导读:本文包含了自由基重排论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:多药耐药菌,4-喹诺酮类衍生物,革兰氏阳性菌,构效关系
自由基重排论文文献综述
何少生[1]（2018）在《2-硫醚-4-喹诺酮类衍生物的自由基重排合成及其作为抗菌剂的生物学评价》一文中研究指出细菌多药耐药性日益成为威胁人类健康的全球性问题,然而针对耐药菌的新型抗菌药的研发跟不上耐药菌发展的速度,因而研发新型抗菌药显得尤为重要。喹诺酮类药物具有抗菌谱广、高效、半衰期长、不良反应少、组织分布广、生物利用度高,适用于多种感染的治疗,使其被广泛研究和修饰,已获得了四代临床批准的具有增强抗细菌感染(包括胃肠道感染,呼吸道和泌尿系统疾病)活性的3-羧基-4-喹诺酮类药物分子,并且含有氮和硫原子的杂环化合物具有广谱抗菌活性。因此,我们尝试在已知活性的4-喹诺酮类分子中引入硫原子,设计并合成了一系列2-硫醚-4-喹诺酮类衍生物,并且评价了其抗菌活性,进行构效关系分析,初步探究了其作用机理。目标化合物的合成是以取代苯胺和乙酰乙酸叔丁酯为原料,经亲核反应、甲基化反应和加热自由基重排环化反应,得到一系列的2-甲硫基喹啉-4(1H)-酮衍生物3a-3t。化合物3a进行氧化和水解反应而得到化合物4和5。单晶X-衍射确定了母核的结构,通过~1H-NMR、~(13)C-NMR及HRMS等方法确定化合物的结构。抑菌活性筛选结果表明:4-喹诺酮衍生物仅表现出对革兰氏阳性菌有潜在抗菌活性,其中化合物3m、3n、3p和3t对金黄色葡萄球菌和蜡状芽孢杆菌的MIC值较低(对两种细菌的MIC分别均为0.8μM和1.61μM)。4-喹诺酮衍生物构效关系(SARs)分析表明:(i)2-SCH_3是抗菌活性所必需的;(ii)苯环的CF_3可增加抗菌活性;(iii)活性与取代基位置有关:8-位>7-位>6-位;(iv)二取代基团显示更好的活性。化合物3n对金黄色葡萄球菌的显微镜分析表明:化合物3n可损伤细菌细胞壁结构,从而更有利于进入细菌内,抑制细菌的生长。(本文来源于《安徽医科大学》期刊2018-09-01）
徐峥[2]（2018）在《烯基迭氮类化合物自由基环化/重排反应研究》一文中研究指出迭氮基作为一种连续叁个氮原子相连的特殊结构,其涉及的反应类型十分广泛。而乙烯基迭氮化物作为一类独特的有机迭氮化物,不仅能利用迭氮实现许多环加成反应,还能进行自由基加成环化,分子内重排等反应,通过这些反应能够合成一系列含氮杂环,酰胺,胺等含氮有机化合物,而这些结构是一些复杂的药物分子、天然产物的关键结构。所以烯基迭氮化物在有机迭氮化合物一百多年的发展过程中一直是研究热点之一。乙烯基迭氮化物具有反应活性高,涉及反应类型多等特点。本论文在前人探索的基础上,进一步研究了迭氮端烯类化合物的自由基环化和重排反应。主要包括以下叁个章节:(1)以迭氮端烯类化合物为底物,利用迭氮化钠/二醋酸碘苯体系生成迭氮自由基,成功合成了6-腈基菲啶类化合物,并对产物进行了进一步转化为6-羧基菲啶和6-甲酰胺基菲啶的应用研究。(2)以迭氮端烯类化合物为底物,用偶氮类化合物(AIBME/AIBN)代替常用的卤代烷烃进行端烯的叔烷基化反应,利用自由基串联环化,在无外加氧化剂的条件下合成了含有一个季碳中心的菲啶类化合物。(3)以迭氮端烯类化合物为底物,利用过硫酸钾作为自由基引发剂,通过自由基与水作用原位产生质子促进了Schmidt重排反应的进行,反应在不添加质子酸或路易斯酸的条件下,成功合成了含有各种取代基的乙酰苯胺类化合物。(本文来源于《浙江工业大学》期刊2018-06-01）
