导读:本文包含了脱乙酰化反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:乙酰,分子筛,甲醚,吲哚,催化剂,多聚甲醛,烷基苯。
脱乙酰化反应论文文献综述
万婷[1]（2019）在《Rh(Ⅲ)催化C(sp~2)-H键乙酰化反应和[4+2]环加成反应研究》一文中研究指出1.Rh(Ⅲ)催化多聚甲醛作为新型乙酰基源的C(sp~2)-H键的乙酰化反应在有机合成中,乙酰基(-COCH_3)作为多功能官能团可以进一步转化为醇、亚胺、肟等其他官能团,是一类重要有机合成子,同时在杂环化合物的合成中起着重要作用。传统构筑乙酰基主要依赖傅-克酰基化反应,该反应底物限制较大,区域选择性差,且需要加入大量的路易斯酸。为解决这些问题,近年来发展了基于过渡金属催化C(sp~2)-H键活化的乙酰化反应,乙酰前体,包括乙醛、丁二酮、乙酸酯、巴豆酸、乙腈和2-丁炔,通过C-H键、C-C键、C-O键、C=C键、C≡N键或C≡C键的断裂生成乙酰化产物,这些反应大多需要化学计量或过量的氧化剂,造成环境污染且资源浪费,因此开发无外加氧化剂且安全高效的新型乙酰基源受到了化学家们的高度关注。多聚甲醛以廉价、稳定、低毒和操作简便的优势,其作为C1源参与过渡金属催化的C-H键官能团化反应已有文献报道。然而作为C2源还未见报道。基于此,我们报道了Rh(Ⅲ)催化sp~2 C-H键的乙酰化反应,多聚甲醛作为一种新型乙酰基源Scheme 1。该方法首次实现了多聚甲醛作为C2源,形成了两个C-C键,无需外加氧化剂,并且水作为唯一的副产物,提供了一个环境友好型的芳基乙酰化反应。基于对照试验的结果以及相关的文献报道,我们推测该反应机理如图Scheme 2所示。2.Rh(Ⅲ)催化3-苯基-5-异恶唑酮与马来酰亚胺[4+2]环加成反应开发了铑催化3-苯基-5-异恶唑酮与马来酰亚胺的分子间环化反应(Scheme3)。3-苯基-5-异恶唑酮通过亚胺诱导邻位C-H键活化与马来酰亚胺反应,N-O键断裂随后发生脱羧反应得到[4+2]环加成的产物。该方法条件温和、操作简单、区域选择性高且副产物为二氧化碳符合绿色化学的要求。一锅法构建了一个C-C键以及一个C-N键,为合成一系列含氮杂环化合物提供了一个新的策略。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）
沈君利,谢新玲,张友全,刘土松,朱勇[2]（2019）在《浆液体系中木薯淀粉乙酰化反应均匀性及基团分布特征》一文中研究指出以木薯淀粉为原料、乙酸酐为酰化剂,在浆液体系中制备乙酰化淀粉,采用4.3 mol·L~(-1)CaCl2溶液对乙酰化淀粉颗粒进行化学表面糊化处理,获得不同表面糊化程度的剩余淀粉颗粒,通过SEM、XRD表征剩余颗粒的形貌及结晶结构,采用皂化法测定剩余颗粒的乙酰基含量,并利用最小二乘法拟合取代基含量在淀粉颗粒径向上的分布曲线,考察乙酰化反应均匀性和乙酰基分布的影响因素。结果发现:乙酰基团在淀粉颗粒中呈现外高内低的非均匀分布,30%以上的乙酰基分布在对比半径0.9～1.0的外部区域,而在0～0.7比较大的范围内仅占28%左右;反应温度升高、反应时间延长和酰化剂用量增大,乙酰基含量在淀粉颗粒内的分布离散程度减小,有利于乙酰化反应和乙酰基团分布更趋均匀;随着表面糊化程度增大,剩余颗粒均能保持木薯淀粉的形貌和"A"型结晶结构特征,但粒径稍有减小,结晶度整体呈现下降趋势,部分稍有突跃。以上结果说明,结晶结构与非晶结构在木薯淀粉颗粒内交替存在,且各区域结晶区和非晶区比例存在一定差异,适当改变反应条件可改善木薯淀粉颗粒内乙酰化反应和乙酰化基团非均匀分布的状况。(本文来源于《化工学报》期刊2019年06期）
