自修复超疏水表面的制备及性能研究

自修复超疏水表面的制备及性能研究

论文摘要

超疏水表面因其在自清洁、抗结冰、油水分离、防腐等方面具有潜在应用价值而受到广泛关注。但超疏水表面受到机械破坏或化学破坏后,容易导致微纳米结构坍塌或表面化学组成改变,从而失去超疏水性能,这极大缩短了材料使用寿命,造成不必要的浪费。本论文通过分子设计和纳米技术,构建了三种具有自修复功能的超疏水表面,实现了复合材料超疏水自修复、微纳米结构自修复及超快自修复,并分别阐述了各自修复机理。本论文研究成果可为制备耐久性的超疏水表面提供一种新策略。为实现复合材料超疏水自修复,利用多巴胺黏附特性将TiO2颗粒和十二硫醇通过一步法固定到泡沫铜表面,制备出超疏水泡沫Cu/TiO2复合材料。紫外照射复合材料表面,提高泡沫Cu表面的表面能,使复合材料失去超疏水性能,表面也由超疏水状态转变为超亲水状态。通过加热的方式可促使内部十二硫醇分子迁移至表面,降低复合材料表面能,实现疏水性能的修复。该超疏水表面被紫外照射/加热循环7次后,水的接触角仍具有149.2°。利用上述亲疏水转换,仿“水黾”机器人既能在水面上漂浮也能在油水界面上漂浮,提高了水生设备应对复杂水相环境的适应能力。为实现表面微纳米结构的修复,通过邻苯二酚基团和Fe3+配位作用先制备出气凝胶,然后在表面修饰银纳米颗粒和十八胺(ODA)后得到超疏水气凝胶。该超疏水气凝胶经等离子体刻蚀破坏后,可通过加热方式恢复超疏水性能。经过11次刻蚀破坏,修复后接触角仍高达150°。另外超疏水气凝胶被切断或划伤后,通过润湿切面及加热处理,表面微纳米结构及基体实现修复,同时气凝胶超疏水性能和力学性能得以修复。邻苯二酚-Fe3+动态配位使断裂的接枝有多巴胺的海藻酸钠分子链重新交联在一起,实现气凝胶基体和力学性能的修复;而ODA分子在表面重排使疏水的烷基链暴露在空气中,实现疏水性能的修复;通过ODA融化再结晶,表面断裂的微纳米结构得以修复。为实现超疏水材料快速修复,本论文设计合成了邻苯三酚基团接枝的聚二甲基硅氧烷(PDMS-GA),通过邻苯三酚基团和Fe3+配位交联,并在交联网络内填充导电碳黑和TiO2纳米颗粒得到超疏水导体。导体表面被等离子体刻蚀后,通电加热1 min即可将低表面能含氟硅烷迁移到导体表面,实现疏水性能恢复。经10次刻蚀,接触角仍能修复到152°。另外超疏水导体遭受切断破坏后,通电1 min即可实现导体宏观形貌、微观结构、力学性能和超疏水性能的修复。该破坏可实现多次修复,切断6次后,接触角仍能修复到153.6°,力学性能也能恢复到初始的83.1%。超快自修复的原因在于邻苯三酚-Fe3+具有的动态配位作用,高温使得两者配位能力减弱,游离出更多的PDMS-GA分子链参与PDMS-GA网络重新生成,然后在此基础上进行宏观和纳米尺度结构的重建。此外,超疏水导体还能有效延迟水滴在表面结冰,降低冰在导体表面的黏附力。采用通电方法,还可将超疏水导体表面的冰层快速除掉。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第1章 绪论
  •   1.1 课题背景及研究的目的和意义
  •   1.2 特殊浸润表面基本理论
  •     1.2.1 自然界中特殊浸润表面
  •     1.2.2 超疏水表面基本理论
  •   1.3 自修复超疏水材料研究现状
  •     1.3.1 超疏水表面化学破坏后的自修复研究
  •     1.3.2 超疏水表面机械破坏后的自修复研究
  •     1.3.3 现有自修复超疏水材料存在的问题
  •   1.4 本论文的主要研究内容
  • 第2章 实验及分析测试方法
  •   2.1 实验材料与仪器
  •     2.1.1 实验材料
  •     2.1.2 实验仪器
  •   2.2 超疏水泡沫铜及仿“水黾”机器人的制备
  •     2.2.1 二氧化钛颗粒的制备
  •     2.2.2 超疏水泡沫铜的制备
  •     2.2.3 仿“水黾”机器人的制备
  •   2.3 超疏水气凝胶的制备
  •     2.3.1 多巴胺接枝海藻酸钠
  •     2.3.2 超疏水气凝胶的制备
  •   2.4 超疏水导体的制备
  •     2.4.1 没食子酸接枝氨基硅油
  •     2.4.2 超疏水PDMS-GA导体的制备
  •   2.5 材料测试与表征
  •     2.5.1 扫描电子(SEM)显微镜测试
  •     2.5.2 透射电子(TEM)显微镜测试
  •     2.5.3 X射线衍射(XRD)测试
  •     2.5.4 X射线光电子能谱(XPS)测试
  •     2.5.5 核磁共振(NMR)测试
  •     2.5.6 静态接触角测试
  •     2.5.7 滞后角测试
  •     2.5.8 滚动角测试
  •     2.5.9 黏附力测试
  •     2.5.10 傅里叶红外光谱(FT-IR)测试