杨东伟[3]（2017）在《自由基重排环化反应合成磺酰环戊酮类化合物》一文中研究指出环状化合物在天然产物中广泛存在,此类化合物具有良好的药物活性和生物活性,是很多药物分子的基本结构单元。尤其是含有活性基团的环戊酮骨架化合物在材料化学,全合成化学以及医药学等领域有着非常广泛的应用。砜类化合物是一类含有磺酰活性基团的功能性物质,其良好的药理作用在农药和医药领域被科研工作者们所重视。除此之外,砜类化合物在有机化学中又可以作为重要的有机合成中间体而被广泛研究。同时,我们也发现合成含有磺酰基修饰的环戊酮类化合物面临以下问题:原料来源少、操作步骤复杂、反应产率低、反应条件苛刻,这些困难严重制约了该类化合物在生产中的发展。因而发展简单高效的合成方法成为了很多科研人员的工作重点。一直以来,自由基参与的重排环化反应由于反应持续性强、反应条件温和、官能团兼容性好、反应迅速、对溶剂的极性要求低等优点得到了很多科研人员的广泛研究。本论文在自由基重排环化反应的理论基础上,着重对碘化物催化的苯磺酰肼参与的1-(1-烯基)环丁醇类化合物的自由基重排环化反应进行研究,主要包含了以下研究内容:1、探索整理出合成1-(1-烯基)环丁醇类衍生物的简单通用的合成路线。我们以简单的烯烃为起始原料,通过烯烃和溴化物的加成消除反应,分别得到相应的α-卤代烯烃;再将其制成相应的格式试剂,体系再加入环丁酮一锅法合成相应的目标产物。该合成步骤原料易得,操作简单,适用性好,是合成该类化合物的有效路线。2、探索了 1-(1-烯基)环丁醇和苯磺酰肼及其衍生物通过自由基重排环化合成磺酰环戊酮类化合物的合成路线。利用合成的1-(1-烯基)环丁醇类化合物为底物,以碘化钾为催化剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂,使苯磺酰肼产生磺酰基自由基,接着发生自由基加成-重排环化反应生成目标产物。该体系对各种官能团的兼容性良好,并且以中等到良好的收率得到了磺酰环戊酮类化合物。本方法弥补了文献报道合成该类化合物的不足,并且无重金属参与,后处理方便,是一种简单实用的合成方法。(本文来源于《福州大学》期刊2017-06-01）
林迈[4]（2017）在《氧化自由基重排反应高效合成β-磺酰酮化合物》一文中研究指出β-磺酰酮化合物是常见的药物组成单元,广泛存在于天然产物结构中。此外,此化合物还在有机合成中起着举足轻重的作用,是很多有机合成过程中的必要中间体。因此,β-磺酰酮化合物的合成一直是人们关注的热点。现有文献中报道合成β-磺酰酮化合物的方法存在如下局限:原料需多步骤合成;反应条件复杂苛刻;使用剧毒试剂;副产物生成较多或底物范围窄等等。然而,以烯醇磺酸酯化合物为原料合成β-磺酰酮化合物的报道极少,而且合成方法具有一定程度的局限性:通常需要高达100℃到140℃或者紫外灯照射的严苛条件,特别是环状化合物需要更高的温度,而且底物受到很大的限制,使得此方法没有得到广泛应用。因而,研究出温和条件下高效合成底物适用范围广泛的β-磺酰酮化合物对理论研究和工业应用都有一定的科学意义。本论文描述了烯醇磺酸酯分别在可见光诱导或自由基氧化的作用下,通过重排机理合成β-磺酰酮化合物的反应,主要研究内容如下:1、烯醇磺酸酯在有机光催化剂和可见光的共同作用下高效生成β-磺酰酮化合物。