磷杂环论文_张瑞宁,余乐乐,谢可,何倩,王春梅

导读:本文包含了磷杂环论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:丙烷,戊烷,环己烷,开环,丙氨酸,基团,冰片。

磷杂环论文文献综述

张瑞宁,余乐乐,谢可,何倩,王春梅^[1]（2019）在《3-(1-烷氧甲酰基乙基)-2-取代苯氧基-3,4-二氢-2H-2-氧代-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷的合成和表征》一文中研究指出采用"一锅法",以丙氨酸异丙酯盐酸盐(AE)、水杨醛(SD)、硼氢化钠(NB)以及叁氯氧磷(TCP)和五氟苯酚(FP)等为原料分别合成了N-(2-羟基苯甲基)丙氨酸异丙酯(1a)和3-(1-异丙氧甲酰基乙基)-2-五氟苯氧基-3,4-二氢-2H-2-氧代-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷(MTF-2).合成条件是:①AE、SD、叁乙胺(TEA)和NB的物质的量之比为1∶1∶2∶1.3时,AE和SD缩合反应温度为30℃、反应时间3 h后,降温至0～5℃再用NB还原反应0.5 h,1a收率为74.3%、纯度99.5%,同样方法合成了N-(2-羟基苯甲基)丙氨酸乙酯(1b)和N-(2-羟基苯甲基)丙氨酸甲酯(1c).②1a、TCP、TEA和FP的物质的量之比为1∶1.2∶2∶1.1时,于0～5℃将TCP滴加到1a与TEA组成的混合物中后升温至50～55℃反应4～6 h,再加入五氟苯酚继续反应10 h,MTF-2收率15.3%,纯度99.2%,同样方法合成了3-(1-异丙氧甲酰基乙基)-2-对硝基苯氧基-3,4-二氢-2H-2-氧代-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷(MTN-2)和3-(1-甲氧甲酰基乙基)-2-对硝基苯氧基-3,4-二氢-2H-2-氧代-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷(MTP-2).利用FTIR、~1H NMR、~(13)C NMR和~(31)P NMR方法表征了1a-1c和MTF-2等的结构,采用X-射线单晶结构分析方法证明MTF-2为单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数是a=1.511 57(6) nm,b=0.718 14(3) nm,c=1.904 40(7) nm,α=90.0°,β=95.705(3)°,γ=90.0°,氧氮磷杂环己烷是张力较大的半椅式构象存在.(本文来源于《河南大学学报(自然科学版)》期刊2019年05期）

许洋^[2]（2019）在《1-亚胺基磷杂环丙烷扩环反应研究》一文中研究指出张力叁元环如环丙烷、环氧乙烷和氮杂环丙烷已被广泛用作合成中型环或多环体系。金属诱导环丙烷与CO的环加成反应是构建环酮骨架有效的合成方法。而磷杂环丙烷类似化学反应的发展在某种程度上受到了磷杂环丙烷不稳定性的阻碍。最近我们报道了1-酰基磷杂环丙烷羰基钨(钼)配合物在加热的条件可以下发生Cloke-Wilson重排,因此我们想进一步探究亚胺基替代酰基的磷杂环丙烷会发生什么类型的重排反应。在本文的第二章,利用1-亚胺基磷杂环丙烷羰基钨(钼)配合物在CO条件下加热130 ℃与富电子或缺电子烯烃反应,得到7-氮杂-1-磷杂降冰片配合物。理论计算表明,该反应可能首先通过环张力驱动1-亚胺基磷杂环丙烷扩环重排得到偶极磷氮杂五元环(scheme 2-6),然后在加热的条件下与烯烃反应得到环加成产物。在本文的第叁章,我们发现了一种从1-亚胺基磷杂环丙烷构建磷杂多环骨架简单高效的方法。而1-亚胺基磷杂环丙烷在羰基钼的作用下发生[5+1]环加成反应是构建磷杂六元环酮合物的新路线。过渡金属Mo可以与芳环上的两个碳η~2配位,活化芳环发生环加成反应。这种通过金属η~2配位而实现脱芳化在有机合成中有重要的研究价值。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）

