手性催化反应论文_郭庆君

导读:本文包含了手性催化反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:不对称,手性,吲哚,苯乙烯,化合物,不饱和,离子。

手性催化反应论文文献综述

郭庆君[1](2019)在《手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物》一文中研究指出以反式-1,2-二苯基乙二胺为原料合成了一系列磷酰胺类配体,考察了该类配体在催化1,2-加成/内酯化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物过程中的催化活性.在最优条件下,即在配体7d摩尔分数为20%时,可以获得高达90%的收率及大于80%e.e.值的3-取代苯酞化合物;该配体合成简单,虽然作为催化剂使用量较大但较易回收再利用.对反应机理进行了推测,认为反应过程中形成的环状过渡态有助于提高反应的对映选择性.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2019年10期)

谢焕平,吴波,王新维,周永贵[2](2019)在《手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷》一文中研究指出呋喃酮衍生的氮杂二烯具有恢复芳香性的特点,是一类重要的高活性中间体.近年来,呋喃酮衍生的氮杂二烯的不对称催化反应已经取得重要进展,并且发展了多种有效的催化体系,包括过渡金属催化体系、手性胺催化体系、氮杂环卡宾催化体系、手性膦催化体系以及手性布朗斯特碱催化体系.这些催化体系丰富了氮杂二烯的不对称反应类型如亲核加成和环合反应,同时为具有生物活性结构单元的合成提供了新的途径.尽管在有机催化中手性布朗斯特酸是一类非常重要的催化剂,已成功应用于不对称催化反应中,然而手性布朗斯特酸在氮杂二烯中间体不对称化学中的应用却未见报道.为了进一步丰富氮杂二烯的不对称反应类型和构建更多的具有生物活性的结构单元,发展新的催化体系应用于氮杂二烯的不对称反应具有重要意义.基于本课题组之前对氮杂二烯不对称催化反应的研究,本文发展了一种手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷的方法.通过对催化剂、溶剂和温度的筛选,得到了最优反应条件:使用在3,3’-位引入大位阻的2,4,6-叁异丙基苯基取代的BINOL衍生的手性磷酸作为催化剂,均叁甲苯为溶剂,反应温度为–20℃.该反应具有较好的普适性,共合成了24个手性杂叁芳基甲烷化合物,分离收率是80%–96%,最高对映选择性可达99%.为了提高该合成方法的实用性,进行了克级规模反应.实验结果表明,氮杂二烯和吲哚的用量由0.20mmol增加至2.5mmol时,不对称共轭加成反应仍能以优秀的对映选择性(90%)和收率(95%)得到目标产物,对映选择性可以保持.总之,我们采用手性磷酸作为有机催化剂成功实现了吲哚与氮杂二烯的高对映选择性共轭加成反应,合成了一系列光学活性的杂叁芳基甲烷化合物,为手性杂叁芳基甲烷化合物的合成提供了一种新的有效方法,为新药的开发奠定了基础.该反应操作简单、条件温和并且底物适用范围广.手性布朗斯特酸催化体系为氮杂二烯不对称催化反应的发展提供了新的机会.(本文来源于《Chinese Journal of Catalysis》期刊2019年10期)

宋雅宁,吕志果,郭振美[3](2019)在《手性离子液体催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应》一文中研究指出手性是与生活休戚相关的一种自然属性,利用手性催化剂催化反应的进行是最有效的一种不对称催化合成反应方法。离子液体所具有的可设计性结构,以及黏度低、不易挥发、无异味、绿色环保等优良性质使其近年来受到化学工作者们的广泛青睐。将手性配体与功能化离子液体耦合,合成一种全新的具有不对称诱导和控制功能的手性离子液体催化剂,并用于反应考察其催化活性,得到了苯乙烯氢甲酰化的最优反应工艺条件为甲苯作溶剂,对叔丁基邻苯二酚作阻聚剂,反应温度60℃,合成气p(CO/H_2)=2 MPa,n(CO)∶n(H_2)=1,持续反应4 h。在该反应条件下,苯乙烯的转化率为84.9%,2-苯基丙醛收率为76%,e.e.值为84%。(本文来源于《化工科技》期刊2019年04期)

