导读:本文包含了不对称烷基化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:烷基化,不对称,手性,烯烃,氨基,磷酸,丙基。
不对称烷基化论文文献综述
吴昊,马静洁,陈哲,金瑛[1]（2019）在《有机催化吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应研究进展》一文中研究指出Friedel-Crafts烷基化反应是构建与芳香化合物直接相连的C-C键最有效的方法之一,是有机合成领域中的重要反应且被广泛使用。吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应是合成手性吲哚衍生物的直接途径。本文综述了近年来手性有机小分子催化吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应的研究进展。(本文来源于《吉林医药学院学报》期刊2019年04期）
张洪浩[2]（2019）在《可见光氧化还原催化参与的协同催化策略在不对称烷基化反应中的应用》一文中研究指出能源是人类生存和发展的根本。随着人类社会的飞速发展,能源危机以及传统能源不合理利用产生的环境问题也日益凸显。绿色能源的开发与应用一直以来都是科学家研究的重点。太阳能取之不尽用之不竭,是一种十分理想的绿色能源。化学家们不断探索将太阳能转化为化学能的高效途径,光化学成为化学研究领域中的热点。可见光氧化还原催化可以利用光敏剂的光学性质来促进化学反应中的氧化还原过程,在较为温和的条件下通过单电子转移过程产生自由基、自由基离子等高活性的反应中间体,近年来被广泛地运用于有机合成中。也正是由于自由基等中间体的高活性,使得反应的选择性特别是立体选择性成为可见光氧化还原催化反应中的难点。目前通过光敏剂与手性催化剂协同催化是实现该类反应立体化学控制的通用策略,本文以开发可见光氧化还原催化参与的协同催化策略实现不对称烷基化反应为目标展开研究。研究内容主要分为以下叁个部分。第一部分:通过可见光氧化还原催化与钯协同催化,分别以4-烷基-1,4-二氢吡啶和叁级芳胺为烷基源,实现了高区域性和对映选择性的自由基烯丙基烷基化反应。在这一双催化反应过程中,由光循环产生的烷基自由基作为π-烯丙基钯配合物的偶联试剂。通过充分的底物拓展,说明了该方法具有很好的适用性。这种机制新颖的策略扩大了传统的钯催化不对称烯丙基烷基化反应的范围,并作为其替代和潜在的补充。第二部分:通过可见光氧化还原催化与布朗斯特酸协同催化,实现了4-烷基-1,4-二氢吡啶对亚胺的自由基烷基化反应。该反应官能团容忍性好,常见的官能团如羟基、酯、酰胺、醚、氰基和杂环等均能耐受。该反应底物适用范围广,醛亚胺和酮亚胺均能适用,以高达98%的产率获得了一系列结构多样的胺类衍生物。第叁部分:我们开发了一种通过电子给体-受体复合物(EDAComplexes)促进的αx-氧代酸对亚胺自由基酰基化反应。该反应无需光敏剂和添加剂,并且以二氧化碳为唯一废料。这一反应为α-氨基酮的合成发展了一种条件温和、环境友好、经济高效的新型自由基策略。(本文来源于《南京大学》期刊2019-06-01）
沈梦兰[3]（2019）在《可见光氧化还原催化剂与手性磷酸盐联合催化吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应》一文中研究指出近些年来,可见光诱导的有机合成反应受到化学家们的广泛关注,通常这类反应都涉及自由基反应过程,但是由于自由基的反应活性比较高,导致立体选择性控制反应过程会变得比较困难。而手性有机小分子催化是现代有机合成化学中的热门研究领域之一,广泛应用于各种不对称催化反应之中。化学家们通过将手性有机小分子催化和可见光诱导的氧化还原反应结合的策略,为不对称光化学反应带来了新的契机,成功地实现了多种类型的不对称催化合成反应。