导读:本文包含了氢氧化铯论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:氢氧化,烷基,磷酸,乙酯,二酸,吲哚,苯基。
氢氧化铯论文文献综述
王鹏辉[1](2017)在《氢氧化铯促进的3-芳硫(硒、碲)吲哚衍生物的合成》一文中研究指出吲哚衍生物是一类非常重要的杂环化合物,在药物、功能材料和农业等领域都有着广泛的应用,对这类化合物的合成一直是研究的热点。3-芳硫吲哚衍生物是一类很常见的含硫吲哚衍生物,被广泛应用于医药合成、农药合成等领域,也是重要的精细化工原料。目前合成3-芳硫吲哚衍生物的方法有很多,但都存在一些不足,如反应条件苛刻,原料制备困难,实验操作复杂等。而合成3-硒(碲)基吲哚类化合物的报道相对较少。本文选择铯碱来促进或催化吲哚与二芳基二硫(硒、碲)醚反应生成3-芳硫(硒、碲)吲哚衍生物。主要工作如下:(1)以吲哚与二苯基二硫醚的反应作为反应模型,考察碱、溶剂、时间、温度对反应的影响。获得的最优化条件为:CsOH· H20(1.5 equiv.)作为碱,DMSO为溶剂,反应温度为室温,反应时间为3 h。并对不同取代的吲哚与各种二芳基二硫醚的反应情况进行了考察,且对反应机理进行了探究。结果表明,在最优化条件下,该反应均能获得较好的产率,产率可达到30%-99%。(2)以吲哚与二苯基二硒醚的反应作为反应模型,考察催化剂、溶剂、时间、温度以及催化剂用量对反应的影响。获得的最优化条件为:CsOH·H20(0.5 equiv.)作为催化剂,CH3CN为溶剂,反应温度为室温,反应时间为0.5 h。并对不同取代的吲哚与各种二芳基二硒醚的反应情况进行了考察,且对反应机理进行了探究。结果表明,在最优化条件下,该反应均能获得较好的产率,产率可达到45%-99%。(3)以吲哚与二苯基二碲醚的反应作为反应模型,考察溶剂、时间、温度以及催化剂用量对反应的影响。获得的最优化条件为:CsOH·H20(0.2 equiv.)作为催化剂,DMSO为溶剂,反应温度为室温,反应时间为3 h。并对不同取代的吲哚与各种二芳基二碲醚的反应情况进行了考察,且对反应机理进行了探究。结果表明,在最优化条件下,该反应均能获得较好的产率,产率可达到38%-94%。本论文探究了氢氧化铯作用下吲哚与二芳基二硫(硒、碲)醚反应生成3-硫(硒、碲)醚基吲哚类化合物的反应。本方法反应步骤简单,反应条件温和,产率高,原料简单易得,原子经济性较好,符合绿色化学的发展理念。该方法为3-硫(硒、碲)醚基吲哚类化合物的制备提供了一条简单高效的新途径。(本文来源于《湖南大学》期刊2017-05-26)
何云华[2](2015)在《氢氧化铯催化高区域选择性制备(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃》一文中研究指出有机硫族化合物由于其良好的生物活性及其在化学反应中的立体、区域选择性,成为有机合成中极具吸引力的合成目标产物。硫族原子(S、Se、Te)对与之相连的碳负离子具有一定的稳定作用,有机硫族化合物既可以进行亲核反应,又可以进行亲电反应。在一个C=C键上同时引入两个不同的硫族原子,可以得到具有不同有机硫族基团取代的烯烃化合物。该烯烃化合物上的碳-杂键具有不同的反应活性,可以被选择性切断,因此该类烯烃化合物可以被应用于多取代烯烃化合物的选择性合成。目前,在有机硫族烯烃化合物的合成方面,主要集中在(Z)-1,2-二芳硫基烯烃和(Z)-1,2-二芳硒基烯烃的合成,关于(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃化合物的合成很少被报道。本论文以氢氧化铯作为催化剂,催化端炔与二芳基二硫醚与二芳基二硒醚反应,“一锅法”高立体、区域选择性地制备(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃化合物。具体工作如下:(1)以炔丙醇与二苯基二硫醚和二苯基二硒醚二元体系的反应作为反应模型,系统考察了不同催化剂、反应溶剂、时间以及催化剂用量对反应的影响。