王文靓^[3]（2019）在《磷杂环戊烷开环材料在纳米药物载体及生物医用凝胶中的应用研究》一文中研究指出近年来,随着生命科学和材料科学的迅猛发展,生物医用材料得到了广泛的应用,被应用于疾病的诊断、治疗以及病损组织的修复替换。尤其是活性生物医用材料理念的提出,吸引了越来越多的科学家进行相关的研究,取得了显着的进步。活性生物医用材料是一种能有效感知机体的微弱变化,并及时有效做出响应的智能交互材料,目前已经被开发用于药物的远程控制释放和人造组织替换等领域,并取得初步成效。作为合成有机磷材料的重要单体磷杂环戊烷,种类丰富,易于制备,且开环产物生物相容性良好,修饰性优异,因而可以开发出满足不同使用需求的生物医用材料。在本论文中,我们选择系列的磷杂环戊烷单体,利用不同的开环方式制备了相应的聚合材料,主要应用于纳米药物载体和生物组织工程。取得了如下研究成果:(1)采用N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯开环磷杂环戊烷制备了细胞膜仿生的胆碱磷酸单体(MCP),然后通过原子转移自由基聚合(ATRP)形成嵌段共聚物,将疏水药物阿霉素(Dox)通过pH响应的酰腙键连接到高分子链上形成大分子前药。系统地论证了多价CP与细胞膜上的磷脂酰胆碱头基发生相互作用,有效促进细胞的内在化,提高胞内药物浓度。同时,当药物进入胞内后,在溶酶体内的酸性环境有效促进酰腙键断裂,将Dox释放后,在细胞质中发挥作用;(2)在前期工作的基础上,制备了新的多价CP高分子载体,即聚己内酯嵌段聚胆碱磷酸PCL-b-PMCP。我们还将具有还原响应的双硫键(-s-s-)引入高分子主链中,赋予载体优异的还原刺激响应性。首先,CP基团不仅赋予了该载体优异的亲水性,增强的药物装载量,还有效提高细胞的内在化效率;而且CP的密度对细胞内在化效率的影响显着,随着分子链上CP密度的增加,细胞内在化效率有效提升。其次,由于细胞内在化还原物质谷胱甘肽的浓度差异,该纳米药物能有效避免胞外提前释放,实现了定点胞内释放,有效提高胞内药物浓度,提高治疗效果;(3)采用聚乙二醇(PEG)开环磷杂环戊烷单体的方案制备了生物可降解的聚磷酸酯材料,再引入系列丙烯酸酯化的核苷酸,通过自由基引发与侧链上的丙烯酸酯交联形成凝胶。在核苷酸多重氢键和疏水相互作用下,这些核苷酸修饰的聚磷酸酯凝胶可以有效粘接到不同的基底上,例如玻璃、硅橡胶、PTFE、塑料以及新鲜的动物组织等。此外,通过控制核苷酸的添加量以及添加种类,我们可以有效控制凝胶的粘接强度。体外降解实验证明了该凝胶在碱性条件下能有效降解,而在酸性条件下能稳定使用,有效解决凝胶的降解难题和粘接性,在生物医用凝胶领域具有潜在的应用价值。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-04-02）