吲哚衍生物作为一类重要的有机中间体,广泛应用于含氮杂环结构单元的天然产物及生物活性分子的合成中,如治疗心律失常的ajmaline,抗癌药物vinblastine和治疗惊厥药物strychnine等。作为手性吲哚类化合物重要的合成方法之一，吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应引起化学家们的广泛兴趣。目前化学家们已经开发出多种有效的手性有机小分子催化剂体系来实现这类反应。本文研究了可见光光敏剂和手性磷酸盐联合催化的吲哚不对称Friedel-Crafts反应,为手性吲哚衍生物的合成提供了一种新的方法。该反应的底物适用范围广泛,可以容忍含有各种不同取代基的吲哚化合物和结构类型多样的α-氨基酸衍生的氧化还原活性酯。此外通过机理验证实验,我们发现该反应可能经历了一个串联反应过程。在可见光诱导的条件下,可见光光敏剂可以将a-氨基酸衍生的氧化还原活性酯原位转化为N-乙酰基亚胺,然后该亚胺中间体可以与吲哚在手性磷酸盐的作用下发生不对称Friedel-Crafts反应。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-05-01）
周霄乐,苏永亮,汪普生,龚流柱[4]（2018）在《1,4-二烯和醛的烯丙基碳氢不对称烷基化反应》一文中研究指出利用钯配合物、有机胺和手性布朗斯特酸叁元催化剂体系实现了α-取代丙醛参与的1,4-二烯烃的烯丙基碳氢不对称烷基化反应,以良好的产率、优良的区域选择性和立体选择性得到了结构多样的手性α-羰基化合物.此外发现非手性膦配体对钯配合物的催化活性和反应的选择性有十分显着的影响,为后续相关研究提供了新的思路.(本文来源于《化学学报》期刊2018年11期）
林华辰[5]（2018）在《亚磷酰胺配体在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中的应用》一文中研究指出钯催化的烯丙基化反应是一类重要的构建碳碳、碳杂原子键的方法。而在钯催化的不对称烯丙基化反应中,用手性配体控制反应的立体选择性是最常见的一种策略。然而,亚磷酰胺配体这类重要的叁价磷配体,在钯催化的不对称烯丙基化反应中却较少使用。本文研究了在手性亚磷酰胺配体的钯配合物催化下,以简单易得的烯烃为原料,发展了一系列新型不对称烯丙基化反应。我们使用1,3-二烯、碘代芳烃、丙二酸酯钠盐为原料,利用手性亚磷酰胺的钯配合物作催化剂实现了叁组分的不对称串联反应。反应经历了连续的芳基Heck插入和不对称烷基化反应。该反应成功地实现了 1,3-二烯的1,2-不对称双官能团化,并以较好的区域选择性以及较高的收率和对映选择性得到目标产物。我们采用手性亚磷酰胺的钯配合物和布朗斯特酸协同催化的策略实现了吡唑酮与末端烯烃烯丙基碳氢键的不对称烷基化反应,以高区域选择性、高收率以及优秀的对映选择性得到含有手性季碳中心的含氮杂环化合物。更加重要的是,在该研究中发现的一类新型的手性亚磷酰胺配体为烯丙基碳氢键的不对称官能化反应提供了一种新的选择。此外,我们还使用手性亚磷酰胺的钯配合物催化吖内酯与1,4-二烯烯丙基碳氢键的不对称烷基化反应。该反应以高区域选择性、高非对映选择性、高收率以及优秀的对映选择性得到了含有Z-式双键的支链烷基化产物。通过对反应产物的衍生,我们得到了结构多样的手性α,α-双取代α氨基酸衍生物。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2018-05-01）