获得的最优化条件为:CsOH作为催化剂,DMF为溶剂,反应温度为室温,反应时间为20 h。并对不同炔丙醇与各种二芳基二硫醚和二芳基二硒醚的反应情况进行了考察。结果表明,在最优化条件下,该反应均能获得较好的产率,产率为67%-86%。(2)以3-甲氧基炔丙醚与二苯基二硫醚和二苯基二硒醚二元体系的反应作为反应模型,考察催化剂、溶剂、时间以及催化剂用量对反应的影响。获得的最优化条件为:CsOH作为催化剂,DMF为溶剂,反应温度为室温,反应时间为20 h。并对不同取代的炔丙醚与各种二芳基二硫醚和二芳基二硒醚的反应情况进行了考察。结果表明,在最优化条件下,该反应均能获得较好的产率,产率为65%-75%。(3)以苯乙炔与二苯基二硫醚和二苯基二硒醚二元体系的反应作为反应模型,考察催化剂、溶剂、时间以及催化剂用量对反应的影响。获得的最优化条件为:CsOH作为催化剂,DMF为溶剂,反应温度为室温,反应时间为20 h。并对不同取代的苯乙炔与各种二芳基二硫醚和二芳基二硒醚的反应情况进行了考察。结果表明,在最优化条件下,该反应均能获得较好的产率,产率高达93%。本论文以氢氧化铯作为催化剂,催化端炔与二芳基二硫醚与二芳基二硒醚反应,“一锅法”高立体、区域选择性地制备(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃化合物。该方法具有以下优点:原料稳定且来源广泛,反应条件温和,操作简便。该方法为(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃化合物合成提供了一个新的途径。本论文所有目标产物均通过1HNMR、13C NMR、MS和HRMS进行表征、确证,产物的立体结构通过NOESY和单晶结构进行表征、确证。(本文来源于《湖南大学》期刊2015-02-20)
李媛媛,陈四海,苏柳,李建华,许新华[3](2013)在《氢氧化铯催化O,O-二烷基-Se-芳基磷酸酯的合成》一文中研究指出在催化量氢氧化铯存在下,O,O-二烷基膦酸酯与二芳基二硒醚在DMSO中、室温、空气氛中反应,高收率得到磷酸硒酯.反应机理为氢氧化铯与O,O-二烷基膦酸酯反应生成的(RO)2P-(O)Cs+,(RO)2P-(O)Cs+亲核进攻ArSeSeAr生成磷酸硒酯和ArSe-Cs+,后者在水存在下,被氧化得到ArSeSeAr和氢氧化铯.这方法为合成磷酸硒酯提供了一条简便有效的路径.(本文来源于《有机化学》期刊2013年09期)
李媛媛[4](2013)在《氢氧化铯催化芳杂基磷酸酯合成及炔杂醚磷氢化反应》一文中研究指出氢氧化铯是一种无机超强碱,在偶极非质子有机溶剂(THF、NMP、DMF、DMSO、 DMAC)中有很好的溶解性。氢氧化铯催化的有机反应往往具有反应条件温和,操作简单,后处理容易,环境友好等特点。目前有机磷化学在整个化学领域中发挥着非常重要的作用。芳杂基取代的磷酸酯以及含磷与硫(硒或碲)的双官能团烯烃在生物化学和有机化学中是一类非常有用的中间体。有很多文献报道了它们的制备方法,但这些方法使用的试剂毒性大,易爆炸,反应条件苛刻,或要使用过渡金属催化,不符合绿色化学理念。氢氧化铯能与弱酸性物质反应形成强亲核性的阴离子。O,O-二烷基亚膦酸酯中P-H键是极性键,氢表现出一定酸性,因此,我们设计用氢氧化铯催化二芳基二杂醚与O,O-二烷基膦酸酯反应制备芳杂基磷酸酯,以及氢氧化铯催化炔杂醚与O,O-二乙基膦酸酯反应,以期得到含磷与硫(硒或碲)的双官能团烯烃。具体工作如下:(1)氢氧化铯催化二芳基二杂(S、Se、Te)醚与O,O-二烷基膦酸酯[(RO)2P(O)H]反应。系统考察了溶剂、反应时间、不同催化剂、催化剂用量以及含有不同官能团底物对反应的影响,实验结果表明:反应在空气氛围中、室温下反应,以DMSO为溶剂,二芳基二杂(S、Se、Te)醚与O,O-二烷基膦酸酯反应时间分别为20h、15h和7h,碱金属氢氧化物中CsOH表现出最好的催化效果,CsOH用量为20mol%是最优选择,得到的芳杂基(S-aryl、Se-aryl、Te-aryl)磷酸酯产率均在78%以上。