王琪^[4]（2019）在《光致变色材料噻吩并[3,2-b]磷杂环氧化物电荷转移理论研究》一文中研究指出近年来,光致变色材料由于其特有的性质已经被广泛应用于感光材料,电子信息储存等多个领域。由于可见光对各类光学装置和生物细胞的破坏性及危害性都比较小,所以在可见光照射下实现光致变色反应也成为研究的热点问题。磷光体由于其独特的结构和可调的光物理性质,在光电子领域有着潜在应用。本论文介绍的新型噻吩并[3,2-b]磷杂环氧化物,实现在可见光照射下就可以发生光致变色反应,并且它具有的优点是在有良好的热不可逆性,优异的抗疲劳性的同时,还具有比较高的光电转化率。将不同的π体系并入噻吩并[3,2-b]磷杂环氧化物1-5的磷光体主链会影响到这些分子的电荷转移过程,从而改变他们的属性。分子1是在磷光体主链上并入一个噻吩(C_4H_4S),分子2是在磷光体主链上并入苯并噻吩,分子3是在磷光体主链上并入并二噻吩,分子4在分子2的基础上在磷光体主链上加入富含电子的二苯胺(NPh_2),分子5是在分子3的基础上在磷光体主链上并入一个苯环。在研究这5种分子在真空中的激发态性质的同时,分别将5种分子放入乙腈(CH_3CN)、四氢呋喃(THF)、甲苯(Toluene)溶剂环境内,通过比较来确定溶剂环境以及溶剂自身的极性对分子1-5电荷转移有什么样的影响。在研究过程中,我们把量子力学作为理论依据,运用密度泛函的方法,首先,通过Gaussian09等相关的计算软件对5种分子结构进行优化,使分子结构更加稳定,然后可以计算出分子1-5在激发态下最高占据轨道(HOMO)和最低未占据轨道(LUMO)之间的能级差,同时可以画出相应的吸收光谱,发现随着磷光体主链上π体系的延长其能级差逐渐减小,吸收光谱红移。之后对分子1-5处于真空以及3种不同溶剂环境下的跃迁偶极矩进行比较分析,画出分子跃迁密度图(TD)和电荷差异密度图(CDD),从而更直观的观察电荷转移情况。最后应用Multiwfn软件对分子在不同溶剂中电子云密度进行分析,发现分子处于上述几种溶剂环境确实会促进电荷转移,并且溶剂极性的增加更有利于电荷转移。(本文来源于《辽宁大学》期刊2019-04-01）

王敏,许洋,田荣强,段征,Fran?ois,Mathey^[5]（2018）在《新型磷杂环丙烷的合成》一文中研究指出磷杂环丙烷为环丙烷的磷类似物,环张力大,可以断开两个P-C键生成亚膦烯,或者断开一个P-C键发生扩环反应。我们课题组发现了一条由磷杂环丙烷负离子1直接合成磷杂环丙烷衍生物的简便方法1,此方法具有良好的普适性。在此研究基础上,发现了1-酰基磷杂环丙烷2在加热时可以发生Cloke-Wilson重排,得到扩环产物,进而和共轭二烯发生环加成反应得到分离产物32(Scheme1)。最近,通过磷杂环丙烷负离子1与亲电试剂发生取代反应,得到叁个新的磷杂环丙烷衍生物(Scheme 2),这些化合物具体的反应性能还在进行中。(本文来源于《河南省化学会2018年学术年会摘要集》期刊2018-09-28）

