烯基化论文_汪韬

导读:本文包含了烯基化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:毛细管,离子交换,色谱,硅烷,疏水,重氮化,颗粒。

烯基化论文文献综述

汪韬[1](2019)在《芳基酰胺导向的铑催化的闭式-十二硼烷阴离子的烯基化-环化反应的研究》一文中研究指出闭式-十二硼烷阴离子是由十二个等同的B-H结构单元构成的正二十面体结构,其骨架的电子在叁维空间内离域,是典型的叁维芳香化合物。这种笼状结构具有良好的热稳定性、化学稳定性及低生物毒性,该结构及其衍生物在弱配位阴离子、药物化学、配体设计和材料科学等多个领域的应用已有不少报道。其优异稳定性和高度对称性使其B-H键的选择性活化与官能团化存在很大困难,已报道的衍生化方法大多需要采用高活性的化学试剂和强烈的反应条件,最终产物的取代基位置和取代基数目很难控制。本文报道了一例芳基酰胺导向的铑催化的闭式-十二硼烷阴离子的烯基化-环化反应:在此之前我们课题组用脲基为导向基团实现了相似的反应,不过脲基导向基团自身不稳定且无法继续衍生化,我们希望引入一个更稳定的且容易继续衍生化的导向基团来辅助催化类似的反应。首先我们制备了多种含芳香酰胺导向基团的前体,在反应条件下测试了他们与二苯乙炔的反应活性。邻位被保护的芳香酰胺硼烷由于位阻较大反应效果很差,相反邻位未保护的芳香酰胺硼烷反应性很好,而竞争性的C-H键活化产物并未被观察到。接着我们又以苯酰胺导向的前体为原料,和各种不同类型的二取代炔烃底物进行了底物刷选。该反应实验条件温和,区域选择性良好,具有较好的官能团兼容性性,反应产率中等到良好。最后一个含金属铑的反应中间体被成功制备和分离,该中间体在反应条件下转化为产物,在此基础上我们提出了一个可能的反应机理。(本文来源于《浙江大学》期刊2019-07-12)

高爱环,冯钰琳,徐梦漪[2](2019)在《亚微米级乙烯基化二氧化硅微球的制备及表征》一文中研究指出首先以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源和氨水为催化剂,于无水乙醇介质中通过溶胶-凝胶法制备亚微米球形二氧化硅(SiO_2),再以乙烯基叁乙氧基硅烷(VTES)为修饰剂,通过后嫁接法在其表面引入乙烯基,制备了表面乙烯基化的SiO_2微球(V-SiO_2)。探讨了上述2个步骤中工艺条件对产物粒径和形貌的影响,并用热重(TG)、扫描电镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、接触角测量仪对微球进行了表征。结果表明:SiO_2的制备过程中,水、无水乙醇、氨水和TEOS用量分别为0.8、1.5、0.03~0.07和0.05~0.10 mol,陈化12~36 h,可得到亚微米级微球。SiO_2微球的粒径随氨水和TEOS用量的增加而增大,随陈化时间延长而变得均匀。VTES用量越大,接枝时间越长,SiO_2微球表面乙烯基的接枝量越大,但接枝阻力亦增加大。SiO_2微球经过表面接枝后,表面粗糙度增大,对水的接触角可高达近140°。(本文来源于《电镀与涂饰》期刊2019年12期)

李金祥,杨芮萌,李佳,马世雍[3](2019)在《利用表面预烯基化纳米硅胶颗粒制备新型液相色谱整体柱》一文中研究指出本文利用表面预烯基化的无机纳米硅胶颗粒作为交联剂,甲基丙烯酸(MAA)与2-二甲基乙基胺甲基丙烯酸酯(DAMA)作为有机功能单体,偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,甲醇、环己醇和水作为叁元致孔剂,在内径为150μm的石英玻璃管中通过原位聚合制备了一种有机与无机杂化两性离子交换整体柱。确定了整体柱的最佳制备条件:聚合混合物为纳米硅胶颗粒(7.5 mg)+DAMA(11.25μL)+MAA(11.25μL)+环己醇(35μL)+甲醇(17.5μL)+水(17.5μL)+AIBN(0.2 mg);反应时间为10 h;反应温度为60℃。分离条件优化后,基于离子交换机理分离了一组无机阴离子,基于亲水作用和离子交换混合机理分离了一组有机胺类阳离子。(本文来源于《长春师范大学学报》期刊2019年06期)