朱曼[6]（2018）在《D-A氨基环丙烷与β-萘酚的不对称傅克烷基化反应》一文中研究指出β-萘酚1位取代的γ氨基酸类似物具有一定的生物活性,这种结构骨架广泛的存在于天然药物中,并有文献报道此类化合物在化学合成中可充当配体,催化剂,手性助剂等。因此合成氨基萘酚化合物具有重要的意义。由于环丙烷特有的化学性质,已经成功实现了O,S,C,N.等原子对环丙烷的开环。但是芳香环对D-A氨基环丙烷的开环报道少之又少,仅有的一篇报道是关于D-A氨环丙烷对萘酚的傅克烷基化反应,但对其反应的对映选择性探究并未取得成功。所以,我们希望开创一种方法实现D-A氨基环丙烷的不对称傅克烷基化。以此合成高对映选择性的1位取代的γ氨基酸类似物。我们用三氟甲磺酸铜做催化剂,利用2-萘酚的α位具有较强的亲核性质和氨基环丙烷反应成功的实现了D-A氨基环丙烷的不对称傅克烷基化。反应以2-萘酚类化合物和消旋的氨基环丙烷二甲酯为原料,在Pybox-Cu(OTf)_2催化下,高收率(高达93%)、高对映选择性(高达98%ee)地得到了1位萘酚取代的γ氨基酸类似物。并且此反应体系还适用于多电子苯环,吲哚等其他芳香环,反应体系适用性较强。这是首次通过路易斯酸催化D-A氨基环丙烷与萘酚的不对称傅克反应。此外,该反应对D-A氨基环丙烷是一个直接的动力学拆分过程,在反应过程中,控制D-A氨基环丙烷与萘酚比例为1:1,可得到高对映选择性(98%ee)的氨基环丙烷原料。我们成功开创了一种合成方法,首次实现了D-A氨基环丙烷的不对称傅克烷基化,为高对映选择性合成氨基萘酚提供了有效的途径。还可用此方法进行D-A氨基环丙烷的拆分,为合成手性叁元环提供一种新方法。并且在反应的最后成功利用产物进一步高对映选择性的合成了1.3-恶嗪类化合物。(本文来源于《河南师范大学》期刊2018-05-01）
周芳[7]（2018）在《钯氢催化的酮的不对称还原以及镍氢催化的烯烃远程氢烷基化反应》一文中研究指出过渡金属氢化物络合物在金属有机化学中尤其是涉及到均相催化扮演着重要的角色。它们通常用作分子间氢转移的关键中间体。对于过渡金属氢化物的研究已经有很多的报道。近年来,研究重点主要是这些络合物的结构、成键,尤其是它们在一些还原和还原偶联反应中的催化作用。手性二级醇是用于获得生物活性分子的极其有用的前体,并且也是很有价值的合成中间体。合成它们的最基本的方法之一就是酮的不对称还原。其中酮的不对称氢硼化就是一种有效的策略。频哪醇硼烷是一种有用的硼试剂,官能团兼容性好。频哪醇硼烷和金属钯形成钯氢,将酮还原为醇,相比于氢气作氢源,实验室操作更为安全。反应使用商业可得的手性双膦配体,避免了碱的使用,条件温和,效率高。在过渡金属Pd和Ni催化的偶联反应中,常常伴随着β-氢消除生成烯烃的副反应。如何抑制β-氢消除是这类反应面临的一个问题。近年来,人们将这一不利的反插入反应与金属氢插入结合起来来获得有机金属物种,即有机金属物种发生β-氢消除后生成的金属氢物种继续对碳碳双键插入。相比于原来的有机金属物种发生碳金属键迁移得到一系列有机金属物种,其中某一金属物种选择性发生偶联反应,最终在远程得到单一位点官能团化的产物。通过这种方法,可以将石油化工原料中廉价的烯烃混合物区域归一性地转化为单一的附加值更高的化学品。过渡金属钯、锆、铑、钴等也可以使烯烃发生异构化。其中,镍氢催化的烯烃异构化官能团化相对较少。sp~3-sp~3碳碳键是脂肪有机化合物的结构基础。它们的形成是药物和天然产物合成中的基本操作。使用镍催化的烷基片段的交叉偶联已经被深入研究。然而,从步骤和原子经济的角度来看,需要预先生成有机金属试剂,这点并不够理想。而使用镍氢对稳定以及来源广泛的烯烃进行迭代迁移,可以原位产生有机金属物种,通过链迁移活化脂肪链中原本惰性的碳氢键,实现这些位置的官能团化。本论文主要介绍了钯氢催化的酮的不对称还原以及镍氢催化的烯烃远程烷基化反应。本论文主要包含以下几部分内容:A.钯氢催化的酮的不对称还原。第一章,总结金属氢对酮不对称还原的背景以及二级手性醇的应用、研究进展。第二章,使用频哪醇硼烷作氢源、商业可得的手性双膦配体(S,S)-Ph-BPE,和钯形成钯氢物种,将酮不对称还原为醇。反应催化剂用量少,不用加碱,反应活性、转化率和对映选择性都很高。B.镍氢催化的烯烃远程氢烷基化。第一章,总结过渡金属催化的碳链迁移的背景以及sp3-sp3碳碳键形成的应用、研究进展。第二章,以溴化镍为催化剂,简单的pyrox为配体,叁乙氧基硅烷为氢源,氟化钾为碱,DMF为溶剂,室温条件下实现烯烃异构化,接着烷基碘选择性地和端位烷基镍偶联,实现烯烃高选择性的远程sp3碳氢键烷基化。(本文来源于《南京大学》期刊2018-05-01）