周洋^[6]（2017）在《苯并磷杂环戊二烯及其衍生物的合成方法和光电性质研究》一文中研究指出作为同族元素氮的化合物吡咯的同类物,磷杂环戊二烯由于其具有独特的光学和电化学性质,在有机材料科学领域有着广泛的用途,并受到越来越多的重视。吡咯表现为典型的芳香性,并且具有给电子的性质,而磷杂环戊二烯却具有完全不同的性质:磷杂环戊二烯表现为非常弱的芳香性,并且具有一定的电子接受能力。这是因为叁配位的中心磷原子表现为四面体空间结构,使得磷原子上的孤对电子不能有效与环内的丁二烯的π电子相作用,从而导致磷杂环戊二烯体系无法具有高的芳香性,另外,环外的C-P键的σ*轨道与环内的丁二烯的π*共轭体系形成有效的σ*-π*超共轭,这明显地降低分子体系的最低空轨道能级,提高分子电子亲和势,从而具有一定的拉电子性质,这利于电子的注入和传输。磷杂环戊二烯的中心磷原子可以通过简单的化学修饰生成氧化物,硫化物,季鏻盐,过渡金属配合物等,特别是氧化物和硫化物,均表现出高的化学和热力学稳定性。作为磷杂环戊二烯的一种特殊结构,苯并磷杂环戊二烯被广泛用于有机光电功能材料(有机发光二极管,太阳能电池),生物荧光探针,光致变色分子开关等方面。因此,苯并磷杂环戊二烯的合成方法受到越来越多的重视,但是与同类化合物苯并噻吩,苯并呋喃,吲哚相比较,其合成方法仍旧比较有限,本文报道通过催化方法简单高效地合成这种有前途的化合物,并在此结构基础上设计并合成同时含有磷杂环戊二烯和硅杂环戊二烯的梯形共轭分子,并对其光电性质进行研究。第一章节,首先按照不同的反应方式,介绍苯并磷杂环戊二烯的合成方法,进而阐述它们在有机半导体材料,有机光电材料,生物成像,光致变色分子开关等方面的应用。然后,阐述一些芳香环并磷杂环戊二烯分子在有机光电材料和有机分子荧光探针等方面的研究。第二章节,介绍通过Pd/Cu-双金属催化体系的方法通过分子内活化并切断C-P键,从而生成苯并磷杂环戊二烯的新方法,这种方法原料简单易的,反应一步高效,并且原子利用率高,缺点是产率相对偏低,这不仅是一种合成苯并磷杂环戊二烯的新方法,同时是新型的通过过渡金属催化切断C-P键的研究。第叁章节,介绍微量空气参与,通过生成磷自由基,然后磷自由基进攻邻位炔基,分子内加成关环生成苯并磷杂环戊二烯,这种方法原料简单易得。反应不需要加入金属催化剂,也不需要额外加入添加剂,反应分离产率高,原子利用率高,一步高效,对官能团忍耐性强,并且在对环境友好。基于此反应机理,这同样是一种合成磷杂多环芳烃的行之有效的方法。第四章节,在已报到的合成苯并磷杂环戊二烯的方法基础上,设计并合成新型的同时具有磷杂环戊二烯和硅杂环戊二烯骨架的梯形共轭分子,并且对其光电特性进行研究,研究表明此类化合物的同时具有高的溶液和固态荧光量子产率,荧光集中在深蓝区,电化学分析表明此类化合具有很低的还原电势,我们对其电致发光的性质进行,结果表明此类化合物具有作为深蓝光电致发光材料发射层潜质。并且值得指出的是:部分氧化物的晶体具有力致发光的性质。(本文来源于《郑州大学》期刊2017-06-01）