庄计生,李露,宋湛谦[3]（2019）在《ZrO_2/Mo-MCM-41中孔分子筛催化2-甲氧基萘乙酰化反应的研究》一文中研究指出在水热条件下制备了Mo-MCM-41中孔分子筛,以Zr(SO4_)_2·4H_2O为锆源,用浸泡和研磨两种方式制得ZrO_2/Mo-MCM-41催化剂。通过XRD、FT-IR、NH3-TPD及N2吸附-脱附技术对合成的材料进行了表征。结果表明:合成的中孔分子筛催化剂具有良好的中孔结构;在通过浸渍的方式制得的ZrO_2/Mo-MCM-41中孔分子筛中,ZrO_2分散于中孔分子筛的孔道内,在Mo-MCM-41分子筛外表面没有发现ZrO_2的结晶体;在通过研磨方式制得的ZrO_2/Mo-MCM-41中孔分子筛,ZrO_2仅存在于Mo-MCM-41分子筛的外表面;Mo原子没有进入分子筛骨架的内部,而是以氧化物的形式存在于分子筛表面。将合成的ZrO_2/Mo-MCM-41用于催化2-甲氧基萘的乙酰化反应,反应结果与SO42-/ZrO_2、HY及HZSM-5相比,以浸泡方式制得的ZrO_2/Mo-MCM-41中孔分子筛表现出良好的催化活性和对目的产物高的选择性。(本文来源于《当代化工》期刊2019年02期）
刘瀚,李会鹏,赵华,焦镭[4]（2018）在《Ce-β/MCM-41催化苯甲醚乙酰化反应》一文中研究指出通过β沸石的碱溶解得到沸石结构碎片和结构单元,然后将这些结构碎片和单元在模板剂CTAB的作用下自组装形成β/MCM-41复合分子筛,并考察了NaOH浓度、CTAB质量分数对β/MCM-41的影响。当NaOH浓度1.5mol/L、CTAB质量分数10%时,能够制备出长程有序性较好的β/MCM-41复合分子筛。随后制备了稀土金属Ce骨架掺杂的Ce-β/MCM-41复合分子筛,并考察Ce掺杂量(m(Ce)/m(β)=0.03、0.08)对Ce-β/MCM-41的影响,当m(Ce)/m(β)=0.03时,所制备0.03-Ce-β/MCM-41的长程有序性较好。以0.03-Ce-β/MCM-41为催化剂,在固定床上考察乙酰化反应工艺条件对p-MOAP收率的影响。正交试验结果表明,当反应物流量65 mL/h、体积空速6.5h~(-1)、反应温度140℃和n(AA)/n(AN)=6.0时,p-MOAP的4.0h收率可达58.6%。(本文来源于《辽宁石油化工大学学报》期刊2018年03期）
Haiyan,Hong,Yongfei,Cai,Shijun,Zhang,Hongyan,Ding,Haitao,Wang[5]（2018）在《蛋白质多肽氨基端乙酰化酶NatB介导底物特异性乙酰化反应的分子基础》一文中研究指出文章简介蛋白质多肽氨基端乙酰化(N-terminal acetylation)发生在蛋白质或多肽的氨基端第一个氨基酸的(N端)α氨基上,是真核生物中一种最常见的蛋白质翻译后修饰方式。该修饰是由6类N端乙酰转移酶(NAT)来完成的(Nat A至Nat F),而每一种都只作用于其特异的蛋白(本文来源于《科学新闻》期刊2018年04期）
高金鑫[6]（2018）在《瓶贮葡萄酒酯化反应与氮杂环卡宾催化的氮—乙酰化反应的理论研究》一文中研究指出瓶贮葡萄酒香气成分变化包含氧化还原、酯化等不同类型的化学反应,且反应机理存在显着差别。尽管先前研究已部分探索了瓶贮葡萄酒香气变化的一些化学反应机制,但能揭示瓶贮葡萄酒香气变化内在规律的定性与定量研究还是很有限的,也未见从计算化学角度研究瓶贮葡萄酒香气成分随陈酿时间变化规律的文章。本文用计算化学密度泛函等计算方法,对比分析了陈酿期瓶贮葡萄酒在气相、水相、酸性溶液条件下,葡萄酒中关键羧酸(乙酸、己酸和辛酸)、典型醇(乙醇、己醇、3-甲基-丁醇)生成酯的可逆反应机制和优势路径、速决步的能垒、生成乙酸乙酯可逆反应的不同路径速决步的速率常数及其相对比等内容。所有计算用高斯09程序完成,主要结果与结论如下:(1)在气相中,羧酸、醇和酯的结构优化和频率计算用B3LYP耦合6-31 G(d,p)基组进行。反应路径R1a,酯化反应通过四元环过渡态Ts_(R1a)发生,能垒为47.4kcal/mol。