导读:本文包含了超支化高分子论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:高分子,双烯,光学,烯烃,单线,内环,拓扑。
超支化高分子论文文献综述
王云明[1](2019)在《典型超支化高分子聚合体系中的环化效应研究》一文中研究指出本文利用Monte Carlo模拟方法对两类典型的超支化高分子聚合反应体系中的环化效应进行研究,主要内容集中在含环体系高分子生长的微分动力学方程、环化反应模拟方法的构建及环化反应对体系中高分子物理量的影响等方面。本文研究的反应体系主要包括AB_g型超支化聚合反应体系及自缩合乙烯基聚合反应体系。为了揭示这两类聚合体系中的环化效应,本文提出一种基于高分子生长代数模型的模拟方法,并对其正确性和有效性进行校验。进而,为了阐明环化反应对超支化聚合反应体系平均物理量的影响,根据体系中树枝状分子和含环高分子的反应机理给出了二者生长的微分动力学方程,并通过环化反应的内在特征确定了环化反应与分子间反应的速率常数。在模拟过程中,重点考察了环化反应对于AB_g型聚合反应及自缩合乙烯基聚合反应两类典型的超支化聚合反应体系相关平均高分子物理量的影响,以期丰富对于超支化聚合反应体系环化效应的认知,为相关的实验工作提供有益线索。本文共分为四个部分,主要内容如下:第一章:在简要分析了超支化高分子的结构特征和制备方法的基础上,对AB_g型缩聚反应路线和SCVP型聚合反应路线所涉及的均聚和共聚两类聚合反应从实验、理论与分子模拟等方面做一概括性的总结。重点对前述两类聚合反应中存在环化效应的研究历程予以说明。总结了在超支化聚合反应中的环化效应的发现过程以及在实验研究和理论研究上对含环分子的处理方法。概括了在研究超支化聚合反应过程中分子模拟所依据理论基础以及采用的方法路径。重点说明了在模拟超支化聚合反应中Monte Carlo方法的研究现状,列举了国内外学者在该领域的研究成果,并概括性的评述了该模拟方法的路径优势。第2章:通过统计力学方法,根据高分子聚合反应机理给出了描述含环体系高分子生长的微分动力学方程,进而通过环化反应的内在特征确定了环化反应与分子间反应的速率常数。提出了一种基于高分子生长代数模型的Monte Carlo模拟算法,并对该算法进行了有效性验证。在此基础上,在不同的溶剂参数、单体浓度和官能团数下对AB_g型超支化体系进行了模拟,并得到了相应的树状高分子的数量、含环高分子的数量及其单元数比例、环的尺寸分布、重均和数均分子量等物理量随反应程度的变化。相关结果表明,这些因素对于体系环化效应的影响显着,较低的单体浓度有利于形成大量尺寸较小的环结构,较高的单体浓度能形成尺寸较大但数目却相对较少的环结构。相应地,环化效应对聚合体系的重均分子量和多分散指数等都有显着影响。其中,单体的体积分数在环化反应中起着决定性作用,而溶剂效应及官能度的影响则主要取决于单体的体积分数:体积分数越小,官能度的影响越明显,而溶剂效应则影响甚微。当溶剂效应和官能度保持一定时,单体的体积分数存在着一个临界值,以致于当其低于此临界值时,体系的平均特征几乎不再依赖于体积分数的值。然而,当体积分数高于此临界值时,其对体系平均特征的影响则非常显着。第3章:利用Monte Carlo模拟方法研究了SCVP体系聚合反应中的环化效应。首先根据的反应机理给出了描述含环高分子生长的微分动力学方程,进而通过环化反应的内在特征确定了环化反应与分子间反应的速率常数。仍然采用基于高分子生长代数的Monte Carlo模拟算法,在不同的单体浓度以及溶剂参数下对SCVP超支化体系进行了模拟,并得到了相应的树状高分子的数量、含环高分子的数量及其单元数比例、环的尺寸分布、重均分子量等物理量随反应程度的变化,并考察了单体浓度和溶剂性质对环化效应的影响。