赵芳^[7]（2017）在《含氮/磷杂环衍生钯配合物的合成及催化C-C偶联反应研究》一文中研究指出钯配合物的合成应用是金属有机化学中的一个非常活跃的研究领域。由于它们有良好的热稳定性,易于储存,所以含不同配体结构的钯配合物可以作为有效的催化剂用于C-C、C-N等化学键的构建。钯配合物催化的偶联反应在有机合成、药物开发,材料化学、天然产物的合成等领域有广泛的应用前景。在本论文中,我们主要研究含氮/磷杂环衍生钯配合物的合成及其在C-C偶联反应中的应用。本论文主要包含叁个部分:第1部分前言本章分别介绍了膦配位钯配合物、N,N’-配位钯配合物的合成及催化C-C偶联反应最新研究进展。第2部分单齿膦配位钯配合物的合成、表征与催化C-C偶联反应研究1.以3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦{H[3,5-R2dp](L1:R=H,L2:R=i-Pr,L3:R=Ph,L4:R=t-Bu)}为单齿膦配体分别与Pd(CH3CN)2Cl2反应,合成得到四个膦配位的钯配合物Pd{H[3,5-H2dp]}2Cl2(I)、Pd{H[3,5-i-Pr2dp]}2Cl2(II)、Pd{H[3,5-Ph2dp]}2Cl2(III)、Pd{H[3,5-t-Bu2dp]}2Cl2(IV),通过熔点、核磁共振、红外、元素分析对其进行表征。钯配合物(IV)的晶体结构通过X-单晶衍射分析确定,中心钯原子采取平面四边形几何构型,分别与两个配体L4上的磷原子和两个氯原子配位。2.以单齿膦配位钯配合物(I-IV)为催化剂催化卤代芳烃与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura反应,通过考察催化剂、催化剂的量、温度、碱和溶剂等因素对反应活性的影响,得到最佳反应条件为:钯配合物(IV)(8 mol%),Cs2CO3(2 equiv),对溴苯乙酮(1a)/苯硼酸(2a)=1:1.5,DMF(1 m L),24 h,110°C。我们进一步研究了此反应的适用范围,结果表明,该反应有宽广的底物适用范围,以最高为99%产率得到一系列含不同官能团的联苯衍生物。芳环上取代基的电子效应与空间位阻效应对底物反应活性有一定程度的影响,连有吸电子取代基的卤代芳烃更有利于反应的顺利进行。3.以单齿膦配位钯配合物(I-IV)为催化剂催化卤代芳烃与烯烃衍生物的Mizoroki-Heck反应,通过条件筛选,得到最优条件为:配合物(II)(5 mol%),K2CO3(2 equiv),对溴苯乙酮(1b)/丙烯酸甲酯(2a)=1:1.5,DMF(1 m L),24 h,110°C。并且对该反应进行了底物扩展。结果表明,反应具有很好的底物适用性,以最高98%的产率获得相应的产物;含有吸电子基的卤代芳烃(R=CHO,COCH3)比含有给电子基的卤代芳烃(R=H,OCH3)反应活性高,烯烃上取代基的电子效应和空间位阻效应对Mizoroki-Heck反应也具有一定程度的影响。同时,我们还研究了以Pd(OAc)2与配体L2(10%)共同作为催化剂,催化卤代芳烃与烯烃衍生物的Mizoroki-Heck反应,获得了很好的催化效果。第3部分N,N’-双齿配位钯配合物催化C-C偶联反应研究以N,N’-双齿配位钯配合物(V-VIII)为催化剂催化卤代芳烃与苯硼酸衍生物的Suzuki-Miyaura反应,通过考察催化剂、催化剂的量、碱、溶剂和温度获得最优条件:配合物(VI)(5 mol%),NEt3(2 equiv),对溴苯乙酮(1a)/苯硼酸(2a)=1:1.5,DMF(1m L),24 h,110°C。在此条件下,通过研究含有不同基团的卤代芳烃与苯硼酸衍生物的反应,发现该反应对很多官能团有很好的兼容性,以最高为98%的产率得到相应的产物。连有吸电子基的卤代芳烃更有利于反应的进行,芳环上取代基的空间位阻效应对该反应也有不同程度的影响。同时,我们还研究配体Pd(OAc)2与L6组合催化卤代芳烃与苯硼酸衍生物的Suzuki-Miyaura反应,以很好的产率获得偶联产物。(本文来源于《山西师范大学》期刊2017-05-25）

