导读:本文包含了金属有机中间体论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:金属催化,反应中间体,ICP-MS,MS,MS
金属有机中间体论文文献综述
何倩,张四纯,张新荣[1]（2017）在《ICP-MS/MS研究金属催化的有机反应中间体》一文中研究指出ICP-MS/MS是元素分析的有力工具。最近,我们课题组发现ICP-MS/MS也可用于观测金属催化化学反应的中间体,还可以用于催化剂的快速高通量筛选。如我们研究了金属催化的迭氮炔基环加成反应[1],获得了一系列含Cu的反应中间体。这些中间体由于没有配体的保护,在自然界中极不稳定,难以采用其他装置进行测定。我们也考察了其他过渡族(本文来源于《中国化学会第十九届全国有机分析及生物分析学术研讨会论文汇编》期刊2017-03-30）
王萍萍[2]（2015）在《金属—有机框架化合物Cr-MIL-101的后合成修饰及在手性药物中间体合成中的应用》一文中研究指出金属-有机框架化合物(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)是指金属离子与有机配体通过自组装过程形成具有周期性网络结构的金属-有机骨架材料。比表面积大,孔径大小可调等特点致使MOFs在分子传感,荧光等领域应用广泛。随着MOFs的后合成修饰理论(Postsynthetic modification,简称PSM)的产生,大大的拓展了金属-有机骨架材料的应用范围。本文研究内容是通过后合成修饰的方法将手性小分子引入到MOFs孔道中,应用于不对称催化。第一章为文献综述,叙述MOFs的概念、特点,手性催化的意义,重点阐述手性MOFs的合成方法、应用,特别是后修饰制备手性MOFs方法,最后阐明了本论文的研究内容及意义。第二章通过有机合成的理论,合成一种新的L-脯氨酸衍生物,运用后合成修饰的方法,将其键合到Cr-MIL-101-NH2的孔道中,得到一种具有手性的新型MOFs材料Cr-MIL-101-Pa,Cr-MIL-101-Pa在催化不对称aldol反应方面,显示出有反应活性但无ee值的结果,通过1H-NMR、P-XRD、BET、TG、CD、TPD-MS等手段对其进行表征,并重点研究本身具有手性的Cr-MIL-101-Pa为何无手性催化特性(即ee值)的原因,结果证实,在后修饰过程中,产生的物质堵住Cr-MIL-101-Pa的孔道,且有机反应后处理所用的NaHCO3,附着在Cr-MIL-101-Pa上,NaHCO3为碱性可催化aldol反应。该结果为MOFs的后合成修饰,选取有机反应提供一定的经验及方法。第叁章运用包埋法的理论,以Cr-MIL-101-NH2为载体,负载L-脯氨酸及其衍生物,通过后合成修饰方法,制得多相催化剂Cr-MIL-101/Pa-A、Cr-MIL-101/L-A、Cr-MIL-101/Pa和Cr-MIL-101/L,比较不对称催化aldol反应的能力,为后修饰方法制备手性MOFs催化剂提供了一定的参考依据。(本文来源于《南昌大学》期刊2015-05-25）
张光辉[3]（2014）在《金属有机试剂及金属有机催化反应活性中间体的谱学研究》一文中研究指出几十年来各种新型金属有机化合物的合成及新颖金属有机化学反应的发展极大地推动了有机化学的发展,同时也促进了高分子化学、材料化学及药物化学等众多学科的发展。相比之下,对金属有机催化反应中基本物理有机问题的研究还比较匮乏,对催化活性物种结构与反应活性的认识比较欠缺,这在一定程度上限制了金属有机化学的进一步发展。本论文首先简述了物理有机化学和金属有机化学的发展历史,介绍了反应机理研究促进金属有机化学发展的例子,总结了几种常用的机理研究的方法,并重点介绍了x射线吸收光谱的基本原理及其近年来在金属有机化学及均相催化领域机理研究中的应用。本论文主要采用在线谱学方法研究了有机锌试剂的结构和反应活性的关系,并通过研究几种C-H键官能团化反应中的活性中间体,对反应机理进行了深入研究和探讨,得到的主要结果如下：1、我们通过X-射线吸收近边结构谱和X-射线吸收精细结构谱对由苯基锂试剂制备的苯基锌试剂中有机锌物种的结构进行了系统的研究,获得了其中锌的配位几何构型、配位原子的种类、配位数、键长等结构信息。