共制备了9个O,O-二烷基-S-芳基磷酸酯类化合物,15个O,O-二烷基-Se-芳基磷酸酯类化合物,9个O,O-二烷基-Te-芳基磷酸酯类化合物,并通过31P NMR、1H NMR、13C NMR和MS对产物进行表征。(2)氢氧化铯催化亚磷酸二乙酯对炔杂醚进行磷氢化反应。氢氧化铯催化下,亚磷酸二乙酯对炔硒醚(炔碲醚)不是进行加成反应,而是使炔硒醚(炔碲醚)的Se-Csp(Te-Csp)键断裂,高产率得到端炔和相应的杂芳基取代的磷酸酯。系统考察了溶剂、反应时间、不同催化剂、催化剂用量以及不同炔硒醚(炔碲醚)对反应的影响,实验结果表明:室温下反应,以DMF为溶剂,炔硒醚(炔碲醚)与亚磷酸二乙酯反应时间分别为6h、5h,碱金属氢氧化物中CsOH表现出最好的催化效果,CsOH用量为20mol%是最优选择,产率均在85%以上。此类反应得到6个端炔类化合物,并通过1H NMR、13C NMR和MS对产物进行表征。(本文来源于《湖南大学》期刊2013-05-20)
王小勇,李治章,张卫军,王勰,陈锦杨[5](2013)在《氢氧化铯催化端炔氢硒化:高立体区域选择性合成(E)-1-芳硒基烯烃》一文中研究指出在催化量氢氧化铯存在下,端炔与硒酚在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中、室温、氮气保护下,发生亲核加成反应,高收率、高立体选择性合成一系列(E)-1-芳硒基烯.反应机理为氢氧化铯与硒酚反应产生的芳硒化铯,随后对端炔进行亲核加成,形成的烯基负离子水解得到产物.这方法为不活泼端炔氢硒化提供了一条新的和简便途径.(本文来源于《有机化学》期刊2013年03期)
王银彩[6](2011)在《氢氧化铯催化二硫醚、二硒醚、替加氟二硒醚与端炔的反应研究》一文中研究指出氢氧化铯,一种超强碱,在偶极非质子极性溶剂中有较好的溶解性。室温下,能够在空气中有效地促进反应的进行,且无需对溶剂进行干燥处理。氢氧化铯可以与有机弱酸(例如RC≡CH)作用,得到不同的负离子基团,由于铯离子具有较大的离子半径,与负离子作用小,使负离子表现出具有较强的亲核性,能够在温和的条件下有效地进行亲核反应。对所有的生物来说,硫都是一种重要的必不可少的元素,它是多种氨基酸的组成部分,因此是大多数蛋白质的组成部分。由于硫的生物活性及其在有机、药物合成中的作用,近几年来有机硫化合物受到越来越多化学家的关注。烯硫醚是合成有机化合物的重要中间体。根据文献报道,在合成烯硫醚的反应中通常会使用昂贵的过渡金属或有毒试剂作催化剂,存在成本高、污染大、选择差、分离难等不足之处。本文以氢氧化铯催化乙炔与二芳基二硫醚反应,发现在室温下,以DMSO作溶剂,高立体选择性得到(Z)-1,2-二芳硫基乙烯。这一方法具有成本低、操作简单、反应条件温和、后处理容易等特点。硒是动物和人体中一些抗氧化酶(谷胱甘肽过氧化物酶)和硒-P蛋白的重要组成部分,在体内起着平衡氧化还原氛围的作用。由于硒的生物活性及其在合成转化中的作用,探讨碳硒键的形成成为化学家的研究内容。而烯硒醚作为有机合成中重要的中间体,在有机硒化学中占有重要的地位。本研究小组曾就硒烯醚的合成发表过多篇报道,但没有关于乙炔与二硒醚的报道。本文采用氢氧化铯作催化剂,实验表明在溶剂DMF中,乙炔与二芳基二硒醚的反应能够有效地进行反应,高立体选择性得到(Z)-1,2-二芳硒基乙烯。此法条件温和,操作简单,产率高,产物单一。替加氟为氟尿嘧啶的衍生物,在体内经肝脏活化逐渐转变为氟尿嘧啶而起抗肿瘤作用主要治疗消化道肿瘤,例如胃癌、结肠癌、直肠癌和胰腺癌等。替加氟中含有多个官能团,用其它方法难以制备替加氟类二硒醚,目前也未见文献报道其二硒醚的合成。本文首先设计合成替加氟类二硒醚,再通过氢氧化铯在室温下催化替加氟二硒醚与端炔的反应,形成一类新的替加氟衍生物。(本文来源于《湖南大学》期刊2011-05-20)
刘文奇,尹显洪,蔡喜田,张尊英,李若信[7](2010)在《氢氧化铯促进二烷基二硒醚的合成》一文中研究指出氢氧化铯存在下,以无水N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,在室温下水合肼还原硒形成的二硒化铯与含官能团的卤代烃或磺酸酯反应,高收率地形成对应的二烷基二硒醚.(本文来源于《有机化学》期刊2010年07期)