闭红艳[4](2019)在《铜催化烯基化偶联反应研究》一文中研究指出氧化交叉偶联反应因其反应具有高效、条件温和等特点而被广泛应用于碳-碳、碳-杂键的构建中。利用该方法可以构建传统方法难以合成的化合物,也为一些复杂天然产物及生物碱的合成提供新的途径。过渡金属催化的偶联反应也因此吸引越来越多化学家的关注。本文主要围绕铜催化烯基化偶联反应进行研究,在铜催化下,C-、O-或N-原子类型的亲核试剂与烯基硼酸发生偶联反应,一步或多步构建新的C-C键,C-O和C-N键化合物,通过进一步的转化,可以将烯烃小分子化合物转化为各种有用的合成砌块。本论文分为叁个部分:第一部分,报道了在温和条件下,铜催化的磷叶立德与烯基硼酸氧化偶联合成α,β-不饱和酯和α,β-不饱和-γ-酮酯。探讨了不同铜盐及其用量、碱、溶剂、添加剂、温度等对该反应的影响,控制水的用量选择性合成α,β-不饱和酯和α,β-不饱和-γ-酮酯。通过H2O18标记实验表明,水在α,β-不饱和-γ-酮酯的形成中起到重要的作用。该反应具有底物范围广,官能团兼容性好,区域选择性高等优点。第二部分,研究了铜催化N-羟基苯并叁嗪酮与烯基硼酸的烯基化反应,以中等到优秀的产率获得α,β--氮化酮类化合物。该反应涉及一锅法Chan-Evans-Lam反应和[2,3]-重排串联反应高效构建α,β--氮化酮类化合物。[2,3]-重排过程表现出优秀的非对映选择性。DFT化学理论计算表明:铜在反应中起到偶联催化剂和加速[2,3]重排反应的Lewis酸催化剂的双重作用,同时O-烯基化中间体的平面特性更有利于进行[2,3]重排。进一步研究发现,α-氮化酮与苯肼可以发生Fischer吲哚反应,高效地转化成四氢咔唑酮化合物。通过核磁和高分辨质谱的跟踪显示:α-氮化酮与苯肼发生分子间的亲核取代反应,在空气下氧化生成腙的中间体,进而再发生Fischer 吲噪反应的得到四氢咔挫酮化合物。第叁部分,开发了一种在水相中醋酸镍(Ⅱ)催化炔基吲哚酮化合物与羟胺盐酸盐进行[5+1]关环反应合成吡嗪[1,2-a]吲吲噪氮氧化合物的新方法。该反应未使用有机溶剂,底物范围广,能以中等到良好的产率获得目标化合物。与此同时,反应中的镍催化剂可以回收循环利用,且反应可以扩大量克级量规模,产物不需经过萃取、柱层析分离或者重结晶等复杂操作即可得到。(本文来源于《广西师范大学》期刊2019-06-01)

杨芮萌[5](2019)在《利用表面预烯基化二氧化硅纳米颗粒制备有机与无机杂化两性离子交换液相色谱整体柱》一文中研究指出本研究利用表面预烯基化的无机纳米硅胶颗粒作为交联剂,甲基丙烯酸(MAA)与甲基丙烯酸二甲氨乙酯(DAMA)作为有机功能单体,甲醇、环己醇和水作为叁元致孔剂,偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,在内径为150μm的石英玻璃管中原位聚合,制备出一种新型有机与无机杂化两性离子交换液相色谱整体柱(以下简称二氧化硅纳米颗粒型杂化整体柱)。在不同的单体总浓度、致孔剂组成、聚合反应时间、聚合反应温度等条件下,制备了多根二氧化硅纳米硅胶颗粒型杂化整体柱,依据二氧化硅纳米颗粒型杂化整体柱的扫描电镜和压力—流速曲线,确定了最佳制备条件。聚合反应物组成:纳米硅胶颗粒(7.5 mg)+DAMA(11.5μL)+MAA(11.5μL)+环己醇(35μL)+甲醇(17.5μL)+水(17.5μL)+AIBN(0.2 mg);反应时间:8 h;反应温度:60℃。然后,本研究从二氧化硅纳米颗粒型杂化整体柱固定相微观孔隙结构的均匀性、机械稳定性、渗透性、抗溶胀能力和柱效等方面评价了二氧化硅纳米颗粒型杂化整体柱的物理性能。研究结果发现,与传统两性离子交换整体柱相比,该二氧化硅纳米颗粒型杂化整体柱制备过程简单,反应条件易于控制,制备重现好,孔隙结构均匀,机械稳定性强、抗溶胀能力好,具有较高的柱效。最后,本研究利用制备的二氧化硅纳米颗粒型杂化整体柱,基于离子交换机理分离了一组无机阴离子,基于亲水作用和离子交换混合机理分离了一组有机阳离子。在实验中,为实现了阴、阳离子的快速分离,对流动相组成及其pH值、竞争离子浓度、有机添加剂含量对色谱性能的影响进行了仔细研究。(本文来源于《辽宁师范大学》期刊2019-06-01)