结果表明,较低的单体浓度有利于形成大量尺寸较小的环结构,较高的单体浓度能形成尺寸较大但数目却相对较少的环结构。相应地,环化效应对体系的重均分子量和多分散指数等都有显着影响。在影响环化反应的因素中,单体浓度在环化反应中起着决定性作用,而溶剂效应的影响则主要取决于单体浓度,单体浓度越大,溶剂效应的影响越明显。第4章:基于统计力学基本原理对含环AB_g型聚合反应体系进行了研究,从两种不同的概率空间给出了含环聚合反应过程中相应的单体数。从聚合反应体系的反应机理出发,在反应体系中包含含环组分与不含环组分这一概率空间中给出了反应体系的单体数。然后,从另一概率空间考察了反应体系中环状重复单元和树状重复单元与反应程度的关系,并基于这一概率空间也给出了反应体系的单体数。进一步,证明了在两个不同的概率空间中含环分子的总单元数与整个体系总单元数的比例系数的一致性,并利用质量作用定律的约束关系给出了树键的反应程度的表达式。利用修正的Wertheim理论给出了本体聚合情况下AB_g型聚合反应体系的成键自由能。在结果中比较了含环与不含环两种反应体系的自由能、化学势及相图等相关物理量,考察了在含环体系中环键与树键的变化情况。结果表明,环化效应对体系热力学性质的影响主要集中在体积分数较低的情形中。在较高的单体浓度情形下,虽然超支化聚合体系中能形成尺寸较大的环,但环的数目却相对较少。因此,环化效应对体系的热力学的因素影响与非环化体系比较在单体浓度较高时变化并不大。相应地,环化效应对聚合体系的相行为的影响也主要体现在对临界点(临界温度、临界密度)的影响上,在临界温度以下含环与不含环两类体系的分相区域差别不大。总体来看,在仅考虑环化的成键自由能条件下,环化效应主要影响分子自身的拓扑结构,而对热力学因素的影响也主要体现在单体浓度较低时。(本文来源于《河北大学》期刊2019-06-01)
刘志朋,吴军,孙争光,王龙海,张玉红[2](2019)在《超支化有机硅功能高分子的研究进展》一文中研究指出超支化有机硅一般具有叁维结构,分子与分子之间基本不出现链缠结,使其宏观上表现出低粘度、高反应活性、高溶解性等特性。超支化有机硅因制备方法较简单、成本较低、可规模化生产、易于功能化等优点,在功能高分子材料领域有广阔的应用前景。本文综述了超支化有机硅功能高分子的制备,包括超支化聚硅氧烷、聚碳硅烷、聚硅烷以及含杂原子的超支化有机硅的制备,重点总结了超支化有机硅功能高分子在催化剂载体、生物医药材料、耐热材料、陶瓷前驱体以及光电材料方面的应用,并对超支化有机硅功能高分子未来的发展作出了展望。(本文来源于《高分子通报》期刊2019年05期)
刘广超,陈鹏宇,唐润理,李振[3](2017)在《通过“A3+B2”路线制备一种新型树枝状超支化高分子及其性能研究》一文中研究指出非线性光学(NLO)材料在高速光通讯、光信息处理及其光电子学等领域具有广泛的应用前景。NLO高分子因具有非线性系数高、介电常数低、响应速度快、易加工集成、结构可设计等优点成为近年来该领域的研究热点。枝状结构具有良好的间隔作用,能够减弱生色团之间的静电相互作用,从而提高材料的宏观二阶非线性光学效应,树枝状大分子和超支化聚合物就是其中典型的例子,而将树枝状和超支化高分子结合起来的"树枝状超支化高分子"(Dendronized Hyperbranched polymer)兼具有其两者的优点。本工作中,通过"A_3+B_2"型Sonogashira偶联反应,将两个含树枝状结状的B2型单体和含叁个端炔的A3型单体超支化聚合得到两个树枝状超支化高分子DHPG0和DHPG1,由于其特殊的拓扑结构,所得的高分子具有较大的NLO效应,其d_(33)值分别为183和220 pm V~(–1),并且具有良好的溶解性以及热稳定性。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题H:光电功能高分子》期刊2017-10-10)
