羰基还原论文_韦莹莹,杨静静,韩玉花

导读:本文包含了羰基还原论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:羰基,氢化,苯基,乙酸乙酯,硅烷,选择性,化合物。

羰基还原论文文献综述

韦莹莹,杨静静,韩玉花[1](2019)在《浅谈羰基不对称还原合成手性醇方法》一文中研究指出介绍了在当今绿色化学和原子经济性合成的理念下,研究羰基不对称还原合成光学活性手性醇的方法。主要概述了金属氢化物还原法和微波合成法两种方法在有机合成中的应用,尤其是在药物和精细化学品合成中的优势和应用前景。(本文来源于《科技风》期刊2019年13期)

任慧慧[2](2019)在《羰基化合物的选择性还原及其在转氨酶催化的单酶级联反应中的应用》一文中研究指出手性胺是一种重要的有机化合物,也是一种重要的手性药物中间体,在农用化学品,医药用品等领域应用广泛。通常来说,合成手性胺类化合物的方法主要有两种,一种是使用过渡金属催化剂不对称合成手性胺,另一种是使用生物酶催化制备手性胺。但是使用过渡金属催化剂不对称合成手性胺存在反应条件比较苛刻,生成手性胺的ee值较低等缺点。近年来转氨酶由于它的手性选择性高,底物酮来源广泛,氨基供体的可选择性等优点被广泛应用于合成手性胺的制备中。因此,本文提出一种新颖的去除转氨酶催化反应中内在反应平衡的方法,该方案连接由非均相钯纳米催化剂促进的醛的高选择性氢化过程,使用1atm的H2和由ω-TA催化的另一种酶催化剂级联方法。即把醛的选择性氢化应用到单酶体系反应中来消除转氨反应中的平衡问题。(1)该方案是一种单酶体系合成手性胺化合物的方法,并且不使用昂贵的辅酶,减少了经济成本。(2)在醛的高选择性氢化过程中,我们利用非均相催化剂和廉价的H2为还原剂,而非有毒的氢化物作为还原剂。(3)在转氨反应过程中,我们利用价格相对便宜的、容易制得的酮为底物以及氨基供体合成高附加值的手性胺化合物。(4)对于使用ω-TA的单酶级联反应,提出产生的副产物被非均相钯纳米催化剂选择性地和不可逆的氢化形成醇,起到了叁重作用:a)从反应体系中除去副产物醛(酮),b)推动平衡向产物方向移动,使得到更多的目标产物和c)消除氨基转移过程中由产生的副产物引起的释放抑制作用。这是一种有效的以低成本清洁制备手性胺的方法(本文来源于《海南大学》期刊2019-05-01)

刘建辉,王星旸[3](2019)在《苯基叁氟硼酸钾催化的硅烷还原羰基化合物成醇反应》一文中研究指出研究了以有机硅烷为还原剂选择性还原羰基的反应,在2.5 mol%C6H5BF3K,2.2epuiv.(EtO)3Si H作用下,甲醇为溶剂,室温下将羰基还原为醇.以中等至较高产率得到目标产物.该方法在羰基还原上表现出良好的选择性,为羰基还原提供了一种新的方法.(本文来源于《有机化学》期刊2019年05期)