胡正松^[8]（2017）在《α-C_2-桥联双磷杂环戊二烯的合成及应用研究》一文中研究指出磷杂环戊二烯是一类重要的磷杂环化合物,其在探索磷化学的研究中发挥了重要的作用。研究者们已经用其制备了许多可以广泛应用于配位化学、催化和有机光电材料等领域的有机磷化合物。[1,5]-σ键迁移(以下简称[1,5]迁移)是磷杂环戊二烯的一类重要反应,主要是由于磷杂环戊二烯分子中磷原子特殊的四面体构型,使得其环外磷上取代基的成键轨道与共轭二烯的反键轨道角度合适而且能级匹配,从而导致他们之间形成较好的σ-π*超共轭作用,从而导致磷杂环戊二烯环外和磷相连的取代基可以通过[1,5]迁移转移到其α碳上。研究表明P上取代基R能否发生[1,5]迁移以及发生迁移的难度是由基团R本身的性质决定的:H是常见基团中最容易迁移的,如果α碳上没有被取代基占据,这种迁移在室温就可以很快的完成;除此以外,一些含不饱和碳的基团,例如炔基(sp杂化碳),羰基(sp2杂化碳)、杂芳基(sp2杂化碳)、芳基(Csp2和CN基(Csp)等基团在加热的时候也可以发生迁移;而sp3杂化的烷基、键能较大的烷氧基等基团一般不发生迁移。磷杂环戊二烯[1,5]迁移最重要的一个应用就是可以制得1H-磷杂环戊二烯的互变异构体,即2H-磷杂环戊二烯。分析2H-磷杂环戊二烯的结构可以发现,由于其结构中含有共轭的P=C和C=C,所以可以作为双烯体和烯烃,炔烃和醛等化合物中的不饱和键发生[4+2]环加成反应,此外由于活性更高的磷碳双键的存在,2H-磷杂环戊二烯还可以作为2π体系参与反应,此时主要和一些共轭结构,例如1,3丁二烯之类的发生反应。第一章主要介绍了磷杂环戊二烯和(磷杂)富烯的研究进展,介绍了磷杂环戊二烯的以及(磷杂)富烯的合成以及二者在有机合成化学特别是多环合成中的应用,介绍了影响富烯环加成反应加成模式选择性的影响因素。第二章主要介绍了一类在温和路易斯酸催化下3,4-二甲基-1-芳香基磷杂环戊二烯与亚胺的反应合成一类结构新颖的α-C2-桥联双磷杂环戊二烯衍生物的反应,通过考察反应的温度,反应时间和催化剂的种类和用量优化了反应条件,通过考察亚胺以及磷杂环戊二烯磷上的取代基对反应的影响探索了底物适用性。通过对反应过程的监测,通过分离得到的反应中间体并结合已知的磷杂环戊二烯性质提出了反应的可能机理:该机理中包含了一系列磷杂环戊二烯环外R基团[1,5]-σ迁移,以及1H-磷杂环戊二烯中P-H对亚胺C=N的亲电加成,一个首次报道的磷杂环戊二烯环外sp3杂化碳取代基的[1,5]-σ键迁移反应,并通过理论计算证明了该机理的合理性。此外还探索了不对称型产物的合成方法,进一步简化了反应,使得我们对产物的研究更加的方便,为下一步工作奠定了基础。接着通过α-C2-桥联双磷杂环戊二烯衍生物与金属钠反应制得的双磷负离子与氯化亚铁反应制得了一个比较稳定的C2-桥联双磷杂二茂铁衍生物,受此反应的启发,接下来我们研究了此双磷负离子的亲核性,通过其与一系列的亲电试剂(丙炔酸乙酯,碘甲烷,苯基二氯化膦,1,2-二氯乙烷等)反应得到了一系列的双齿磷配体,并得到了其过渡金属配合物的晶体,为研究其应用奠定了基础。第叁章主要介绍了前章得到的α-C2-桥联双磷杂环戊二烯的应用,即一种首次报道的1-磷杂富烯的环加成反应。通过研究2,3-二甲基-1,3-丁二烯和中间体3-1的反应,发现了磷杂环戊二烯并磷杂叁元环结构是以1-磷杂富烯结构存在,通过理论计算的证明反应的活性中间体是以更加稳定的1-磷杂富烯的形式存在的。而之前得到的中间体应该是来自于1-磷杂富烯和2-苯基-磷杂环戊二烯的[6+4]环加成反应,进而通过理论分析认为α-C2-桥联双磷杂环戊二烯也可以通过断开P-P键和桥联C-C键形成1-磷杂富烯中间体,通过两种α-C2-桥联双磷杂环戊二烯衍生物的反应证实了我们的推测。从而奠定了我们接下研究的基础,即通过α-C2-桥联双磷杂环戊二烯衍生物的热分解得到1-磷杂富烯,对1-磷杂富烯的环加成反应的研究发现其既可以作为富电的4π体系和亲双烯体反应,也可以作为缺电2π体系,通过活性更高的P=C双键以2π体系和共轭二烯反应,此外还可以作为6π体系和苯基取代的2H-磷杂环戊二烯发生[6+4]环加成反应。也就是说因为磷上的孤对电子在环加成反应中保持了静默,所以1-磷杂富烯表现出来和富烯类似的性质。(本文来源于《郑州大学》期刊2017-05-01）