孙臣兴,李凤,许华平[4](2017)在《具有光诱导毒性的含双硒超支化高分子》一文中研究指出基于双硒键的氧化响应性和卟啉的光敏性,我们设计合成了一种同时含有卟啉和双硒键的超支化高分子,并且通过PEG封端来提高体系的水溶性。通过乳化法制备所得纳米体系,在可见光的照射下,其中的卟啉可以将叁线态氧转化为单线态氧,进而切断高分子链中的双硒键,生成亚硒酸分子。光照氧化后,原本无毒的高分子纳米组装体,在未额外添加抗癌药物下,对MDA-MB231细胞表现出了一定的细胞毒性。进一步的实验验证,亚硒酸分子本身具有一定的抗癌作用。我们相信将这一体系通过与光动态治疗结合起来,会实现更好的癌症治疗效果。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题J:高分子组装与超分子体系》期刊2017-10-10)
杜敏[5](2017)在《拓扑高分子研究:双烯烃单体的环化聚合物以及超支化偶联结构》一文中研究指出聚合物的拓扑结构往往决定聚合物的性能,因此新型拓扑结构的聚合物制备及其性质研究,无论在学术上还是实际应用都有重要意义。本文主要研究了两类聚合物拓扑结构。环化聚合物的拓扑结构,使得它具有独特的理化性能。这些自身的物理化学性能也赋予它不同的功能性,从而在不同领域材料的功能化上得到很好的体现。作为树枝状大分子的相似物,超支化聚合物(HBP)是高度支化的叁维纳米聚合物,具有很多优异的特征,如足够的空间空穴、带有多个末端活性官能团以及易于制备等。这些优点使得它与其他聚合物区分开来。由于其独特的物理化学特性,HBP的应用已经在各种领域中得到了探索。本文主要的工作包括两部分:一是环化聚合物的制备和水面成膜以及结晶性能的研究;二是关于硝酮偶联超支化的合成。具体内容如下:1)含硅氧烷的双烯烃单体的合成及环聚合研究。1,1,3,3-四苯基二氯硅氧烷和HEMA通过酯化反应得到双烯烃单体产物,双烯烃单体进行RAFT反应制备环化聚合物。主要研究了单体和聚合物的结构、聚合动力学、热力学性能等。结果表明,得到的聚合物是含有大环结构的环化聚合物,没有交联产物产生。2)环化聚合物的成膜性及结晶性。通过研究聚合物在不同溶剂中以不同浓度条件下在水面的成膜性能。通过XRD、TEM以及偏光显微镜等对所成膜的结晶性能进行研究,结果表明聚合物在水面形成的膜有一定的结晶性。3)硝酮对超支化聚合物的偶联。用硝酮偶联剂对由ATRP方法得到的超支化前聚体偶联,主要讨论了硝酮偶联剂和氯化亚铜含量对偶联反应的影响,以及偶联反应的机理。利用偏光显微镜以及XRD等手段探讨了偶联产物的溶致液晶性能。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2017-05-01)
殷修扬,唐润理,李倩倩,李振[6](2016)在《树枝状超支化高分子的研究进展》一文中研究指出本文介绍了一类新颖的高分子"树枝状超支化高分子",其结合了树枝状大分子和超支化高分子的优点,具有新型的空间结构和构筑方法,并且具有较高的支化度和易合成的特点.此外,这种高分子在很多领域都展现出巨大的应用潜力,尤其在二阶非线性光学效应方面表现出了较大的优势.(本文来源于《中国科学:化学》期刊2016年05期)