我们发现由叁种不同的卤化锌制备的锌试剂在溶液中都呈四面体构型；叁种锌试剂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的结构分别为[PhZnI2(THF)]Li、[PhZnBr2(THF)]Li和[PhZnCl2(THF)]Li。由于卤素离子σ诱导效应的影响,叁种锌试剂中Zn-C键的键长也表现出了一定的规律,即Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ。在线红外光谱的动力学研究表明叁种锌试剂在Negishi型氧化自偶联反应中转金属的速率也表现出了相同的规律,即Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,从而建立了锌试剂结构与其转金属速率之间的联系：Zn-C键长越长,转金属的速率越快。2、我们通过在线X-射线吸收谱和在线电子顺磁共振谱研究了在TMEDA存在下,末端炔烃还原CuCl2的机理。我们通过x-射线吸收谱获得了还原前后铜物种的价态、配位原子的种类、配位数及键长等结构信息,并通过在线X射线吸收谱和电子顺磁共振谱跟踪了还原过程。结果表明,在TMEDA存在下,CuCl2首先与TMEDA配位而得到单核Cu(II)配合物(TMEDA)CuCl2。加入苯乙炔之后,(TMEDA)CuCl2与苯乙炔配位而活化端炔的C-H键,从而促进去质子而得到Cu(II)炔铜中间体。Cu(II)-C键均裂后得到双核Cu(I)配合物[(TMEDA)CuCl]2,同时得到苯乙炔自身偶联的产物1,4-二苯基-1,3-丁二炔。上述结果对于Eglinton反应、Glaser-Hay反应机理以及铜/炔烃化学提供了新的认识。3、我们采用核磁共振、电子顺磁共振、在线红外及X-射线吸收谱等手段对铜催化的苯并噻唑氧化羟基化反应机理进行了详细的研究。通过对当量反应及催化反应的研究,我们确认了反应中几种催化活性物种的结构以及部分非活性物种的结构,从而提出了CuCl2催化机理如下：反应中CuCl2首先被tBuONa还原为催化活性物种[(tBuO)2Cu]Na;当使用CuCl为催化剂前体时,则会经复分解反应生成[(tBuO)2Cu]Na。[(tBuO)2Cu]Na活化苯并噻唑C-H键,生成[(tBuO)CuAr]Na;之后[(tBuO)CuAr]Na被O2氧化得到Cu(Ⅱ)的中间体[Ar(tBuO)CuⅡOOCuⅡ(O'Bu)Ar]0.5Na;该中间体中Cu(Ⅱ)-Ar及O-O键均裂,生成Ar-O键得到[(ArO)Cu(O'Bu)]Na;在过量的tBuONa存在下再生催化活性物种[(tBuO)2Cu]Na,同时得到产物ArONa。这些结果加深了对于铜催化的贫电子芳烃的C-H活化及氧化羟基化反应的机理的认识。4、我们设计合成了Si02负载的叁种Ga催化剂,并将其成功用于丙烷脱氢反应之中。实验结果表明在550℃下,Ga/SiO2催化剂能够高选择性地将丙烷转化为丙烯。当转化率为25%(接近平衡转化率31%)时,选择性仍在97%以上。X射线吸收光谱研究结果表明在丙烷脱氢反应及丙烯加氢反应条件下,催化剂中Ga保持+3价及4配位不变。这与沸石负载的Ga催化剂在H2处理和烷烃脱氢反应条件下都会被还原为Ga(I)的结果完全不同。在线紫外拉曼光谱研究结果表明Ga(Ⅲ)-H可能是脱氢及加氢反应的重要中间体之一；进一步的DFT理论计算结果揭示了Ga/SiO2催化丙烷脱氢反应的机理,表明Ga(Ⅲ)-O异裂丙烷C-H键,得到烷基镓和硅羟基,同时指出反应的决速步是接下来的p-H消除得到Ga(Ⅲ)-H。(本文来源于《武汉大学》期刊2014-10-01）
