性能,特别是纳米铱和铁催化剂已获得95%以上的对映选择性.在金属/金氧化物纳米粒子为催化剂载体方面,其催化不对称氢化及氢转移反应的效率及对映选择性可与均相催化剂相媲美,同时还解决了均相催化剂难于回收再循环的缺陷.本文简要介绍了近年来手性金属纳米催化剂在不对称氢化和氢转移反应领域的研究进展,讨论了相关反应的催化机理,并对该领域仍存在的问题和未来的发展方向进行了展望.(本文来源于《化学学报》期刊2014年07期）
邹建锋[9]（2014）在《新型吲哚螺-2,3-二氢呋喃衍生物的合成及烯酰胺的不对称氢转移氢化反应研究》一文中研究指出本文包括两部分：第一部分是在辛可宁作用下不对称合成新型的吲哚螺-2,3-二氢呋喃衍生物的研究；第二部分是手性联萘二苯膦-铱体系催化烯酰胺的不对称氢转移氢化反应的研究。一、靛红骨架广泛存在于大量的天然产物及生物活性分子中。此外,二氢呋喃作为一类重要的结构单元广泛地存在于多种天然产物和具有生物活性的杂环化合物中。该部分课题实现了以廉价易得的辛可宁为催化剂,在1,3,5-叁甲苯为溶剂条件下,通过腈基苯乙烯衍生物与靛红衍生物(N-甲基-3-羟基-2-吲哚酮)[3+2]不对称环加成反应,首次合成了一系列具有光学活性的新型吲哚螺-2,3-二氢呋喃衍生物,底物适用范围较广,产率高达90-99%,非对映选择性达到54：46-91：9,对映选择性最高达到84%。二、氢转移反应：就是利用氢供体作为氢源对氢受体还原的一类反应,它与传统氢气加氢反应相比,反应具有经济性、环境友好性的氢源和安全性,实验室研究与工业生产中都有广泛应用前景。本部分课题设计：(R)-BINAP与[Ir(cod)Cl]2现场形成的手性Ir(Ⅰ)配合物,对烯酰胺进行了的不对称氢转移反应研究。在100℃条件下,当底物与催化剂的摩尔比(S/C)为100：1时,在异丙醇(氢源)体系中,烯酰胺的转化率高达100%,对映选择性最高达72%。(本文来源于《浙江师范大学》期刊2014-06-01）
杜焕玲[10]（2014）在《负载化金鸡纳手性催化剂在不对称氢转移和Aldol反应中的应用研究》一文中研究指出手性是自然界的基本属性,与生命休戚相关。通过手性催化剂进行不对称催化反应是获得光学纯化合物的最有效方法。金鸡纳生物碱是从金鸡纳树皮中提取的天然生物碱,因其具有多个手性中心,易于修饰的结构而备受青睐,在不对称氢转移反应和不对称Aldol反应中都有重要的应用。金鸡纳生物碱及其衍生物在均相催化中表现出了优异的催化活性和对映选择性,但由于均相催化自身存在弊端,反应产物难以与反应体系分离、催化剂难以重复利用等限制了其大规模的工业化应用。催化剂的负载化是解决上述问题的有效方法。虽然目前负载化的金鸡纳生物碱在不对称催化领域已得到了广泛关注,但将其应用于不对称氢转移反应和不对称Aldol反应中的研究相对较少。无机载体通常具有高的热稳定性和机械强度,其中无机有序介孔材料因其大的比表面积、规则均一的孔道结构而成为非均相催化领域的优良载体。本文首先采用共缩聚法制备了巯丙基官能化的短孔道SBA-15介孔材料,固载9-胺表辛可宁制备非均相手性配体。通过对非均相配体进行XRD、FT-IR、DR UV-Vis. TG, N2吸脱附、元素分析以及电镜等表征,表明9-胺表辛可宁成功固载到了短孔道载体的表面,同时非均相配体保持了规则的孔道结构和典型的介孔结构特征。将所制备的非均相手性配体与Ir(I)络合后用于催化潜手性酮的不对称氢转移反应,考察了反应温度、反应时间、巯丙基硅烷投料量、催化剂用量、碱的种类和用量等因素对催化剂催化性能的影响,优化了催化反应条件。相对于后嫁接法制备的催化剂和共缩聚法制备的常规SBA-15为载体的催化剂,该非均相催化剂表现出了较高的催化活性和对映选择性。与相同条件下的均相催化体系相比,反应活性相当,ee值明显提高,同时非均相催化剂表现出了较好的循环使用性能。