也考虑了反应路径R1b(2羧酸、1醇分子)、R1c(1羧酸、2醇分子)和R1d(1羧酸、1醇和1水分子)六元环构型的过渡态,能垒分别为47.3,46.0和43.2 kcal/mol,常温能垒值太高反应难以进行;在水相中,用6-311+g(2df,2pd)大基组计算单点能,也考虑了IEFPCM极性溶剂连续介质模型来评估溶剂水对能垒的影响,反应路径R1a,R1b,R1c和R1d对应能垒分别是56.6,58.4,62.2和60.1kcal/mol,数据表明在溶剂水中,路径R1a,R1b,R1c和R1d能垒值也较高。因此瓶贮葡萄酒酯化反应在气相、水相中难以发生。(2)在酸催化溶液中,也考虑了IEFPCM极性溶剂连续介质模型对能垒的影响,用B3LYP耦合6-31G(d,p)基组进行了几何优化和频率计算。考虑了质子化水和质子化醇介导生成酰阳离子的酯化及水解反应路径R1w和R1e。根据计算结果,水阳离子与乙酸、己酸和辛酸相互作用产生酰阳离子的能垒分别为18.0,16.7,14.3 kcal/mol,说明羧酸碳链越长越容易进行酯化反应。作为对比,乙醇阳离子与乙酸、己酸和辛酸相互作用产生酰阳离子的能垒分别为18.0,16.7,14.3 kcal/mol,显示了与质子化水介导生成酰离子相同趋势;在酯水解反应中,由酯形成乙酰阳离子步骤是速决步。由质子化水介导CH_3COOC_2H_5、CH_3(CH_2)_4COOCH_2(CH_2)_4CH_3和C_7H_(15)COOC_2H_5产生酰阳离子的能垒分别是19.4、18.5和18.3 kcal/mol。由质子化醇介导的酯水解产生乙酰阳离子能垒分别21.7、21.5和21.4 kcal/mol。因此,在近似酸性介质蛇龙珠干红葡萄酒中,直链脂肪酸酯的酯化趋势大于水解趋势。酯化能垒低于水解能垒;直链酯碳链越短,能垒越高,酯化速率越慢,瓶贮过程中含量逐年增加,所以0,2,6,9龄蛇龙珠干红中乙酸乙酯含量逐年上升;直碳链酯越长能垒较低,瓶贮过程中达到平衡后开始水解,所以蛇龙珠干红中己酸己酯、辛酸乙酯含量0,2,6龄逐年增加,6,9龄年逐年下降;(3)带支链酯水解能垒较酯化能垒低,水解趋势大于酯化趋势,并且能垒较高,所以蛇龙珠干红中乙酸异丁醇含量0,2,6,9龄逐年下降。(3)在气相、水相和近似瓶贮葡萄酒(water 85%,v/v;ethanol 13~14%,v/v;PH=3.6)的酸性介质中,系统计算分析了乙酸和乙醇反应生成乙酸乙酯和水的12个反应路径速决步的速率常数及其相对比。计算结果为在乙酰阳离子中间体路径具备显着的速率常数(0.9701,0.9632,0.9677,0.96459)和近似1的数率常数相对比(1,0.9928,0.9975,0.9943)。更加清楚说明了质子水介导反应路径为能量优势路径、直链酯酯化趋势大于水解趋势,蛇龙珠干红中乙酸乙酯含量0、2、6、9龄逐年增加的实验观测结果。(4)用密度泛函理论研究了氮杂环卡宾(NHC)催化N-酰化反应的机理。根据计算结果,NHC首先亲核进攻醛生成双性离子中间体,然后通过质子转移形成Breslow中间体;Breslow中间体继续被氧化,然后与脱质子的磺酰胺发生1,2-加成反应。最终NHC催化剂解离生成酰亚胺产物;N-磺酰胺的质子被叔丁醇钾或者联苯苯醌负离子抽离,且脱质子过程不消耗能量。在Breslow中间体形成步骤中,直接质子转移因能垒较高不能发生,叔丁醇钾不仅调控了质子转移,且将反应能垒降至24.1kcal/mol,为整个反应的最高能垒。因此,在催化助剂作用下,反应能垒较低能够发生。总之,根据我们的计算结果,质子水介导的酯化与水解路径是比较有利的反应路径,且直链酯酯化路径比水解路径占优势,支链酯具有相反的结果,也与0,2,6和9龄蛇龙珠干红实验观测数据的结果一致;另外,清晰阐明了氮杂环卡宾催化的氮-乙酰化反应的机理。(本文来源于《西北农林科技大学》期刊2018-03-01）