在最优反应体系下,进行底物范围的拓展,而且通过自由基捕获,量子产率和交叉反应等一系列机理实验对该类型反应的机理进行研究并推断出了可能的机理路线。这个方法有以下优点:催化量的有机光催化剂;底物范围广泛且复杂底物也能适用;原子经济性高;操作简便;条件温和。2、烯醇磺酸酯在硝酸银和过硫酸铵的催化氧化下高效生成β-磺酰酮化合物。在最优反应体系下,进行底物范围的拓展以及机理研究。这个方法有以下优点:催化量的催化剂和氧化剂,底物范围广泛。(本文来源于《福州大学》期刊2017-06-01）
褚雪强[5]（2017）在《官能化烯烃的自由基加成—重排/环化串联反应研究》一文中研究指出自由基反应是构建C-C、C-O、C-N、C-S、C-P和C-Si等化学键的简单、高效、直接方法。通过合理的底物设计和条件控制,利用自由基型串联反应构建有机功能性分子,是近年来有机合成研究的热点之一。新型的反应底物、反应类型和反应机理不断涌现,很好满足了有机合成原料廉价易得,反应环境友好、原子经济性和步骤经济性高等需求。为此,本论文重点研究发展了一系列活性自由基对不饱和双键的加成反应,进而有序、有选择性、可控的引发串联接力,成功的运用于结构多样功能化合物的合成中。具体研究内容包括以下二大部分:第一部分中着重研究了,基于活性自由基对不饱和烯丙醇化合物的自由基加成-重排反应:(1)、首次研究了银盐促进下α,α-二芳基烯丙醇类化合物和二苯氧膦化合物的膦化-重排反应,反应以中等至优良的收率构建α-芳基-β-膦氧基羰基化合物,为合成官能化的羰基化合物提供了一种新的方法。(2)、创新性的拓展了无金属条件下醚类化合物与α,α-二芳基烯丙醇化合物的自由基加成-重排反应。反应所得的α-芳基-β-烷基羰基化产物可以运用于药物合成中,其经过两步简单的转化,得到一类重要的药物活性分子。(3)、首创了无金属条件下含羰基化合物与α,α-二芳基烯丙醇化合物的自由基加成-重排反应,为合成官能化的羰基化合物提供了一种新的方法。考察了含羰基化合物(酮、酯和酰胺)的碳中心自由基引发的芳基重排的迁移基团优先顺序,是对现有芳基迁移的选择性规律的有益补充。(4)、探索了烷基腈类化合物与α,α-二芳基烯丙醇化合物的自由基加成-重排反应,该反应能以中等至优良的收率构建了多取代的氰酮类化合物。反应中涉及腈类化合物的C(sp~3)–H键官能化和芳基的迁移过程,成功的实现了腈类化合物的有效转化和产物多样性。(5)、利用无金属条件下的氧化官能化策略,完成了简单烷烃化合物与α,α-二芳基烯丙醇化合物的自由基加成-重排反应。实现了简单烷烃化合物的非活化惰性C-H键直接转化反应。这是一种简单、高效同时具有原子经济性和步骤经济性的合成策略,也符合绿色化学的合成要求。此外,基于α,α-二芳基烯丙醇类化合物在酸性条件下容易形成烯丙基碳正离子中间体,我们也研究了其烯丙基化反应:(6)、成功实现了亚磺酸化合物与α,α-二芳基烯丙醇化合物在无金属参与下的烯丙基化反应。从简单易得的二芳基烯基醇和取代亚磺酸出发,高效的合成了多种不同类型的含砜基化合物、烯丙基砜基化合物,具有产物多样性、结构多样性等优势。(7)、首次报道了在水相条件下,有机卤化物、硫代硫酸钠与α,α-二芳基烯丙醇化合物的串联反应生成不同取代硫醚的方法。反应过程中一步实现了C-Br和C-O键的活化,同时生成两个新的C-S键。第二部分中,(1)、首次报道了一种有效的叁氟磺酸铜催化条件下,联苯芳基烯烃类化合物与腈类化合物的加成-环化反应,以中等至优良收率合成具有重要生物活性和潜在材料运用价值的芴及吲哚并吡咯稠环衍生物。