王杰[8]（2018）在《镍介导的硝基烯丙基乙酸酯与酰基咪唑的不对称烯丙基烷基化反应》一文中研究指出近年来,随着医药领域的迅猛发展,手性药物越来越受到人们的重视。为了得到具有高度立体选择性的立体化学中心,需要开发出高效的立体化学控制方法,这在有机化学合成中占有着非常重要的地位。随着人们的重视,不对称合成方法也因此发展迅速。而能够同时合成多个具有高度立体选择性的手性中心的有效方法则更为重要。不对称烯丙基烷基化反应,自1970年代早期发现以来,已经成为了有机化学中重要的工具。通过不对称烯丙基烷基化,能够很容易的获得多种类型的手性烯丙基中间体。在酸性助催化剂的帮助下,通过双重活化策略,丙烯醇可以在温和条件下进行不对称烯丙基烷基化反应。但是硝基烯丙基乙酸酯在不对称烯丙基烷基化反应中的应用尚未完全开发,可以通过硝基烯丙基乙酸酯构建不同的手性烯丙基中间体。在前人的基础上,我们开发了:经过镍介导,硝基乙酯与经过修饰的咪唑酮可以在温和的条件下进行不对称烯丙基烷基化反应。通过使用简单的手性二胺-镍催化剂催化,产生一系列新的硝基烯丙基手性化合物。反应具有中等至良好产率和优异的对映选择性。此外,烯丙基加成产物可以高效的生成具有叁个连续立体中心的手性γ-硝基酯。(本文来源于《兰州大学》期刊2018-04-01）
吴敦奇[9]（2018）在《铁催化去芳构化胺化反应高效构建C-N键及钯催化不对称烷基化反应》一文中研究指出通过过渡金属催化参与构建新的化学键是近几十年来化学家探究的前沿领域之一,已被普遍用于化学合成、医药和农药等领域。过渡金属催化已经被很广泛的应用于催化形成各种化学键。但是,利用过渡金属对化学分子反应位点的活性不同进而构建不同类型的化学键,这也是一个重点的研究方向。这其中包括金属参与的直接构建C-C,C-N键以及在金属与手性配体共同作用下,利用催化剂的手性诱导环境构建的含手性碳原子。因此,充分利用过渡金属的特殊性质,尝试构建新的化学键依旧具有重要的理论意义和实际意义。本文的研究内容包含以下两部分:(1)研究了用Fe催化的芳基迭氮化物对β-萘酚进行去芳构化胺化反应。在简单和温和的反应条件下,以廉价易得的铁盐(FeCl_2)为催化剂,该方法构建了含氮季碳中心,以良好的收率得到了一系列α-氨基-β-萘酮骨架化合物。实验和计算研究表明,反应由铁-亚胺基二基引发,然后通过分子内氢转移产生铁-氨基自由基,最后形成分子内自由基组合反应。(2)在前人的工作基础上,我们合成了一类新型手性N,N,P配体,并将其成功应用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应,以96%的高对映选择性和99%高产率得到了手性目标产物。通过实验数据的分析,结果表明我们设计合成的手性配体与金属钯形成手性催化剂后,具有良好的手性环境,能够诱导进攻试剂从单一方向对底物进行作用,得到手性目标分子,产率和对映选择性良好。(本文来源于《上海师范大学》期刊2018-03-01）
华远照,韩兴旺,黄利华,王敏灿[10]（2018）在《双锌催化剂催化的吡咯与查尔酮类化合物的不对称傅-克烷基化反应（英文）》一文中研究指出报道了分子内双锌催化剂催化的吡咯和查尔酮类化合物的不对称傅-克烷基化反应,分子内双锌催化剂由手性配体(S,S)-1和2 equiv.的二乙基锌原位反应生成.温和条件下,在15 mol%的催化剂作用下,反应以优秀的产率(高达99%)和优秀的对映选择性(对映体过量值高达99%)生成一系列β-吡咯二氢查尔酮化合物.并提出了一个可能的反应机理来解释反应的手性诱导过程.(本文来源于《有机化学》期刊2018年01期）
