HO2与Cl反应机理及动力学性质的理论研究

论文摘要

揭示Cl对HO2的消耗机制对改善大气环境质量具有指导作用,文中采用CCSD（T）/aug-cc-pVTZ//M06-2X/6-311++G（2d,2p）计算方法研究了HO2+Cl抽氢和抽氧反应机理.研究发现,该反应共有R1（3O2+HCl,路径1）、R2（1O2+HCl,路径2）和R3（ClO+OH,路径3和路径4）三条反应通道,其中路径1和路径3分别为抽氢和抽氧通道的优势路径.利用经典过渡态理论（TST）与变分过渡态理论（CVT）并结合小曲率隧道效应模型（SCT）,分别计算了抽氢和抽氧通道主路径1与路径3在213～320 K温度范围的内kCVT/SCT值.结果表明,在213～320 K温度范围内路径1的速率常数为4.69×10-11～3.98×10-10cm3·molecule-1·s-1,比路径3的速率常数高出了13～19个数量级,即路径1是HO2+Cl反应进行的主通道,298 K时路径1的速率常数(6.27×10-11cm3·molecule-1·s-1)与实验值(6.80×10-11cm3·molecule-1·s-1)相吻合.此外,在213～320 K温度范围内,变分效应对路径1的速率常数影响较小,而隧道效应在低温段对路径1的速率常数有显著影响.

论文目录

• 1 计算方法
• 2 结果与讨论
•   2.1 反应机理
•     2.1.1 生成产物为3O2+HCl反应机理
•     2.1.2 生成产物为1O2+HCl反应机理
•     2.1.3 生成产物为HO+ClO的反应机理
•   2.2 反应通道的速率常数
• 3 结论

文章来源

类型: 期刊论文

作者: 王竹青,张勇奇,柴广,田汾奕

关键词: 三重态反应,反应机理,速率常数,势能面

来源: 西北师范大学学报(自然科学版) 2019年06期

年度: 2019

分类: 基础科学,工程科技Ⅰ辑

专业: 化学

单位: 四川轻化工大学分析测试中心,陕西理工大学化学与环境科学学院

基金: 四川省教育厅理科重点项目(17ZA0276),四川理工学院人才引进项目(2016RCL17)

分类号: O643.12

DOI: 10.16783/j.cnki.nwnuz.2019.06.012

页码: 62-67+82

总页数: 7

文件大小: 1123K

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