王强,顾庆,游书力[4](2019)在《过渡金属催化不对称C—H键官能团化反应构建轴手性联芳基化合物研究进展》一文中研究指出在手性分子中,轴手性化合物占据着非常重要的地位.从原子和步骤经济性方面考虑,利用不对称碳-氢官能团化反应构建轴手性化合物是最简洁高效的方法.随着过渡金属催化的不对称碳-氢键官能团化领域的逐步发展,利用该策略来构建轴手性联芳基化合物的研究成果也不断涌现.本文综述了通过过渡金属钯、铑和铱催化的不对称碳-氢键官能团化反应合成轴手性联芳基化合物的最新进展.此外,还介绍了利用这些方法合成多种轴手性配体及其催化的不对称反应,以及这些方法在天然产物合成中的应用.(本文来源于《化学学报》期刊2019年08期)

于珊珊,李金龙,姚培圆,冯进辉,吴洽庆[5](2019)在《腈水解酶催化潜手性二腈化合物去对称性水解反应的立体识别机理的研究》一文中研究指出手性氰基羧酸化合物是合成手性药物的关键中间体,如(R)-3-(4-氯苯基)-4-氰基丁酸,(R)-3-氰基甲基-5-甲基己酸分别是合成镇痛药物(R)-巴氯酚、治疗神经疼痛药物(S)-普瑞巴林的关键中间体,具有极高的市场价值~1。腈水解酶对潜手性二腈化合物进行去对称性水解是制备高手性的氰基羧酸的技术之一~(2,3)。在具有(本文来源于《第十二届中国酶工程学术研讨会论文摘要集》期刊2019-08-08)

[6](2019)在《手性螺环双硼催化剂的制备及其催化的喹啉氢化反应》一文中研究指出Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 4664~4668手性四氢喹啉骨架广泛存在于天然产物和药物分子中,因此,发展其不对称合成方法具有重要意义.喹啉的不对称催化氢化是制备手性四氢喹啉最便捷的方法,现有研究主要集中于以铱、钌为中心的过渡金属催化剂,虽然已取得较高的对映选择性,然而,催化剂昂贵的价格和较低的转化数降低了实用价值.南开大学王晓晨课题组发展了(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期)

[7](2019)在《手性醛与金属Pd联合催化氨基酸酯不对称α-烯丙基化反应》一文中研究指出J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 5159-5163手性醛催化在胺化学中逐渐成为一种强有力的不对称催化合成策略,化学家们利用该策略已经成功实现了转胺化、氢胺化以及氨基酸酯不对称α-官能化反应.在这些化学转化当中,手性醛催化氨基酸酯的不对称α-官能化反应在非天然手性氨基酸的合成中具有重要的应用价值.然而,已有的报道均是使用高活性的亲电试剂,如3-吲哚甲基(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期)

刘航帆[8](2019)在《手性磷酸催化萘偶氮酯与3-乙烯基吲哚不对称[3+2]环加成反应研究》一文中研究指出乙烯基吲哚是重要的有机合成中间体,具有高度的反应活性,它参与的主要反应类型有:[3+2]环加成反应、迈克尔加成反应、[4+2]环加成反应等。近年来其参与的不对称合成反应早已成为了化学家的研究热点。本论文主要分为叁章内容:第一章:叙述了近年来吲哚的2,3位双键及乙烯基吲哚类化合物延伸双键作为反应构筑模块参与的各类反应。第二章:叙述了萘偶氮酯类化合物与乙烯基吲哚类化合物通过手性磷酸催化的不对称[3+2]环加成反应,通过改变底物2位取代基的大小,并调节催化剂、溶剂、反应时间等来合成手性2,3'-偶联双吲哚衍生物3或3,3'-偶联双吲哚衍生物5。其产率和ee值均高达90%以上,并提出了合理的反应机理。第叁章:主要叙述上述手性双吲哚偶氮类化合物由中心手性至轴手性传递探索反应,通过改变氧化剂、溶剂、反应时间和浓度等条件取得了预期的结果,成功合成了一系列具有轴手性的3,3'-偶联吲哚衍生物6,产率和ee值均高达90%以上,并且转化率cp大于0.95。(本文来源于《西北大学》期刊2019-06-01)