(2)、发展了一种高效的叁氟磺酸铜促进条件下N-苯甲酰基烯酰胺类化合物与腈类化合物的加成-环化反应,合成具有重要生物活性的苯并恶嗪类衍生物的方法,反应过程中涉及乙腈惰性C(sp~3)-H键的官能化和烯烃双官能化等过程,构建了新的C-C和C-O键以及新的六元氧杂环,高效的多个化学键的同时形成具有研究意义。(3)、拓展了一种新型的钯(Pd)催化条件下联苯芳基烯烃类化合物与有机卤化物的加成-环化反应。反应过程中实现了C-Br和C-H键的活化,一步同时生成两个新的C-C键,一个四级碳原子中心和一个新的五元环。通过金属催化和自由基环化相结合的方法在方法学研究中有较高研究价值。(本文来源于《苏州大学》期刊2017-04-01）
李毅[6]（2016）在《叁氟甲基烯醇酯的氧化自由基重排反应》一文中研究指出含氟化合物作为一种重要的精细化学品,已广泛运用于医药、农药、材料等领域。分子中引入氟元素可以引起化合物一些物理性质的显着改变。药物分子中引入氟元素,通常会显着增强该分子在生物体中的膜渗透性、脂溶性、结合选择性以及生物代谢稳定性等等。发展高效温和地引入氟或叁氟甲(本文来源于《中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集》期刊2016-11-18）
黄春华,朱本占[7]（2014）在《一类新型自由基均裂重排机理的质谱研究》一文中研究指出我们之前发现苯基异羟肟酸(BHA)类药物可与致癌性二氯苯醌(DCBQ)发生亲核反应,生成相对稳定的O-一氯苯醌-BHA中间体CBQ-O-BHA,该中间体可发生Lossen重排,生成苯基异氰酸酯等产物。在本研究中,我们发现BHA的氮位上的氢被甲基取代后的N-MeBHA,也可与DCBQ发生反应生成类似稳定的O-一氯苯醌-N-MeBHA中间产物CBQ-O-N-MeBHA。但令人意外的是,这个中间体并不是通过Lossen重排,而是通过一种自由基均裂的途径发生降解。通过质谱、核磁等多种分析手段,确认反应的主产物是C-N相连的CBQ(OH)-N(CH3)-CO-Ar,该产物是CBQ-O-N-MeBHA的同分异构体。利用DMPO/BMPO作为自旋捕获剂,我们在质谱中不但观察到了以氮为中心的自由基和以碳为中心的醌酮自由基的加合物形式,而且还发现了之前一直在寻找却没有检测到的以氧为中心的醌氧自由基。基于以上数据,我们推测DCBQ与N-MeBHA的反应机理如图2右图。我们还发现,以氮为中心的自由基·N(CH_3)-COAr可与脱氧鸟苷dG生成加合物,因此该研究可能具有潜在的生物意义。(本文来源于《中国化学会首届全国质谱分析学术研讨会会议论文集》期刊2014-04-26）
许家喜[8]（2006）在《多烯化合物的Cope重排反应:[5,5]σ迁移、串联[3,3]σ迁移与自由基重排机理》一文中研究指出介绍戊二烯基苯基醚和1,3,7,9-癸四烯衍生物重排反应的机理。戊二烯基苯基醚的重排反应是经过[5,5]和串联的[3,3]σ迁移反应双途径进行的;而1,3,7,9-癸四烯衍生物重排反应既可以经过[5,5]和串联的[3,3]σ迁移反应双途径进行,也可以经过自由基机理进行。(本文来源于《大学化学》期刊2006年03期）
李志伟[9]（2002）在《自由基重排反应》一文中研究指出对自由基重排反应中的不同类型进行详细地分类总结 ,并举例说明(本文来源于《周口师范高等专科学校学报》期刊2002年02期）