周彩荣,郄晶伟,吕忠闯,仝远[7]（2017）在《改性USY分子筛催化愈创木酚乙酰化反应及动力学研究》一文中研究指出以愈创木酚和乙酸酐为原料,在催化剂存在的条件下合成乙酰愈创木酚。以USY分子筛作为母体,用磷酸氢二铵改性USY分子筛,并通过实验优化出磷酸氢二铵改性USY分子筛的条件为:磷酸氢二铵浓度为0.132 g·m L~(-1),固液比为9:10,焙烧温度550℃,时间12 h。经正交试验优化出愈创木酚乙酰化的工艺条件为:n愈创木酚:n_((Ac)_2O)=1:1.4,催化剂质量为愈创木酚质量的10%,反应时间2 h,反应温度90℃。乙酰愈创木酚得率为89.85%。通过反应物浓度与时间之间的关系得出反应级数n=2。由不同温度下的反应速率常数,结合Arrhenius方程求得该反应的活化能Ea=34.182k J·mol~(-1),指前因子A=24469 L·(mol·min)~(-1)。(本文来源于《高校化学工程学报》期刊2017年02期）
许慧斌,王伟,陈平,兰鲲[8]（2016）在《负载型催化剂HPW/SBA-15的合成及其在2-萘甲醚乙酰化反应中的应用》一文中研究指出采用浸渍法制备了SBA-15负载磷钨酸(HPW)催化剂HPW/SBA-15(Cat),其结构和性能经XRD,IR和NH3-TPD表征。将Cat应用于2-萘甲醚(1)和乙酸酐(2)的傅-克酰基化反应,考察了不同负载量的催化剂、反应时间、催化剂用量、原料摩尔比、反应温度对2-萘甲醚酰基化反应的转化率和主产物选择性的影响。结果表明:Cat400.05 g,反应5 h,n(1)∶n(2)=1∶4,反应温度120℃时,1的转化率为92.59%,主产物2-甲氧基-1-萘乙酮的选择性达99.22%。(本文来源于《合成化学》期刊2016年06期）
姚顺江[9]（2016）在《吲哚与含氟乙酸的Friedel-Crafts氟乙酰化反应合成氟乙酰基吲哚的研究》一文中研究指出由于含氟取代吲哚这一结构单元在生物活性化合物和药物合成中的重要性,在吲哚环上引入氟原子或含氟官能团引起了化学家们越来越多的关注。过去的几年里,在含氟取代吲哚的合成方法上也取得了重大进展。但是,这其中的一些方法仍然存在着缺陷,例如反应条件苛刻、使用昂贵的含氟试剂、有毒和贵重的金属催化剂以及反应选择性差。因此,发展简单、高效的从便宜的氟试剂来合成含氟取代吲哚的方法仍然是极其需要的。考虑到环境和经济的问题,使用羧酸作为绿色酰化试剂的Friedel-Crafts酰化反应是一个很好的合成策略,因为在这个酰化过程中,水是唯一的副产物,而且羧酸还具有稳定性好、经济易得和具有比酰氯和酸酐更容易操作处理的优点。因此,研究和发展实用的羧酸作为酰化试剂的Friedel-Crafts酰化反应越来越受到化学家们的青睐。3-氟乙酰基吲哚表现出了非常好的生物活性,并且也是重要的药物合成中间体。尽管已有许多叁氟甲基吲哚的合成方法,但是氟乙酰基吲哚的合成方法却相对较少。因此,研究合成各种各样的3-氟乙酰基吲哚的新方法是非常有意义和价值的。本论文就以吲哚作为研究对象,以氟取代乙酸作为氟乙酰化试剂,对吲哚的Friedel-Crafts氟乙酰化反应展开了一系列研究。首先,我们综述了近年来含氟取代吲哚的合成方法和羧酸作为酰化试剂在Friedel-Crafts酰化反应中的进展。其次,分别使用叁氟乙酸、氯二氟乙酸、溴二氟乙酸和二氟乙酸作为氟乙酰化试剂对吲哚的Friedel-Crafts氟乙酰化反应进行了研究。结果表明,这个新方法为合成多种多样的3-氟乙酰基吲哚提供了一条实用的途径。(本文来源于《西北大学》期刊2016-03-01）