刘浏,刘若曼,陶雪[8](2009)在《工作场所空气中氢氧化铯的火焰原子吸收测定法》一文中研究指出目的:建立工作场所空气中氢氧化铯的火焰原子吸收测定方法。方法:以微孔滤膜采样,水溶液洗脱,KCl溶液作消电离剂,火焰原子吸收法测定。结果:标准曲线测定范围0~30μg/ml;回归方程Y=0.0163X+0.00658,相关系数r=0.9997;样品的加标回收率为95.0%~102.5%;相对标准偏差为1.8%~2.1%;检出限0.11μg/ml。样品在室温下至少可以保存14 d。结论:该方法适用于工作场所空气中氢氧化铯的检测分析。(本文来源于《中国卫生检验杂志》期刊2009年09期)
唐汉华,方大为,许新华[9](2009)在《氢氧化铯作用下α-烷基(或α,α-二烷基)丙二酸二乙酯的合成》一文中研究指出以DMF为溶剂,卤代烃(RX)与丙二酸二乙酯(1)在氢氧化铯(CsOH)催化下合成了α-烷基丙二酸二乙酯(2)和α,α-二烷基丙二酸二乙酯(3)。当r[n(RX)∶n(CsOH)∶n(1)]=1.0∶1.0∶1.0时,2为主要产物;当r=2.2∶2.0∶1.0时,3为主要产物。化合物的结构经1HNMR和MS表征。(本文来源于《合成化学》期刊2009年04期)
李银辉[10](2009)在《氢氧化铯作用下功能性烯烃的高立体、区域选择性合成研究》一文中研究指出氢氧化铯是一种无机超强碱,在偶极非质子性有机溶剂(THF、DMSO、NMP、DMF、DCM、DMAC)中有良好的溶解性,可以在空气氛围中进行反应,氢氧化铯可以与有机弱酸作用,形成亲核的碳或杂原子负离子。由于铯离子与阴离子之间的静电力弱,使与之键合的阴离子表现出强的亲核性,所以其促进的有机反应往往具有环境友好,操作简单,反应条件温和,后处理容易等特点。替加氟是一种广泛应用的抗肿瘤药物,但是其在临床应用中有一定的副作用。有机硫功能基具有生物活性,硒是人体内必需的痕量元素。本文设计通过双键将硫、硒的功能基和替加氟连接起来,合成一种新型的替加氟衍生物。首先合成了中间体3-[N~1-(2-呋喃基)-N~3-(5-氟尿嘧啶)]-1-丙炔,然后研究在CsOH催化下,这种中间体与二芳基二硫醚、二芳基二硒醚反应。实验结果表明,室温下反应得到的是具有高度立体选择性的(Z)-1,2-二芳硒(硫)基-3-[N~1-(2-呋喃基)-N~3-(5-氟尿嘧啶)]-1-丙烯,产率约为80~85%。1-芳硒基-2-芳硫基烯是双键同时连接两个不同杂原子功能基的化合物,由于这两种功能基的反应活性不同,所以这类化合物是非常重要的功能性材料,也是一种重要的有机合成中间体,还能够与过渡金属形成稳定的配合物。文献报道此类化合物的合成常是用端炔做原料,一般要经过几步反应,常用过渡金属做催化剂,或是在光照条件下或是在正丁基锂作用下与二硫醚、二硒醚反应,通常产率低和选择性差,反应条件苛刻(无水无氧),大大限制了合成(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯反应的应用。本文研究在CsOH做催化下,DMF做溶剂,二芳基硒硫醚与端炔反应,一步将芳硫基、芳硒基同时连在烯烃的两端。实验结果表明,室温下就能有效的进行高立体、区域选择性的反应,得到了(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯。烯基膦既是有机磷化学中的一种重要中间体,也是过渡金属的一种重要配体。但是由于其缺少简便的合成方法而限制了其应用,文献报道的方法通常是卤代磷化物与乙烯基镁或乙烯基锂试剂反应;磷化物阴离子与烯基卤代物反应;自由基链反应;或是用过渡金属催化。存在成本高、分离困难、产率低等缺点。寻找一种简便的合成方法一种挑战,本文研究在CsOH的作用下,以DMF为溶剂,室温下反应,氮气保护下与Ph_2PH反应生成Ph_2P~-Cs~+,然后与端炔反应。实验结果表明在温和的条件下,两步“一锅法”反应得到了高产率的并且具有高度区域选择性、立体选择性的烯基膦化合物。(本文来源于《湖南大学》期刊2009-05-24)