武府鹏[4](2018)在《基于过渡金属催化的还原羰基化反应》一文中研究指出自20世纪40年代以来,过渡金属催化的羰基化反应经历了巨大的进步。目前,羰基化反应已成为合成含羰基化合物的最有价值的方法之一。此外,生成的羰基是有用的结构合成子,可以将羰基容易地转化为许多其他官能团。根据反应原料和产品氧化还原价态的改变,羰基化反应可以分为叁类,分别是还原羰基化、氧化羰基化和中性的羰基化反应。中性的羰基化反应中以交叉偶联的羰基化反应报道较多,而还原羰基化和氧化羰基化的报道相对较少。CO气体作为传统羰基化反应的C1来源,具有廉价、易得、原子经济性高等优点,因此常被应用在工业生产中。然而,CO气体的毒性以及不易控性导致了羰基化反应在实验中的研究较少。因此,利用有效的替代羰源有利于促进羰基化的开发,同时,利用替代羰源也可以发展一系列新型的羰基化反应。本人所在课题组近年来一直从事替代羰源的开发、新型羰基化反应的设计等方面的研究。本人在已有的羰基化工作基础上,对甲酸的H,CO,OH叁部分结构深入研究,开发了醛基化,羧基化反应和胺甲基化反应等。同时开发了镍催化的芳基增碳反应。本论文主要介绍如下工作:1.对甲酸的C1、氢源和羟源进行深度研究,在钯金属催化的条件下,利用配体调控的优势,有效的从卤代芳烃直接制备醛基化和羧基化产物。单、双齿配体调控下可以高选择性得到2种产品,同时具有较广的底物适用性。2.以甲酸作为C1和羟基来源,以烯丙基衍生物为原料,在钯金属催化条件下直接得到丁烯酸衍生物。该反应条件简单,且底物上能有中等到较好的收率。3.以CO气体为C1来源,利用过量的甲酸为还原剂,在钯催下可以将卤代芳烃直接选择性得到氨甲基化合物或苄基甲酰胺,我们称这类反应为胺化增碳反应。该反应具有极广的底物适用性,反应条件温和,通过不同溶剂可以调控得到不同的产品,对羰基化反应有较大的促进的作用。4.完成胺化增碳反应后,深入对增碳反应的研究。以镍为催化剂,Mo(CO)_6为羰源,硅烷作为还原剂,发展了吲哚(或芳环)和芳基碘化物的芳基增碳反应。该反应中吲哚的C2和C3位都可以发生羰基化反应,且以中等至极好的产率合成了广泛的苄基吲哚衍生物,各类具有给电子的芳环均可以适用于该反应。(本文来源于《浙江理工大学》期刊2018-11-26)

梁晨,聂尧,徐岩[5](2018)在《羰基还原酶突变体高选择性催化不对称还原大位阻羰基化合物》一文中研究指出以立体选择性羰基还原酶(RCR)的双突变酶RCR-F285A/W286A为对象,考察了该突变酶对酮酯类和杂环酮类底物的催化性能(包括酶活力和动力学参数)及对映体选择性,发现其对2-氧代-4-苯基丁酸乙酯(OPBE)、苯甲酰基乙酸乙酯(EBA)和1-苄基-3-吡咯烷酮均具有酶活性,并且以高光学纯度生成相应手性醇(e.e.>99%).考察了反应条件对产率最高的OPBE的不对称转化反应的影响,结果表明,当pH=7. 0,反应温度30℃,3. 5%(体积分数)的异丙醇作助溶剂,加入1 g/L底物时,产率达到80. 3%.进一步通过分批补料减弱底物抑制作用,在10 g/L的底物浓度下,时空产率为0. 062 g·L~(-1)·h~(-1),为酶法不对称合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯[(R)-HPBE]的工业应用提供了实验基础.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2018年11期)

卢永翎,肖留榜,夏秋琴,吕丽爽[6](2018)在《精氨酸——还原糖体系中1,2-二羰基化合物的形成和抑制研究》一文中研究指出建立精氨酸—还原糖体系,考察影响该体系中1,2-二羰基化合物形成的因素,并探究形成过程中反应物与产物变化的动力学以及抑制剂染料木黄酮抑制1,2-二羰基化合物的动力学。对建立的精氨酸—还原糖模拟体系,采用气相色谱法评价温度、还原糖种类、pH和抑制剂染料木黄酮等各种因素对1,2-二羰基化合物形成的影响,并分析其变化规律,进而分析了反应体系中染料木黄酮介入前后反应物精氨酸、葡萄糖及产物1,2-二羰基化合物的含量变化规律。结果显示:影响1,2-二羰基化合物形成的最主要因素是时间;该体系中精氨酸和葡萄糖的浓度随着反应时间的延长而降低,且随着温度升高快速下降;1,2-二羰基化合物含量随着温度的升高和反应时间的延长而不断升高。时间和温度对丙酮醛(MGO)和乙二醛(GO)的产生有一定的影响,染料木黄酮通过降低反应体系中1,2-二羰基化合物的反应速率常数而抑制其产生。当染料木黄酮的添加量为50mmol/L时,对1,2-二羰基化合物的抑制率最高,均>50%。LC-MS证实染料木黄酮在氨基酸体系中抑制1,2-二羰基化合物的机制是通过捕获MGO形成染料木黄酮-MGO加合产物,从而达到消除效果。(本文来源于《食品与机械》期刊2018年10期)