杨云,刘慧慧,刘小兵,刘田田,朱玉芹[6](2019)在《碳钯化/C-H烯基化串联反应:含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成》一文中研究指出由于较低的旋转能垒,轴手性烯基芳烃衍生物的催化不对称合成存在很大挑战.氧化吲哚是天然产物的重要骨架,也是生物活性分子及药物的重要合成子.作者通过碳钯化/C-H键的烯基化串联反应实现了含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成.(4R,5R)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇(TADDOL)衍生的亚膦酰胺配体给出了较好的产率和中等的对映选择性.产物在110℃加热10 h后ee值没有降低,表明其手性轴具有很好的热稳定性.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期)

邓超,周姣龙,刘华魁,王丽佳,唐勇[7](2019)在《Rh_2(OAc)_4催化的Wittig-Type烯基化反应:一种合成烷基、芳基取代的亚烷基丙二酸酯的简便方法(英文)》一文中研究指出发展了一种羰基化合物与重氮丙二酸二甲酯在叁苯基砷和催化量的Rh_2(OAc)_4作用下发生一锅反应,合成芳基、烷基取代的亚烷基丙二酸酯的新方法.该方法的底物范围很广,包括芳香醛和脂肪醛以及酮等羰基化合物,都能够顺利地进行反应,得到中等至优良的收率(59%~99%).在0.5mol%的铑催化剂作用下,能够实现克级反应.初步的机理研究表明,这一烯烃化反应是通过铑-卡宾转化为砷叶立德的途径实现的.(本文来源于《有机化学》期刊2019年08期)

金磊,黄惠,张小军,王腾,郭忠诚[8](2019)在《乙烯基化二氧化铈表面改性研究》一文中研究指出为了提高CeO_2的表面性能,采用乙烯基叁甲氧基硅烷(VTMOS)作为表面改性剂,冰乙酸、氨水作pH值调节剂,对CeO_2粉末进行表面改性。通过沉降实验、TG和FTIR等测试手段分析了溶液体系、改性时间、改性温度对CeO_2表面性能的影响,并且研究了改性后CeO_2与聚苯胺(PANI)形成复合材料的电化学性能。结果表明,在60℃醇水体系中改性2 h对CeO_2表面改性效果最好,其疏水性和热稳定性均得到提高;在65 g/L Zn~(2+)、150 g/L H_2SO_4电解液中,PANI、PANI/CeO_2、PANI/改性CeO_2复合材料的析氧过电位分别为0.659 V、0.679 V、0.652 V,说明改性CeO_2表现出更好的电催化活性,从而扩展了CeO_2在导电高分子材料领域的应用。(本文来源于《稀土》期刊2019年02期)

孙明河[9](2019)在《钴催化的不对称异戊烯基化构建连续季碳中心》一文中研究指出过渡金属催化的烯丙基取代反应提供了构建新的碳-碳和碳-杂原子键的有效方法。钯在这一关键转变中起着最重要的作用,但是当不对称的烯丙基底物用于空间时,它通常会产生线性产物。贵金属(Ir,Ru和Rh)催化的支链选择性烯丙基化反应被广泛研究,然而仍有几个问题需要解决。例如季碳中心的形成,低反应性和脂族取代的烯丙基底物的区域选择性。从可持续化学和经济问题的角度来看,地球丰富的第一排过渡金属催化的不对称烯丙基化仍然非常具有吸引力。钴是一种地球含量丰富的廉价金属,尽管钴催化的有机反应最近引起了人们的广泛关注,但催化烯丙基取代的发展要少得多。据我们所知,之前没有报道钴催化的高对映选择性烯丙基化反应。另一方面,连续全碳季碳中心的立体选择性构建在有机合成中仍然是非常具有挑战性的,并且很少有报道应用金属催化的烯丙基取代策略构建连续全碳季碳中心。在本论文中,我们实现了第一个高对映选择性钴催化的烯丙基取代反应。开发了钴催化的β-酮酯与烯丙基碳酸酯的反向异戊烯化反应,从而构建两个相邻的全碳季碳中心。通过使用原位生成的钴/(S,S)Ph-BPE络合物和还原剂锌,可以获得优异的区域选择性(B:L>20:1),ee值最高可达92%。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-04-05)