陈恒[7](2015)在《超支化高分子拓扑结构分析与分子内环化控制研究》一文中研究指出超支化聚合物是一类骨架结构高度支化、外围带有大量官能团的聚合物。与线型聚合物相比,它具有官能团数量多、粘度低、无结晶、溶解性好等性质;而与完美的树状聚合物相比,超支化聚合物合成过程则更为简便。鉴于以上原因,超支化聚合物在各类功能材料中有着非常广泛的应用。超支化聚合物的特异性质源于其特殊的拓扑结构,本文开展基于超支化聚合物拓扑结构分析与控制合成方面的研究。首先,利用拓扑学的观点,将超支化聚合物的大分子结构进行拓扑分析,经过理论分析得到超支化聚合物各个组成单元与分子内环化结构数之间的定量关系式,以此为基础,提出新的物理参数和方法来定量表征超支化聚合物的分子内环化等拓扑特征,最后,提出控制超支化聚合物分子内成环的合成方法。论文主要研究内容和结论概括如下:(1)Am+Bn型超支化聚合物拓扑结构分析以普适的Am+Bn型超支化聚合物为研究对象,根据含有官能团的类型和数量将聚合物的结构单元进行划分,将链增长和分子内成环同时纳入理论分析范围,利用逐步构造法和官能团-共价键平衡法分别推导了超支化聚合物结构单元与分子内环化结构之间的定量关系。以此为基础,在国际上首次提出平均环化结构数(ANC)和环均分子量(MC)来表征Am+Bn型超支化聚合物的分子内环化特征,并通过Am+Bn型模型聚合物验证了拓扑分析结果。以A2+B3型超支化聚碳硅烷为模型聚合物,采用29Si NMR和SEC-MALLS相结合的方法成功测定了超支化聚合物的ANC和MC值,实现了对A2+B3型超支化聚合物环化结构的定量表征。通过对比ANC和MC值发现A2+B3型超支化聚碳硅烷都含有一定量的环化结构,相比于1:1的投料比,2:1的投料比更容易导致分子内成环反应。(2)A2+B3型超支化聚合物拓扑结构定量表征在Am+Bn型超支化聚合物拓扑结构分析的基础上,对其中A2+B3型超支化聚合物进行典型分析,由于其具有支化和环化双重结构特征,支化度(DB)无法反映其分子环化特征,我们提出利用环化指数(CI)来判断聚合物分子内环化程度,利用端基指数(TI)来综合衡量聚合物的拓扑结构。A2+B3型聚碳硅烷、聚酯模型聚合物分析表明:CI清晰地揭示A2+B3型超支化聚合物的环化特征,相比于DB,TI更能反映A2+B3型超支化聚合物真实拓扑结构。通过对比含有不同柔性间隔单元的超支化聚合物发现,含有刚性间隔单元的超支化聚合物分子内环化程度较低。(3)ABn型超支化聚合物拓扑结构分析对于ABn型超支化聚合物,拓扑结构分析发现其分子内环化结构可以忽略不计,其端基含量(CT)依赖于ABn单体上B官能团的数目(n)和总的聚合度,与支化度无关。由此,提出了ABn型超支化聚合物端基含量的定量表达式,即根据已知的n和线型结构单元的分子量(MA0B(n-1))的值可以直接计算ABn超支化聚合物的端基含量。以AB2型聚酯为模型聚合物,分别采用公式法、NMR法和滴定法来测定其羟值端基含量,对比发现公式法具有准确、简便、快速的优点。(4)A2+B3型超支化聚合物分子内环化反应的合成控制含有刚性间隔单元的A2+B3型超支化聚合物分子内环化程度低,以此为依据,提出通过向超支化聚合物分子骨架中引入刚性单元以限制其分子内成环现象的控制合成方法。通过设计合成含二硫键的A2单体,以一价铜催化迭氮炔-基“点击化学”反应合成A2+B3型超支化聚合物,将二硫键和叁唑环同时引入超支化聚合物分子中,制备了具有还原刺激响应性和分子内环化反应受限的超支化聚叁唑酯。叁唑环的引入可以有效地限制聚合反应中的分子内成环,有利于制备结构规整超支化聚合物;二硫键的引入赋予超支化聚叁唑酯还原响应性,在二硫苏糖醇还原作用下,超支化聚叁唑酯可以在10-14小时内完全解离。(本文来源于《西北工业大学》期刊2015-09-01)