[7](2018)在《兰州化物所芳香硝基化合物的选择性还原羰基化环化反应研究获进展》一文中研究指出近日,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室李福伟研究小组发展了钯催化的CO选择性还原-插入邻硝基苯乙烯的反应新方法,成功实现了CO担任还原剂和羰基源的双重角色,具有较好的原子经济性。通过调控反应条件就可以选择性地制备吲哚啉-2-酮和喹啉-2-酮骨架化合物,这两类骨架化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,例如褪黑素(Melatonin)衍生物、抗精神药物阿立哌唑(Aripiprazole)等。该工作为高效制备五元环和六元环内酰胺提供了一种新方法。(本文来源于《河南化工》期刊2018年10期)

黎小军,陈莲,韩美子[8](2018)在《不对称还原3,5-双叁氟甲基苯乙酮的羰基还原酶的挖掘与功能验证》一文中研究指出基因挖掘是获得具有优良性能生物催化剂的新方向。为了获得能不对称催化3,5-双叁氟甲基苯乙酮(BTAP)制备(R)-3,5-双叁氟甲基苯乙醇(R-BTPE)的羰基还原酶,以文献报道的能不对称催化BTAP生成RBTPE的羰基还原酶LXCAR的氨基酸序列在Gen Bank数据库中进行基因挖掘,获得同源性> 80%的序列24条。从中筛选并合成了同源性为88%、来源于未培养微生物的羰基还原酶BAP47456. 1,在大肠杆菌异源表达并进行功能验证,发现该羰基还原酶对BTAP表现出良好的立体选择性,还原产物为R-BTPE,证明了基因挖掘的有效性。(本文来源于《新余学院学报》期刊2018年05期)

陈英赞,刘殿华[9](2018)在《较温和条件下甲醇还原羰基化制乙醇研究》一文中研究指出以六种过渡金属(Mn、Fe、Co、Ru、Rh、Ir)卤素盐为催化剂前体,1,3-双二苯基膦丙烷为配体,碘甲烷为促进剂,分别研究了单金属催化剂、配体修饰的单金属催化剂、以及配体修饰的Ru基双金属催化剂在较温和条件下催化甲醇还原羰基化制乙醇的催化活性,并采用傅里叶红外光谱对催化活性物种进行了表征。在反应温度为120℃、反应压力为6.0MPa、合成气中V(CO)∶V(H_2)=1∶2、反应时间为12h的条件下,单金属催化剂中仅Ru和Ir作为催化剂前体时可以将甲醇直接还原羰基化生成乙醇,配体可以提升Mn、Fe、Co、Rh四种催化剂的活性,配体修饰的Ru-Rh双金属催化剂的催化活性明显优于其他催化剂。当采用乙酰丙酮二羰基铑作为Rh源时,配体修饰的Ru-Rh双金属催化剂的TOF为86.57h~(-1),总乙醇选择性为56.3%。(本文来源于《天然气化工(C1化学与化工)》期刊2018年03期)

余维洁[10](2018)在《过渡金属催化的苄基季铵盐羰基化反应及还原偶联反应研究》一文中研究指出过渡金属催化的交叉偶联反应是一种高效、高选择性的构建碳-碳、碳-杂键的方法,也是当今有机合成化学研究的热点之一,该方法在科学研究及工业生产中有广泛的应用。钯和镍作为最常见的过渡金属,其催化的交叉偶联反应应用范围最广,有着十分显着的优势。近年来,钯催化的Sp~3(C)-X键活化酯羰基化反应是合成烷基酯类化合物的重要途径,烷基键酯羰基化反应通常需要在高温、高压条件下方可进行,因此,发展一种温和、高效的烷基键酯羰基化方法学研究具有很大的价值与意义。另外,过渡金属催化还原偶联反应也成为了C-C键构建的重要方法,然而,这类一般情况下需要金属还原试剂参与,这些活泼金属需要预活化,亦不能回收利用,造成严重的浪费。本论文首先综述了钯催化的Sp~3(C)-X键酯羰基化反应及过渡金属催化的还原偶联反应发展概况。之后我们分别对两方面反应研究进行提出科学问题,分析及解决该问题。本论文主要通过以下两大部分内容来进行研究:1.本论文发展一种常压条件下钯催化苄基季铵盐C-N键断裂的酯羰基反应研究,该反应操作简便,底物范围广;2.可见光下Ni/Ir双金属催化的烯基溴代烃与未活化的叁级溴代烃的还原偶联反应研究,该反应有效地避免金属还原试剂的使用,对于合成季碳中心化合物具有很大的应用潜力。(本文来源于《江西师范大学》期刊2018-05-01)