张云^[9]（2017）在《苯并磷杂环戊二烯和呋喃并[3,2-c]吡啶类化合物合成新方法及多肽固相合成研究》一文中研究指出1-炔基氧化膦是一类倍受关注的反应中间体,在有机合成中有着广泛的应用。它的碳碳叁键具有特殊的反应活性,可通过共轭加成反应,用于制备金属杂环或者独特的杂环,是得到多官能团化含磷化合物的通用试剂。本论文选择1-炔基氧化膦为研究对象,对它参与的合成反应、反应机理及其反应适用性进行了系统的研究,发展了两种合成苯并磷杂环戊二烯和呋喃并[3,2-c]吡啶类化合物的新方法。固相合成的优点主要表现在最初的反应物和产物都是连接在固相载体上,因此可以在一个反应容器中进行所有的反应,便于自动化操作,而且可以定点合成多肽,我们结合实验室专利对传统固相合成进行了创新化设计,形成一种全新的固相多肽合成路径。本论文的主要内容如下:第一部分TBAI催化氧化的C-H键官能团化反应:高效构建苯并磷杂环戊二烯。本论文成功地开发了第一例简单高效的TBAI催化的甲苯衍生物与芳基乙炔基氧化膦加成/环化反应,经顺序Csp3-H/Csp2-H官能化构建结构多样化的的苯并磷杂环戊二烯类化合物。通过条件优化后得到最优的反应条件,同时研究了该反应的底物普适性,发现该方法底物适用性良好,产率优良。重要的是,该反应在不需要过渡金属催化剂的情况下可以在一锅中方便地获得各种有价值的产物。第二部分呋喃并[3,2-c]吡啶类化合物的合成:发展了 CsF促进炔类化合物和4-甲氧基氧化吡啶经过连续3,5迁移一步反应得到呋喃并[3,2-c]吡啶类化合物的合成方法。这是一类重要的化合物,它的杂环骨架广泛存在于各种药物,天然产物以及有机材料中。本论文选择1-炔基膦氧化物和4-甲氧基氧化吡啶作为模型反应,在CsF的促进作用下,以甲苯作为溶剂,在140 ℃,空气条件下可高产率的得到目标产物,而且反应体系对各炔类化合物,如苯丙炔酸酯衍生物,苯基(苯基乙炔基)硫烷,炔基硫酸酯类化合物等都适用,合成一系列的呋喃并[3,2-c]吡啶类化合物。第叁部分多肽固相合成的新型研究:对固相合成从C端(羧基端)向N端(氨基端)合成顺序的传统方法进行改进。已完成树脂保护的氢亚磷酸酯的合成,并通过固相核磁技术、XPS技术以及红外技术对其进行表征。实现Phe-Phe二肽的固相合成,并通过HPLC-MS技术跟踪不同反应时间下二肽的生成情况。基于此希望通过深入研究实现PPh3/C2Cl6作为缩合剂完成多肽固相合成从N端(氨基端)向C端(竣基端)延伸的合成新方法。(本文来源于《厦门大学》期刊2017-05-01）