鉴于短孔道SBA-15作载体的优势,本文选取与SBA-15具有相似孔道结构的MCM-41为载体,制备出短孔道MCM-41介孔材料,固载9-胺表辛可宁后用于潜手性酮的不对称氢转移反应。通过反应结果可知,短孔道MCM-41固载的催化剂得到了与短孔道SBA-15固载的催化剂几乎相当的催化活性和对映选择性,远高于常规MCM-41固载的催化剂的催化性能。不过该催化剂的循环使用性能不如短孔道SBA-15为载体的催化剂,反应过程中金属铱流失严重。本文还利用环境友好的离子液体,通过静电作用,与金鸡纳手性胺结合,制备了高效、可循环的用于催化对硝基苯甲醛不对称Aldol反应的催化剂。考察了离子液体种类、离子液体用量、溶剂类型、溶剂用量等对催化反应的影响,得到了最佳的反应条件,收率最高可达95%,ee值达69%。催化剂循环使用性能较好,四次使用后收率才有较大程度的下降。推测催化剂活性降低的原因可能是催化剂活性位点被杂质覆盖以及循环操作过程造成了催化剂的损失。(本文来源于《南开大学》期刊2014-05-01）
不对称氢转移反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
合成了手性氨基酸衍生的苯并咪唑和二肽衍生的苯并咪唑配体.手性氨基酸衍生的苯并咪唑2与[RuCl_2(p-cymene)]2原位生成的催化剂在苯乙酮的不对称氢转移反应中表现出较好的催化性能,反应的转化速率(TOF)可以达到15400 h-1,产物的对映体选择性达到77%.通过构效关系的研究认为,金属钌与配体可能是通过吡咯烷上的NH和离子化的酰胺部分的N配位.通过动力学计算解释了[RuCl_2(p-cymene)]_2/2在苯乙酮的氢转移反应中表现出的反常温度效应.在二肽衍生的苯并咪唑配体7与[RuCl_2(p-cymene)]2原位生成的催化体系中加入添加剂Li Cl,可以使产物的对映体选择性由38%提高到43%.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称氢转移反应论文参考文献
[1].韩冰.手性铑催化剂在不对称氢转移、串联反应中的应用及其负载催化活性研究[D].上海师范大学.2017
[2].李小娜,王丽华,周宏勇,王家喜.手性氨基酸衍生物-钌配合物催化的酮不对称氢转移反应[J].有机化学.2016
[3].徐晓宁.不对称氢转移反应合成手性α-苯乙醇催化剂的研究[D].华东理工大学.2016
[4].徐晓宁,曹发海.二氧化硅微球负载钌催化剂的制备及其在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用[J].化工学报.2016
[5].俞黄琴,刘训高,沈良.C2对称手性四氮配体的合成、结构及催化苯乙酮不对称氢转移反应研究[J].杭州师范大学学报(自然科学版).2015
[6].刘兵,周宏勇,李云庆,王家喜.壳聚糖酯钌络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应[J].有机化学.2014
[7].蒋和雁.金鸡纳碱衍生物钌催化剂催化芳香酮不对称氢转移反应[J].化学研究与应用.2014
[8].季益刚,吴磊,范青华.金属/金属氧化物纳米粒子在不对称氢化和氢转移反应中的应用研究进展[J].化学学报.2014
[9].邹建锋.新型吲哚螺-2,3-二氢呋喃衍生物的合成及烯酰胺的不对称氢转移氢化反应研究[D].浙江师范大学.2014
[10].杜焕玲.负载化金鸡纳手性催化剂在不对称氢转移和Aldol反应中的应用研究[D].南开大学.2014
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