羰基还原论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

手性胺是一种重要的有机化合物,也是一种重要的手性药物中间体,在农用化学品,医药用品等领域应用广泛。通常来说,合成手性胺类化合物的方法主要有两种,一种是使用过渡金属催化剂不对称合成手性胺,另一种是使用生物酶催化制备手性胺。但是使用过渡金属催化剂不对称合成手性胺存在反应条件比较苛刻,生成手性胺的ee值较低等缺点。近年来转氨酶由于它的手性选择性高,底物酮来源广泛,氨基供体的可选择性等优点被广泛应用于合成手性胺的制备中。因此,本文提出一种新颖的去除转氨酶催化反应中内在反应平衡的方法,该方案连接由非均相钯纳米催化剂促进的醛的高选择性氢化过程,使用1atm的H2和由ω-TA催化的另一种酶催化剂级联方法。即把醛的选择性氢化应用到单酶体系反应中来消除转氨反应中的平衡问题。(1)该方案是一种单酶体系合成手性胺化合物的方法,并且不使用昂贵的辅酶,减少了经济成本。(2)在醛的高选择性氢化过程中,我们利用非均相催化剂和廉价的H2为还原剂,而非有毒的氢化物作为还原剂。(3)在转氨反应过程中,我们利用价格相对便宜的、容易制得的酮为底物以及氨基供体合成高附加值的手性胺化合物。(4)对于使用ω-TA的单酶级联反应,提出产生的副产物被非均相钯纳米催化剂选择性地和不可逆的氢化形成醇,起到了叁重作用:a)从反应体系中除去副产物醛(酮),b)推动平衡向产物方向移动,使得到更多的目标产物和c)消除氨基转移过程中由产生的副产物引起的释放抑制作用。这是一种有效的以低成本清洁制备手性胺的方法

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

羰基还原论文参考文献

[1].韦莹莹,杨静静,韩玉花.浅谈羰基不对称还原合成手性醇方法[J].科技风.2019

[2].任慧慧.羰基化合物的选择性还原及其在转氨酶催化的单酶级联反应中的应用[D].海南大学.2019

[3].刘建辉,王星旸.苯基叁氟硼酸钾催化的硅烷还原羰基化合物成醇反应[J].有机化学.2019

[4].武府鹏.基于过渡金属催化的还原羰基化反应[D].浙江理工大学.2018

[5].梁晨,聂尧,徐岩.羰基还原酶突变体高选择性催化不对称还原大位阻羰基化合物[J].高等学校化学学报.2018

[6].卢永翎,肖留榜,夏秋琴,吕丽爽.精氨酸——还原糖体系中1,2-二羰基化合物的形成和抑制研究[J].食品与机械.2018

[7]..兰州化物所芳香硝基化合物的选择性还原羰基化环化反应研究获进展[J].河南化工.2018

[8].黎小军,陈莲,韩美子.不对称还原3,5-双叁氟甲基苯乙酮的羰基还原酶的挖掘与功能验证[J].新余学院学报.2018

[9].陈英赞,刘殿华.较温和条件下甲醇还原羰基化制乙醇研究[J].天然气化工(C1化学与化工).2018

[10].余维洁.过渡金属催化的苄基季铵盐羰基化反应及还原偶联反应研究[D].江西师范大学.2018

论文知识图

石墨烯/Pt纳米花的合成示意图(a)CuNCs催化C-N,C-C,C-O,C-S,C-P键...苯甲酰萘胺长波发射态能量与还原电位...4 肟基先于羰基还原的路径光催化还原过程中4-NP的吸收光谱图羰基还原为亚甲基应用于3,7-...

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