徐文韬,王宁,张梦烨,史达清[10](2019)在《钌催化下吡唑基导向的1-苄基-1H-吡唑的C(sp~2)-H键烯基化和烷基化反应》一文中研究指出发展了一种吡唑基导向的钌催化的1-苄基-1H-吡唑与烯烃或a,β-不饱和酮的C(sp~2)-H键烯基化和烷基化反应.该反应具有较好的选择性,烯基化和烷基化选择性地发生在苄基的邻位.为1-苄基-1H-吡唑的官能团化提供了一种有效方法.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期)

烯基化论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

首先以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源和氨水为催化剂,于无水乙醇介质中通过溶胶-凝胶法制备亚微米球形二氧化硅(SiO_2),再以乙烯基叁乙氧基硅烷(VTES)为修饰剂,通过后嫁接法在其表面引入乙烯基,制备了表面乙烯基化的SiO_2微球(V-SiO_2)。探讨了上述2个步骤中工艺条件对产物粒径和形貌的影响,并用热重(TG)、扫描电镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、接触角测量仪对微球进行了表征。结果表明:SiO_2的制备过程中,水、无水乙醇、氨水和TEOS用量分别为0.8、1.5、0.03~0.07和0.05~0.10 mol,陈化12~36 h,可得到亚微米级微球。SiO_2微球的粒径随氨水和TEOS用量的增加而增大,随陈化时间延长而变得均匀。VTES用量越大,接枝时间越长,SiO_2微球表面乙烯基的接枝量越大,但接枝阻力亦增加大。SiO_2微球经过表面接枝后,表面粗糙度增大,对水的接触角可高达近140°。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

烯基化论文参考文献

[1].汪韬.芳基酰胺导向的铑催化的闭式-十二硼烷阴离子的烯基化-环化反应的研究[D].浙江大学.2019

[2].高爱环,冯钰琳,徐梦漪.亚微米级乙烯基化二氧化硅微球的制备及表征[J].电镀与涂饰.2019

[3].李金祥,杨芮萌,李佳,马世雍.利用表面预烯基化纳米硅胶颗粒制备新型液相色谱整体柱[J].长春师范大学学报.2019

[4].闭红艳.铜催化烯基化偶联反应研究[D].广西师范大学.2019

[5].杨芮萌.利用表面预烯基化二氧化硅纳米颗粒制备有机与无机杂化两性离子交换液相色谱整体柱[D].辽宁师范大学.2019

[6].杨云,刘慧慧,刘小兵,刘田田,朱玉芹.碳钯化/C-H烯基化串联反应:含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成[J].有机化学.2019

[7].邓超,周姣龙,刘华魁,王丽佳,唐勇.Rh_2(OAc)_4催化的Wittig-Type烯基化反应:一种合成烷基、芳基取代的亚烷基丙二酸酯的简便方法(英文)[J].有机化学.2019

[8].金磊,黄惠,张小军,王腾,郭忠诚.乙烯基化二氧化铈表面改性研究[J].稀土.2019

[9].孙明河.钴催化的不对称异戊烯基化构建连续季碳中心[D].内蒙古大学.2019

[10].徐文韬,王宁,张梦烨,史达清.钌催化下吡唑基导向的1-苄基-1H-吡唑的C(sp~2)-H键烯基化和烷基化反应[J].有机化学.2019

论文知识图

酮烯的不对称芳基化反应基于SOMO活化的烷基化反应基中I司体过...4乙烯基化的中空二氧化硅球的FT...25重组AtPT催化靛玉红异戊烯基一6原始纳米二氧化硅(a),乙烯基化3510-羟基喜树碱-FPP异戊#~

标签:;  ;  ;  ;  ;  ;  ;  

烯基化论文_汪韬
下载Doc文档

猜你喜欢