  •     2.5.11 应力应变测试
  •     2.5.12 玻璃化转变温度(Tg)测试
  • 2复合材料性能研究'>第3章 自修复超疏水泡沫Cu/TiO2复合材料性能研究
  •   3.1 引言
  • 2复合材料结构表征'>  3.2 超疏水泡沫Cu/TiO2复合材料结构表征
  •     3.2.1 超疏水复合材料成分分析
  •     3.2.2 超疏水复合材料微观结构分析
  •   3.3 复合材料浸润性能及黏附性能研究
  •     3.3.1 复合材料浸润性能研究
  •     3.3.2 复合材料黏附性能研究
  •   3.4 复合材料耐用性能研究
  •     3.4.1 复合材料耐超声振动研究
  •     3.4.2 复合材料耐溶剂研究
  •   3.5 复合材料超疏水及水下超疏油修复性能研究
  •     3.5.1 复合材料超疏水及水下超疏油自修复性能
  •     3.5.2 复合材料疏水修复机理
  •   3.6 仿“水黾”机器人漂浮性能研究
  •     3.6.1 “水黾”机器人在水面和油面上的漂浮
  •     3.6.2 “水黾”机器人在水面和油水界面受力测试
  •     3.6.3 “水黾”机器人在水面或油水界面受力分析
  •   3.7 本章小结
  • 第4章 全修复超疏水气凝胶性能研究
  •   4.1 引言
  •   4.2 超疏水气凝胶的制备
  •   4.3 超疏水气凝胶的结构表征及浸润性能研究
  •     4.3.1 超疏水气凝胶表面成分分析
  •     4.3.2 超疏水气凝胶微观结构分析
  •     4.3.3 超疏水气凝胶浸润性能分析
  •   4.4 制备工艺对超疏水气凝胶的影响
  •     4.4.1 纳米Ag颗粒对超疏水气凝胶的影响
  •     4.4.2 干燥温度对超疏水气凝胶的影响
  •     4.4.3 ODA浓度对超疏水气凝胶的影响
  •     4.4.4 PDMS对超疏水气凝胶的影响
  •   4.5 超疏水气凝胶耐压缩性能研究
  •   4.6 超疏水气凝胶化学破坏后自修复研究
  •     4.6.1 超疏水气凝胶自修复性能
  •     4.6.2 超疏水气凝胶疏水修复机理
  •   4.7 超疏水气凝胶机械破坏后自修复研究
  •     4.7.1 超疏水气凝胶修复行为研究
  •     4.7.2 超疏水气凝胶机械性能修复研究
  •     4.7.3 超疏水气凝胶影响修复因素
  •     4.7.4 超疏水气凝胶修复机理研究
  •   4.8 本章小结
  • 第5章 超快自修复超疏水导体性能研究
  •   5.1 引言
  •   5.2 超疏水导体结构表征
  •     5.2.1 超疏水导体成分分析
  •     5.2.2 超疏水导体微观结构分析
  •   5.3 超疏水导体浸润性能研究
  • 2 质量比对超疏水导体的影响'>  5.4 Super P/TiO2质量比对超疏水导体的影响
  •   5.5 超疏水导体焦耳效应
  •     5.5.1 超疏水导体导电性能研究
  •     5.5.2 超疏水导体焦耳效应研究
  •     5.5.3 超疏水导体耐热性能研究
  •   5.6 超疏水导体化学破坏后超快自修复研究
  •     5.6.1 超疏水导体自修复性能
  •     5.6.2 超疏水导体自修复机理
  •   5.7 超疏水导体机械破坏后超快自修复研究
  •     5.7.1 超疏水导体结构修复研究
  •     5.7.2 超疏水导体疏水性能修复研究
  •     5.7.3 超疏水导体机械性能修复研究
  •     5.7.4 超疏水导体影响修复因素
  •     5.7.5 超疏水导体超快自修复机理研究
  •   5.8 超疏水导体抗结冰性能研究
  •     5.8.1 超疏水导体抗结冰性能
  •     5.8.2 超疏水导体修复性能对抗结冰性能的影响
  •     5.8.3 超疏水导体除冰性能
  •   5.9 本章小结
  • 结论
  • 参考文献
  • 攻读博士学位期间发表的论文及其它成果
  • 致谢
  • 个人简历
  • 文章来源

    类型: 博士论文

    作者: 秦利明

    导师: 周欣,潘钦敏

    关键词: 超疏水表面,动态配位键,疏水修复,微结构修复,快速修复

    来源: 哈尔滨工业大学

    年度: 2019

    分类: 工程科技Ⅰ辑

    专业: 材料科学

    单位: 哈尔滨工业大学

    分类号: TB306

    DOI: 10.27061/d.cnki.ghgdu.2019.005169

    总页数: 134

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