宋新毅,陈瑛,陈慧兰[10]（2000）在《自旋捕集EPR研究叁种水合丁基钴肟光解Co—C键断裂产生的自由基的重排反应》一文中研究指出以 MN P为捕集剂 ,对叁种水合丁基钴肟 RCo( DH) 2 H2 O( R=n- C4H9,i- C4H9,sec- C4H9)水溶液进行了光解 EPR研究 ,发现其 Co— C键断裂产生的自由基进一步重排的反应 .(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2000年02期）
自由基重排论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
迭氮基作为一种连续叁个氮原子相连的特殊结构,其涉及的反应类型十分广泛。而乙烯基迭氮化物作为一类独特的有机迭氮化物,不仅能利用迭氮实现许多环加成反应,还能进行自由基加成环化,分子内重排等反应,通过这些反应能够合成一系列含氮杂环,酰胺,胺等含氮有机化合物,而这些结构是一些复杂的药物分子、天然产物的关键结构。所以烯基迭氮化物在有机迭氮化合物一百多年的发展过程中一直是研究热点之一。乙烯基迭氮化物具有反应活性高,涉及反应类型多等特点。本论文在前人探索的基础上,进一步研究了迭氮端烯类化合物的自由基环化和重排反应。主要包括以下叁个章节:(1)以迭氮端烯类化合物为底物,利用迭氮化钠/二醋酸碘苯体系生成迭氮自由基,成功合成了6-腈基菲啶类化合物,并对产物进行了进一步转化为6-羧基菲啶和6-甲酰胺基菲啶的应用研究。(2)以迭氮端烯类化合物为底物,用偶氮类化合物(AIBME/AIBN)代替常用的卤代烷烃进行端烯的叔烷基化反应,利用自由基串联环化,在无外加氧化剂的条件下合成了含有一个季碳中心的菲啶类化合物。(3)以迭氮端烯类化合物为底物,利用过硫酸钾作为自由基引发剂,通过自由基与水作用原位产生质子促进了Schmidt重排反应的进行,反应在不添加质子酸或路易斯酸的条件下,成功合成了含有各种取代基的乙酰苯胺类化合物。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
自由基重排论文参考文献
[1].何少生.2-硫醚-4-喹诺酮类衍生物的自由基重排合成及其作为抗菌剂的生物学评价[D].安徽医科大学.2018
[2].徐峥.烯基迭氮类化合物自由基环化/重排反应研究[D].浙江工业大学.2018
[3].杨东伟.自由基重排环化反应合成磺酰环戊酮类化合物[D].福州大学.2017
[4].林迈.氧化自由基重排反应高效合成β-磺酰酮化合物[D].福州大学.2017
[5].褚雪强.官能化烯烃的自由基加成—重排/环化串联反应研究[D].苏州大学.2017
[6].李毅.叁氟甲基烯醇酯的氧化自由基重排反应[C].中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集.2016
[7].黄春华,朱本占.一类新型自由基均裂重排机理的质谱研究[C].中国化学会首届全国质谱分析学术研讨会会议论文集.2014
[8].许家喜.多烯化合物的Cope重排反应:[5,5]σ迁移、串联[3,3]σ迁移与自由基重排机理[J].大学化学.2006
[9].李志伟.自由基重排反应[J].周口师范高等专科学校学报.2002
[10].宋新毅,陈瑛,陈慧兰.自旋捕集EPR研究叁种水合丁基钴肟光解Co—C键断裂产生的自由基的重排反应[J].高等学校化学学报.2000