王文彪^[10]（2017）在《空气诱导2-炔基苯基氧化磷环化合成苯并磷杂环戊二烯氧化物》一文中研究指出以二甲基甲酰胺为溶剂,分子内的氧化磷在微量空气参与下生成磷自由基,并与分子内邻位炔键发生环化加成生成苯并磷杂环戊二烯氧化物。该反应通过自由基机理进行,原料易得,操作简单,原子经济,产率较高,并且不添加过渡金属催化剂和其它添加剂,可拓展的底物范围较广,且对环境友好,为苯并磷杂环戊二烯的合成提供了有效的方法。(本文来源于《郑州大学》期刊2017-05-01）

磷杂环论文开题报告

（1）论文研究背景及目的

此处内容要求：

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例：

张力叁元环如环丙烷、环氧乙烷和氮杂环丙烷已被广泛用作合成中型环或多环体系。金属诱导环丙烷与CO的环加成反应是构建环酮骨架有效的合成方法。而磷杂环丙烷类似化学反应的发展在某种程度上受到了磷杂环丙烷不稳定性的阻碍。最近我们报道了1-酰基磷杂环丙烷羰基钨(钼)配合物在加热的条件可以下发生Cloke-Wilson重排,因此我们想进一步探究亚胺基替代酰基的磷杂环丙烷会发生什么类型的重排反应。在本文的第二章,利用1-亚胺基磷杂环丙烷羰基钨(钼)配合物在CO条件下加热130 ℃与富电子或缺电子烯烃反应,得到7-氮杂-1-磷杂降冰片配合物。理论计算表明,该反应可能首先通过环张力驱动1-亚胺基磷杂环丙烷扩环重排得到偶极磷氮杂五元环(scheme 2-6),然后在加热的条件下与烯烃反应得到环加成产物。在本文的第叁章,我们发现了一种从1-亚胺基磷杂环丙烷构建磷杂多环骨架简单高效的方法。而1-亚胺基磷杂环丙烷在羰基钼的作用下发生[5+1]环加成反应是构建磷杂六元环酮合物的新路线。过渡金属Mo可以与芳环上的两个碳η~2配位,活化芳环发生环加成反应。这种通过金属η~2配位而实现脱芳化在有机合成中有重要的研究价值。

（2）本文研究方法

调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

磷杂环论文参考文献

[1].张瑞宁,余乐乐,谢可,何倩,王春梅.3-(1-烷氧甲酰基乙基)-2-取代苯氧基-3,4-二氢-2H-2-氧代-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷的合成和表征[J].河南大学学报(自然科学版).2019

[2].许洋.1-亚胺基磷杂环丙烷扩环反应研究[D].郑州大学.2019

[3].王文靓.磷杂环戊烷开环材料在纳米药物载体及生物医用凝胶中的应用研究[D].中国科学技术大学.2019

[4].王琪.光致变色材料噻吩并[3,2-b]磷杂环氧化物电荷转移理论研究[D].辽宁大学.2019

[5].王敏,许洋,田荣强,段征,Fran?ois,Mathey.新型磷杂环丙烷的合成[C].河南省化学会2018年学术年会摘要集.2018

[6].周洋.苯并磷杂环戊二烯及其衍生物的合成方法和光电性质研究[D].郑州大学.2017

[7].赵芳.含氮/磷杂环衍生钯配合物的合成及催化C-C偶联反应研究[D].山西师范大学.2017

[8].胡正松.α-C_2-桥联双磷杂环戊二烯的合成及应用研究[D].郑州大学.2017

[9].张云.苯并磷杂环戊二烯和呋喃并[3,2-c]吡啶类化合物合成新方法及多肽固相合成研究[D].厦门大学.2017

[10].王文彪.空气诱导2-炔基苯基氧化磷环化合成苯并磷杂环戊二烯氧化物[D].郑州大学.2017

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