曾广阔[9](2019)在《可见光诱导的不对称催化3-氯氧化吲哚构建季碳手性中心的反应研究》一文中研究指出吲哚酮类似物是很多天然产物合成的中间体,由于其具有的显着生理和药理活性而被广泛应用到医药、农药、材料等各个领域。具有手性中心的吲哚酮化合物的对映体结构往往表现出不同的生理活性,因此单一对映选择性化合物的合成具有重要意义。通过使用手性催化剂诱导是目前获得对映选择性化合物的重要手段之一。与此同时,随着“绿色化学”理念的不断发展,太阳能被绝大部分人认可为一种无污染、廉价易得、储量丰富的可再生绿色能源,合理利用太阳能转化成化学能成为新世纪最大的挑战之一。可见光诱导的化学反应能够有效的将太阳能转化成化学能,其反应高效、环境友好、条件温和、简单易操作等特点使得人们对其越来越重视。将上述不对称催化与可见光催化相结合的双催化模式,有望同时具备两个领域的优点,从而得到高对映选择性化合物。基于该双催化模式,本论文开展了以下几个方面的研究:首先,简要总结介绍了不对称催化与可见光催化相结合的双催化模式,其反应机理主要是通过光氧化还原产生自由基,同时利用不对称催化控制反应手性。与常规不对称催化构建具有全碳立体中心化合物的方法相比,其反应条件温和、易操作、手性中心易控制,同时很大程度上克服了全碳立体中心化物合成中空间位阻过大的问题。其次,设计合成了含不同保护基的3-卤代吲哚酮,以二氰基吡嗪类有机染料(DPZ)作为光氧化还原催化剂,以非手性磷酸作为催化剂,与N-芳基苯甘氨酸进行了反应。磺酰基保护的3-氯吲哚酮表现出最好的区域选择性和对映选择性,这是由于磺酰基保护的吲哚酮改变了3-位上的电子云密度,易生成缺电子自由基,因而可以更好的与N-芳基苯甘氨酸生成的富电子自由基进行交叉偶联。最后,利用光催化剂DPZ与手性磷酸相结合的双催化模式,以磺酰基保护的3-氯吲哚酮和N-芳基苯甘氨酸为底物,在无氧可见光条件下,通过改变反应溶剂、温度、添加剂等,获得了高对映选择性和高产率的全碳立体中心化合物,同时得到高对映选择性吡咯烷基-螺环吲哚或氨基甲基吲哚类似物。(本文来源于《河南大学》期刊2019-06-01)

王吉兰[10](2019)在《氮杂环卡宾催化串联反应合成手性多元杂环化合物》一文中研究指出吡咯[3,2-c]喹啉结构作为有机合成的基本框架广泛存在于天然产物和药物分子中,传统合成含此类结构的化学方法步骤繁多,如何通过简单、高效的反应过程一步合成具有多手性中心的吡咯[3,2-c]喹啉结构一直是本领域的研究热点和难点。NHC作为有机小分子催化领域的重要分支,其独特的催化活化模式不仅能够对已有的反应进行高收率及高立体选择性控制,而且能够合成出传统途径无法合成的骨架新颖的化合物。基于NHC催化实现的串联反应不仅能够很好的控制化学选择性、区域选择性而且能够对复杂分子进行高立体选择性控制。中间体α,β-不饱和酰基唑鎓离子对于构建不同环状产物具有独特的作用,本课题利用α-溴代烯醛在NHC催化下发生自身氧化形成α,β-不饱和酰基唑鎓离子和N-Boc保护的邻氨基芳香醛亚胺的苄位碳原子发生串联反应,一步构建具有四个连续手性中心的吡咯[3,2-c]喹啉结构。(1)α,β-不饱和酰基唑鎓离子中间体在NHC催化反应中以亲电试剂形式参与反应,其可通过α,β-不饱和醛和氧化剂、α,β-不饱和酯、α-溴代烯醛等化合物在NHC催化剂的存在下形成,本章主要介绍了近年来在氮杂环卡宾催化下基于α,β-不饱和酰基唑鎓离子中间体的反应的文献综述。(2)本章介绍了本课题的研究目的及意义,基于我们课题组之前报道的关于4-硝基苄位碳的工作,我们设想4-硝基苄位碳的C-H键上的H是否具有足够的酸性,在碱的作用下去质子化形成碳负离子与α,β-不饱和化合物发生共轭加成,因此设计了以α-溴代烯醛与带有4-硝基苄位碳的亚胺为底物的模型反应,并介绍了氮杂环卡宾前体和底物的合成路线。(3)本章首先对建立的模型反应进行条件优化,从催化剂、碱、溶剂、温度、时间等方面进行条件筛选,在得到相对较优的条件下进行底物的普适性探索,能以优异的产率、对映选择性和非对映选择性获得预期产物,并将获得的手性化合物3a用作不对称催化实现了丙酮与isatin的不对称合成。(本文来源于《贵州大学》期刊2019-06-01)