不对称烷基化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
能源是人类生存和发展的根本。随着人类社会的飞速发展,能源危机以及传统能源不合理利用产生的环境问题也日益凸显。绿色能源的开发与应用一直以来都是科学家研究的重点。太阳能取之不尽用之不竭,是一种十分理想的绿色能源。化学家们不断探索将太阳能转化为化学能的高效途径,光化学成为化学研究领域中的热点。可见光氧化还原催化可以利用光敏剂的光学性质来促进化学反应中的氧化还原过程,在较为温和的条件下通过单电子转移过程产生自由基、自由基离子等高活性的反应中间体,近年来被广泛地运用于有机合成中。也正是由于自由基等中间体的高活性,使得反应的选择性特别是立体选择性成为可见光氧化还原催化反应中的难点。目前通过光敏剂与手性催化剂协同催化是实现该类反应立体化学控制的通用策略,本文以开发可见光氧化还原催化参与的协同催化策略实现不对称烷基化反应为目标展开研究。研究内容主要分为以下叁个部分。第一部分:通过可见光氧化还原催化与钯协同催化,分别以4-烷基-1,4-二氢吡啶和叁级芳胺为烷基源,实现了高区域性和对映选择性的自由基烯丙基烷基化反应。在这一双催化反应过程中,由光循环产生的烷基自由基作为π-烯丙基钯配合物的偶联试剂。通过充分的底物拓展,说明了该方法具有很好的适用性。这种机制新颖的策略扩大了传统的钯催化不对称烯丙基烷基化反应的范围,并作为其替代和潜在的补充。第二部分:通过可见光氧化还原催化与布朗斯特酸协同催化,实现了4-烷基-1,4-二氢吡啶对亚胺的自由基烷基化反应。该反应官能团容忍性好,常见的官能团如羟基、酯、酰胺、醚、氰基和杂环等均能耐受。该反应底物适用范围广,醛亚胺和酮亚胺均能适用,以高达98%的产率获得了一系列结构多样的胺类衍生物。第叁部分:我们开发了一种通过电子给体-受体复合物(EDAComplexes)促进的αx-氧代酸对亚胺自由基酰基化反应。该反应无需光敏剂和添加剂,并且以二氧化碳为唯一废料。这一反应为α-氨基酮的合成发展了一种条件温和、环境友好、经济高效的新型自由基策略。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称烷基化论文参考文献
[1].吴昊,马静洁,陈哲,金瑛.有机催化吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应研究进展[J].吉林医药学院学报.2019
[2].张洪浩.可见光氧化还原催化参与的协同催化策略在不对称烷基化反应中的应用[D].南京大学.2019
[3].沈梦兰.可见光氧化还原催化剂与手性磷酸盐联合催化吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应[D].中国科学技术大学.2019
[4].周霄乐,苏永亮,汪普生,龚流柱.1,4-二烯和醛的烯丙基碳氢不对称烷基化反应[J].化学学报.2018
[5].林华辰.亚磷酰胺配体在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中的应用[D].中国科学技术大学.2018
[6].朱曼.D-A氨基环丙烷与β-萘酚的不对称傅克烷基化反应[D].河南师范大学.2018
[7].周芳.钯氢催化的酮的不对称还原以及镍氢催化的烯烃远程氢烷基化反应[D].南京大学.2018
[8].王杰.镍介导的硝基烯丙基乙酸酯与酰基咪唑的不对称烯丙基烷基化反应[D].兰州大学.2018
[9].吴敦奇.铁催化去芳构化胺化反应高效构建C-N键及钯催化不对称烷基化反应[D].上海师范大学.2018
[10].华远照,韩兴旺,黄利华,王敏灿.双锌催化剂催化的吡咯与查尔酮类化合物的不对称傅-克烷基化反应（英文）[J].有机化学.2018
论文知识图