席振峰[4]（2014）在《双金属有机合成试剂化学基于金属有机活性中间体和机理研究的有机合成》一文中研究指出金属有机化合物作为合成试剂广泛应用于合成化学有关的各个领域,一直受到学术界和工业界的极大关注.常见的金属有机合成试剂如有机锂试剂、格氏试剂等都是单金属试剂.我们研究发现,在有机桥联的配合下,存在于一个分子中的两个碳-金属键将产生"协同效应",表现出不同于其相应单金属试剂的反应类型,甚至表现出全新的反应模式.我们将该类化合物统称为"双金属有机合成试剂"(Organo-di-Metallic reagents)[1].基于金属有机活性中间体和机理研究,通过合成、分离、表征金属有机活性中间体,在理解相应反应机理及成键模式的同时,进一步地利用这些活性中间体发展有机合成新方法,得到其它方法难于合成的功能性新型金属有机化合物以及结构多样的有机化合物[2].(本文来源于《中国化学会第29届学术年会摘要集——大会邀请报告》期刊2014-08-04）
佘远斌[5]（2013）在《金属卟啉化合物分子设计、合成及在精细有机中间体合成中的应用》一文中研究指出本报告首先综述了金属卟啉化合物及仿生催化研究的重要意义和广泛的用途,尤其是简述了其作为模拟叶绿素、血红素等生物酶等仿生催化剂模型化合物的优势及特点。其次,重点简述了本课题组在金属卟啉仿生催化剂分子设计合成方面的研究思路、关键科学问题及研究进展。其具体的研究内容包括:金属卟啉化合物的分子设计、合成及表征;特别是合成方法学研究和结构表征;金属卟啉催化剂微观结构-宏观性能关系(分子结构与催化剂活性、选择性的关系)研究;金属卟啉催化剂反应机理研究以及金属卟啉催化的目标反应的动力学、热力学及反应机理研究等。最后,通过具体例子详细介绍了本课题组在金属卟啉仿生催化氧化环己烷制备己二酸;催化氧化邻、间、对硝基甲苯绿色合成邻、间、对硝基苯甲酸;仿生催化氧气液相氧化硝基甲苯绿色合成硝基苯甲醛;仿生催化氧化α-烯烃绿色合成环氧化合物;仿生催化氧化对甲酚绿色合成对羟基苯甲醛;取代烷基苯氧化制备取代芳酮(香料的中间体);镁卟啉模拟叶绿素用于CO2的化学利用合成环碳酸酯等方面的研究成果。(本文来源于《2013中国化工学会年会论文集》期刊2013-09-23）
席振峰[6]（2012）在《基于机理研究和活性金属有机中间体的有机合成》一文中研究指出化学反应活性中间体的分离与结构表征对于理解反应机理具有重要意义,而反应机理研究是化学研究的核心内容之一。通过对活性中间体的结构表征,不仅有助于深入理解反应机理,同时有助于进一步设计新反应,建立新方法。本研究小组自1998年成立以来的近15年间,重点开展了金属有机化合物作为有机合成试剂的研究,[1][2](本文来源于《第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集（1）》期刊2012-10-19）
孙铁铮[7]（2006）在《真空热解金属有机中间体制备纳米镧系和碱金属粉末》一文中研究指出本项研究工作得到国家科学自然基金——“化学法制备纳米稀土金属和稀土氢化物及其性能应用的研究”的资助。 选取镧系中的镧、钕、钐、镝、镱五种金属，在温和条件下，有机相中，用卤代烃引发合成蒽镧系金属有机中间体，真空热解制备出纳米尺寸镧系金属粉末，并对其金属和金属有机中间体进行表征和讨论其加氢性能。TEM测试结果：镧系金属粉末的基本颗粒尺寸均为20-40nm。利用同种方法首次制备纳米锂、钠碱金属粉末。其基本颗粒尺寸为10-30nm。制备的金属有机化合物及纳米金属粉末活性很高，暴露在空气着火。(本文来源于《辽宁师范大学》期刊2006-05-01）
[8]（2006）在《科聚亚提高有机金属中间体产品价格》一文中研究指出美国康涅狄格州米德尔伯里—科聚亚公司(纽约证券交易所代码:CEM)将其有机金属中间体产品价格提高20%,本次价格调整将会从2006年2月15日或在各合同允许范围内生效。科聚亚公司2004年的总销售额达39亿美金,是特种化学制品、农业化学品、泳池和温泉维护(本文来源于《国外塑料》期刊2006年04期）