手性催化反应论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

呋喃酮衍生的氮杂二烯具有恢复芳香性的特点,是一类重要的高活性中间体.近年来,呋喃酮衍生的氮杂二烯的不对称催化反应已经取得重要进展,并且发展了多种有效的催化体系,包括过渡金属催化体系、手性胺催化体系、氮杂环卡宾催化体系、手性膦催化体系以及手性布朗斯特碱催化体系.这些催化体系丰富了氮杂二烯的不对称反应类型如亲核加成和环合反应,同时为具有生物活性结构单元的合成提供了新的途径.尽管在有机催化中手性布朗斯特酸是一类非常重要的催化剂,已成功应用于不对称催化反应中,然而手性布朗斯特酸在氮杂二烯中间体不对称化学中的应用却未见报道.为了进一步丰富氮杂二烯的不对称反应类型和构建更多的具有生物活性的结构单元,发展新的催化体系应用于氮杂二烯的不对称反应具有重要意义.基于本课题组之前对氮杂二烯不对称催化反应的研究,本文发展了一种手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷的方法.通过对催化剂、溶剂和温度的筛选,得到了最优反应条件:使用在3,3’-位引入大位阻的2,4,6-叁异丙基苯基取代的BINOL衍生的手性磷酸作为催化剂,均叁甲苯为溶剂,反应温度为–20℃.该反应具有较好的普适性,共合成了24个手性杂叁芳基甲烷化合物,分离收率是80%–96%,最高对映选择性可达99%.为了提高该合成方法的实用性,进行了克级规模反应.实验结果表明,氮杂二烯和吲哚的用量由0.20mmol增加至2.5mmol时,不对称共轭加成反应仍能以优秀的对映选择性(90%)和收率(95%)得到目标产物,对映选择性可以保持.总之,我们采用手性磷酸作为有机催化剂成功实现了吲哚与氮杂二烯的高对映选择性共轭加成反应,合成了一系列光学活性的杂叁芳基甲烷化合物,为手性杂叁芳基甲烷化合物的合成提供了一种新的有效方法,为新药的开发奠定了基础.该反应操作简单、条件温和并且底物适用范围广.手性布朗斯特酸催化体系为氮杂二烯不对称催化反应的发展提供了新的机会.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

手性催化反应论文参考文献

[1].郭庆君.手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物[J].高等学校化学学报.2019

[2].谢焕平,吴波,王新维,周永贵.手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷[J].ChineseJournalofCatalysis.2019

[3].宋雅宁,吕志果,郭振美.手性离子液体催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应[J].化工科技.2019

[4].王强,顾庆,游书力.过渡金属催化不对称C—H键官能团化反应构建轴手性联芳基化合物研究进展[J].化学学报.2019

[5].于珊珊,李金龙,姚培圆,冯进辉,吴洽庆.腈水解酶催化潜手性二腈化合物去对称性水解反应的立体识别机理的研究[C].第十二届中国酶工程学术研讨会论文摘要集.2019

[6]..手性螺环双硼催化剂的制备及其催化的喹啉氢化反应[J].有机化学.2019

[7]..手性醛与金属Pd联合催化氨基酸酯不对称α-烯丙基化反应[J].有机化学.2019

[8].刘航帆.手性磷酸催化萘偶氮酯与3-乙烯基吲哚不对称[3+2]环加成反应研究[D].西北大学.2019

[9].曾广阔.可见光诱导的不对称催化3-氯氧化吲哚构建季碳手性中心的反应研究[D].河南大学.2019

[10].王吉兰.氮杂环卡宾催化串联反应合成手性多元杂环化合物[D].贵州大学.2019

论文知识图

通过酷键支载脯氨酸结构的手性咪哩离...利用乃环糊精金属配合物对2一篡酸的...光学活性的磷酸衍生物烯胺催化的机理手性相转移催化剂N-苄基辛可宁溴化物...结构和反应

标签:;  ;  ;  ;  ;  ;  ;  

手性催化反应论文_郭庆君
下载Doc文档

猜你喜欢