罗诚程剑盛荣健轩杰（江苏省南京鼓楼医院集团仪化医院预防保健中心211900）
【摘要】目的:建立工作场所空气中丁二醇的采样和测定方法。方法:用活性碳管采样，气相色谱仪测定。结果：方法的检出限为0.4μg/ml,当标准溶液浓度为50～400μg/ml时,相对标准偏差为4.6%～1.5%,相关系数为0.999。测定范围为50～400μg/ml。活性碳管解吸效率为88%～95%。样品在采样管中能稳定7d。结论:测定的各项指标均符合“工作场所空气中有毒物质监测研究规范”和劳动卫生检测的要求。
【关键词】丁二醇甲醇气相色谱仪超声解吸仪
【中图分类号】R122.1【文献标识码】A【文章编号】1672-5085（2013）44-0271-02
化学物质：1,4-丁二醇(简称BDO)CH2OH-CH2-CH2-CH2OH是一种重要的有机和精细化工原料,它被广泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。由BDO可以生产四氢呋喃(THF)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、γ-丁内脂(GBL)和聚氨酯树脂(PUResin)、涂料和增塑剂等,以及作为溶剂和电镀行业的增亮剂等。目前检测1.4-丁二醇的方法有：玩具材料中1，4-丁二醇的检测方法气相色谱-质谱法。为了满足现场测定的需要，可用活性碳管采样，便于携带，方法简单，快速，灵敏。
1仪器
活性碳管(溶剂解吸型)，分别装100mg/50mg活性炭。采样器，流量范围：0～1L/min解吸管2ml。气相色谱仪。
1.1试剂丁二醇(分析纯)标准溶液配制：称取一定量的丁二醇，用10%甲醇溶解并定量。计算溶液中丁二醇的浓度，临用前用10%甲醇稀释成400μg/ml浓度的标准溶液。
2样品的采集、运输和保存。现场采样按照GBZ159执行
2.1短时间采样：在采样点，打开活性碳管两端，以500ml/min流量采集15min空气样品。
2.2长时间采样：在采样点，打开活性碳管两端，以50ml/min流量采集2～8h空气样品。
2.3个体采样：打开活性碳管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以50ml/min流量采集2～8h空气样品。
3分析步骤
3.1对照试验：将活性碳管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
3.2样品处理：将采过样的活性碳前后段分别倒入溶剂解吸瓶中，加入2.0ml解吸液，封闭后，超声解吸30min。解吸液供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
3.3气相色谱仪操作条件毛细管柱：DBFFAP（30m×0.25mm×0.25um）；毛细管柱流速5ml/min；毛细管柱压力28.931psi；毛细管柱平均流速78.448cm/sec。进样口：加热器220℃；压力28.931psi；隔热吹扫流量3ml/min；模式：不分流；柱箱温度210℃；保持5min。检测器300℃。氢气：30ml/min；空气：400ml/min；尾吹25mL/min.
3.4样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照解吸液，测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照的峰高或峰面积值后，由标准曲线得丁二醇的浓度(μg/ml)。
3.5标准曲线的绘制：用10%甲醇稀释标准溶液成0.0μg/ml、50.0μg/ml、100.0μg/ml、200.0μg/ml、400.0μg/ml丁二醇标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样1.0ml，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对相应的丁二醇浓度(μg/ml)绘制标准曲线。
3.6计算按下公式计算空气中1.4丁二醇的含量
2（c1＋c2）v
C=————————
VoD
4讨论
4.1方法的检出限。在本法选定的最佳测定条件下，方法的检测限为0.4μg/ml,最低检测浓度为0.4mg/m3(采样体积为7.5L)
4.2活性碳管解吸效率试验。取18支碳管，加入高低（10mg,5mg）浓度的丁二醇，放置过夜，供其平衡。测得解吸效率为88%～95%。
4.3线性范围。本法的线性范围是0～400mg/L，当采样体积为7.5升时相当空气中丁二醇浓度0～40mg/m3。
4.4稳定性试验。标准溶液在室温放置可保存15d。冰箱可放置1个月
4.5方法精密度。取50、100、2000mg/L三个浓度分别重复测定5次，其相对标准偏差分别为3.6%、2.7%、2.1%。
4.6干扰试验。在生产现场，存在1.3丁二醇，苯醚，乙醛，1.2-乙二醇等均不干扰其测定。
5小结
毛细管柱检测空气中丁二醇时所用时间一般都要4分钟左右走完所有的色谱峰，主峰一般在平均2.5分钟左右出现，所以做低浓度丁二醇时，一定要分清楚是否是1，4-丁二醇，可根据出峰时间点作出判断，一般1，3丁二醇出峰时间比1，4丁二醇快一些。还有关于分流是否打开也做了研究。建议不开分流峰形也很稳定并且灵敏度很高。还可以根据色谱柱流速的大小调节出峰的快慢，这次研究因色谱柱原因最高可以调节流速为5ml/min。出峰时间在4min以内。可根据仪器性能的不同适当调节。
参考文献
[1]中国卫生检验杂志2008年10月第18卷第10期ChineseJoumalofHealthLaboratoryTechnology，Oct2008：Vol18No10
[2]DeborahLZvosec，StephenWSmiht，JRodMeCutcheon，etalAdverseevents，includingdeath，associatedwiththeuesof1.4-Butancdiol[J].NEngJMed,2001,(344):87-94
[3]RoopaKapadia,MarkBahlke,TimathJ,Maher.Detectionofr-hydroxybutyraleinstriatalmicrodialysatesfollowingperipheral1.4-butanedionladministradioninrats[J].LifeSei,2007,80(11):1046-1050
[4]王箴，化工词典[M]。第四版.北京：化学工业出版社。2000：166