唐润理,陈红,李倩倩,李振[8](2015)在《二阶非线性光学超支化高分子研究进展》一文中研究指出分析了二阶非线性光学材料的工作原理及特点,结合二阶非线性光学超支化高分子的特点、设计理念及已有提高二阶非线性光学效应方法的传承等,综述了二阶非线性光学超支化高分子的研究进展,并在此基础上进行了总结和展望.(本文来源于《武汉大学学报(理学版)》期刊2015年01期)
白利斌,李光,赵琨,巴信武[9](2014)在《可逆加成断裂链转移可控聚合制备多响应性的超支化聚酰胺高分子材料》一文中研究指出由于骨架温敏性超支化聚合物不但骨架具有两亲性和稳定性的特点,而且具有树枝状的、可调控的拓扑结构,因此该类超支化聚合物既能够以单分子形式及组装后纳米微胶囊对药物分子进行负载,同时也能够通过拓扑结构调控对药物分子或离子的负载和释放产生重要的影响,使得该类聚合物表现出重要的研究价值和应用前景。在骨架温敏性超支化聚合物的研究(本文来源于《2014年全国高分子材料科学与工程研讨会学术论文集(下册)》期刊2014-10-12)
惠佳,唐玉生,孔杰[10](2014)在《超支化拓扑高分子“点击化学”合成的新进展》一文中研究指出"点击化学"具有高效和选择性强等优点,有利于"裁剪"合成具有丰富拓扑结构的超支化高分子。综述了利用炔基-迭氮1,3-偶极环加成反应、巯基-烯烃加成反应、胺/双键加成反应叁种"点击化学"控制合成超支化高分子拓扑结构新进展。(本文来源于《材料导报》期刊2014年01期)
超支化高分子论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
超支化有机硅一般具有叁维结构,分子与分子之间基本不出现链缠结,使其宏观上表现出低粘度、高反应活性、高溶解性等特性。超支化有机硅因制备方法较简单、成本较低、可规模化生产、易于功能化等优点,在功能高分子材料领域有广阔的应用前景。本文综述了超支化有机硅功能高分子的制备,包括超支化聚硅氧烷、聚碳硅烷、聚硅烷以及含杂原子的超支化有机硅的制备,重点总结了超支化有机硅功能高分子在催化剂载体、生物医药材料、耐热材料、陶瓷前驱体以及光电材料方面的应用,并对超支化有机硅功能高分子未来的发展作出了展望。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
超支化高分子论文参考文献
[1].王云明.典型超支化高分子聚合体系中的环化效应研究[D].河北大学.2019
[2].刘志朋,吴军,孙争光,王龙海,张玉红.超支化有机硅功能高分子的研究进展[J].高分子通报.2019
[3].刘广超,陈鹏宇,唐润理,李振.通过“A3+B2”路线制备一种新型树枝状超支化高分子及其性能研究[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题H:光电功能高分子.2017
[4].孙臣兴,李凤,许华平.具有光诱导毒性的含双硒超支化高分子[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题J:高分子组装与超分子体系.2017
[5].杜敏.拓扑高分子研究:双烯烃单体的环化聚合物以及超支化偶联结构[D].中国科学技术大学.2017
[6].殷修扬,唐润理,李倩倩,李振.树枝状超支化高分子的研究进展[J].中国科学:化学.2016
[7].陈恒.超支化高分子拓扑结构分析与分子内环化控制研究[D].西北工业大学.2015
[8].唐润理,陈红,李倩倩,李振.二阶非线性光学超支化高分子研究进展[J].武汉大学学报(理学版).2015
[9].白利斌,李光,赵琨,巴信武.可逆加成断裂链转移可控聚合制备多响应性的超支化聚酰胺高分子材料[C].2014年全国高分子材料科学与工程研讨会学术论文集(下册).2014
[10].惠佳,唐玉生,孔杰.超支化拓扑高分子“点击化学”合成的新进展[J].材料导报.2014