许慧斌,兰鲲,陈平[10]（2016）在《使用国产P123合成SBA-15及催化2-萘甲醚乙酰化反应》一文中研究指出以国产P123为模板剂,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为助模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,在强酸条件下采用水热合成法制备了SBA-15介孔分子筛,考察了不同反应条件对SBA-15分子筛晶体结构的影响。结果表明,在反应温度40℃,晶化24h,m(P123)∶m(TEOS)∶m(SDBS)∶m(HCl)∶m(H2O)=1∶2.2∶0.12∶2.5∶33.5的条件下,可以合成出高度有序的SBA-15,与使用进口P123合成的SBA-15结构接近。以SBA-15为载体,采用浸渍法制备了SBA-15负载磷钨酸催化剂(HPW/SBA-15),用于催化2-萘甲醚与乙酸酐的乙酰化反应。实验发现,40%HPW/SBA-15的催化效果好,2-萘甲醚的转化率为92.59%,主产物2-甲氧基-1-萘乙酮的选择性达99.22%。(本文来源于《精细石油化工》期刊2016年01期）
脱乙酰化反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
以木薯淀粉为原料、乙酸酐为酰化剂,在浆液体系中制备乙酰化淀粉,采用4.3 mol·L~(-1)CaCl2溶液对乙酰化淀粉颗粒进行化学表面糊化处理,获得不同表面糊化程度的剩余淀粉颗粒,通过SEM、XRD表征剩余颗粒的形貌及结晶结构,采用皂化法测定剩余颗粒的乙酰基含量,并利用最小二乘法拟合取代基含量在淀粉颗粒径向上的分布曲线,考察乙酰化反应均匀性和乙酰基分布的影响因素。结果发现:乙酰基团在淀粉颗粒中呈现外高内低的非均匀分布,30%以上的乙酰基分布在对比半径0.9～1.0的外部区域,而在0～0.7比较大的范围内仅占28%左右;反应温度升高、反应时间延长和酰化剂用量增大,乙酰基含量在淀粉颗粒内的分布离散程度减小,有利于乙酰化反应和乙酰基团分布更趋均匀;随着表面糊化程度增大,剩余颗粒均能保持木薯淀粉的形貌和"A"型结晶结构特征,但粒径稍有减小,结晶度整体呈现下降趋势,部分稍有突跃。以上结果说明,结晶结构与非晶结构在木薯淀粉颗粒内交替存在,且各区域结晶区和非晶区比例存在一定差异,适当改变反应条件可改善木薯淀粉颗粒内乙酰化反应和乙酰化基团非均匀分布的状况。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
脱乙酰化反应论文参考文献
[1].万婷.Rh(Ⅲ)催化C(sp~2)-H键乙酰化反应和[4+2]环加成反应研究[D].郑州大学.2019
[2].沈君利,谢新玲,张友全,刘土松,朱勇.浆液体系中木薯淀粉乙酰化反应均匀性及基团分布特征[J].化工学报.2019
[3].庄计生,李露,宋湛谦.ZrO_2/Mo-MCM-41中孔分子筛催化2-甲氧基萘乙酰化反应的研究[J].当代化工.2019
[4].刘瀚,李会鹏,赵华,焦镭.Ce-β/MCM-41催化苯甲醚乙酰化反应[J].辽宁石油化工大学学报.2018
[5].Haiyan,Hong,Yongfei,Cai,Shijun,Zhang,Hongyan,Ding,Haitao,Wang.蛋白质多肽氨基端乙酰化酶NatB介导底物特异性乙酰化反应的分子基础[J].科学新闻.2018
[6].高金鑫.瓶贮葡萄酒酯化反应与氮杂环卡宾催化的氮—乙酰化反应的理论研究[D].西北农林科技大学.2018
[7].周彩荣,郄晶伟,吕忠闯,仝远.改性USY分子筛催化愈创木酚乙酰化反应及动力学研究[J].高校化学工程学报.2017
[8].许慧斌,王伟,陈平,兰鲲.负载型催化剂HPW/SBA-15的合成及其在2-萘甲醚乙酰化反应中的应用[J].合成化学.2016
[9].姚顺江.吲哚与含氟乙酸的Friedel-Crafts氟乙酰化反应合成氟乙酰基吲哚的研究[D].西北大学.2016
[10].许慧斌,兰鲲,陈平.使用国产P123合成SBA-15及催化2-萘甲醚乙酰化反应[J].精细石油化工.2016
论文知识图