高爱丽[9]（2005）在《温和条件下萘镧系金属有机中间体合成及其真空热解制备纳米镧系金属粉末》一文中研究指出本项研究工作为国家科学自然基金——“化学法制备纳米稀土金属和稀土氢化物及其性能应用的研究”的资助课题。本论文提出一种温和条件下合成纳米镧系金属粉末的方法。选取镧系中的镧、钕、钐、镝、镱五种金属,在1 个大气压、45 ℃下,有机相中,用卤代烃引发合成萘镧系金属有机中间体,真空热解首次制备出纳米尺寸镧系金属粉末。借助透射电镜,电子衍射和BET法对产物进行表征。TEM 测试结果:金属粉末的基本颗粒尺寸为20-40 nm。制备的萘镧系金属有机化合物及纳米镧系金属粉末活性高,暴露在空气着火。我们所合成的纳米尺寸镧系金属氢化物,萘镧系金属有机中间体及纳米镧系金属粉末对空气和水气十分敏感,所有实验操作均采用无水无氧的Schlenk 技术。(本文来源于《辽宁师范大学》期刊2005-05-01）
金属有机中间体论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
金属-有机框架化合物(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)是指金属离子与有机配体通过自组装过程形成具有周期性网络结构的金属-有机骨架材料。比表面积大,孔径大小可调等特点致使MOFs在分子传感,荧光等领域应用广泛。随着MOFs的后合成修饰理论(Postsynthetic modification,简称PSM)的产生,大大的拓展了金属-有机骨架材料的应用范围。本文研究内容是通过后合成修饰的方法将手性小分子引入到MOFs孔道中,应用于不对称催化。第一章为文献综述,叙述MOFs的概念、特点,手性催化的意义,重点阐述手性MOFs的合成方法、应用,特别是后修饰制备手性MOFs方法,最后阐明了本论文的研究内容及意义。第二章通过有机合成的理论,合成一种新的L-脯氨酸衍生物,运用后合成修饰的方法,将其键合到Cr-MIL-101-NH2的孔道中,得到一种具有手性的新型MOFs材料Cr-MIL-101-Pa,Cr-MIL-101-Pa在催化不对称aldol反应方面,显示出有反应活性但无ee值的结果,通过1H-NMR、P-XRD、BET、TG、CD、TPD-MS等手段对其进行表征,并重点研究本身具有手性的Cr-MIL-101-Pa为何无手性催化特性(即ee值)的原因,结果证实,在后修饰过程中,产生的物质堵住Cr-MIL-101-Pa的孔道,且有机反应后处理所用的NaHCO3,附着在Cr-MIL-101-Pa上,NaHCO3为碱性可催化aldol反应。该结果为MOFs的后合成修饰,选取有机反应提供一定的经验及方法。第叁章运用包埋法的理论,以Cr-MIL-101-NH2为载体,负载L-脯氨酸及其衍生物,通过后合成修饰方法,制得多相催化剂Cr-MIL-101/Pa-A、Cr-MIL-101/L-A、Cr-MIL-101/Pa和Cr-MIL-101/L,比较不对称催化aldol反应的能力,为后修饰方法制备手性MOFs催化剂提供了一定的参考依据。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
金属有机中间体论文参考文献
[1].何倩,张四纯,张新荣.ICP-MS/MS研究金属催化的有机反应中间体[C].中国化学会第十九届全国有机分析及生物分析学术研讨会论文汇编.2017
[2].王萍萍.金属—有机框架化合物Cr-MIL-101的后合成修饰及在手性药物中间体合成中的应用[D].南昌大学.2015
[3].张光辉.金属有机试剂及金属有机催化反应活性中间体的谱学研究[D].武汉大学.2014
[4].席振峰.双金属有机合成试剂化学基于金属有机活性中间体和机理研究的有机合成[C].中国化学会第29届学术年会摘要集——大会邀请报告.2014
[5].佘远斌.金属卟啉化合物分子设计、合成及在精细有机中间体合成中的应用[C].2013中国化工学会年会论文集.2013
[6].席振峰.基于机理研究和活性金属有机中间体的有机合成[C].第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集（1）.2012
[7].孙铁铮.真空热解金属有机中间体制备纳米镧系和碱金属粉末[D].辽宁师范大学.2006
[8]..科聚亚提高有机金属中间体产品价格[J].国外塑料.2006
[9].高爱丽.温和条件下萘镧系金属有机中间体合成及其真空热解制备纳米镧系金属粉末[D].辽宁师范大学.2005