氢氧化铯论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
有机硫族化合物由于其良好的生物活性及其在化学反应中的立体、区域选择性,成为有机合成中极具吸引力的合成目标产物。硫族原子(S、Se、Te)对与之相连的碳负离子具有一定的稳定作用,有机硫族化合物既可以进行亲核反应,又可以进行亲电反应。在一个C=C键上同时引入两个不同的硫族原子,可以得到具有不同有机硫族基团取代的烯烃化合物。该烯烃化合物上的碳-杂键具有不同的反应活性,可以被选择性切断,因此该类烯烃化合物可以被应用于多取代烯烃化合物的选择性合成。目前,在有机硫族烯烃化合物的合成方面,主要集中在(Z)-1,2-二芳硫基烯烃和(Z)-1,2-二芳硒基烯烃的合成,关于(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃化合物的合成很少被报道。本论文以氢氧化铯作为催化剂,催化端炔与二芳基二硫醚与二芳基二硒醚反应,“一锅法”高立体、区域选择性地制备(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃化合物。具体工作如下:(1)以炔丙醇与二苯基二硫醚和二苯基二硒醚二元体系的反应作为反应模型,系统考察了不同催化剂、反应溶剂、时间以及催化剂用量对反应的影响。获得的最优化条件为:CsOH作为催化剂,DMF为溶剂,反应温度为室温,反应时间为20 h。并对不同炔丙醇与各种二芳基二硫醚和二芳基二硒醚的反应情况进行了考察。结果表明,在最优化条件下,该反应均能获得较好的产率,产率为67%-86%。(2)以3-甲氧基炔丙醚与二苯基二硫醚和二苯基二硒醚二元体系的反应作为反应模型,考察催化剂、溶剂、时间以及催化剂用量对反应的影响。获得的最优化条件为:CsOH作为催化剂,DMF为溶剂,反应温度为室温,反应时间为20 h。并对不同取代的炔丙醚与各种二芳基二硫醚和二芳基二硒醚的反应情况进行了考察。结果表明,在最优化条件下,该反应均能获得较好的产率,产率为65%-75%。(3)以苯乙炔与二苯基二硫醚和二苯基二硒醚二元体系的反应作为反应模型,考察催化剂、溶剂、时间以及催化剂用量对反应的影响。获得的最优化条件为:CsOH作为催化剂,DMF为溶剂,反应温度为室温,反应时间为20 h。并对不同取代的苯乙炔与各种二芳基二硫醚和二芳基二硒醚的反应情况进行了考察。结果表明,在最优化条件下,该反应均能获得较好的产率,产率高达93%。本论文以氢氧化铯作为催化剂,催化端炔与二芳基二硫醚与二芳基二硒醚反应,“一锅法”高立体、区域选择性地制备(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃化合物。该方法具有以下优点:原料稳定且来源广泛,反应条件温和,操作简便。该方法为(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃化合物合成提供了一个新的途径。本论文所有目标产物均通过1HNMR、13C NMR、MS和HRMS进行表征、确证,产物的立体结构通过NOESY和单晶结构进行表征、确证。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
氢氧化铯论文参考文献
[1].王鹏辉.氢氧化铯促进的3-芳硫(硒、碲)吲哚衍生物的合成[D].湖南大学.2017
[2].何云华.氢氧化铯催化高区域选择性制备(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃[D].湖南大学.2015
[3].李媛媛,陈四海,苏柳,李建华,许新华.氢氧化铯催化O,O-二烷基-Se-芳基磷酸酯的合成[J].有机化学.2013
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