三元杂环化合物论文-王吉兰

三元杂环化合物论文-王吉兰

导读:本文包含了三元杂环化合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:氮杂环卡宾,不对称催化,串联反应,α,β-不饱和酰基唑鎓离子

三元杂环化合物论文文献综述

王吉兰[1](2019)在《氮杂环卡宾催化串联反应合成手性多元杂环化合物》一文中研究指出吡咯[3,2-c]喹啉结构作为有机合成的基本框架广泛存在于天然产物和药物分子中,传统合成含此类结构的化学方法步骤繁多,如何通过简单、高效的反应过程一步合成具有多手性中心的吡咯[3,2-c]喹啉结构一直是本领域的研究热点和难点。NHC作为有机小分子催化领域的重要分支,其独特的催化活化模式不仅能够对已有的反应进行高收率及高立体选择性控制,而且能够合成出传统途径无法合成的骨架新颖的化合物。基于NHC催化实现的串联反应不仅能够很好的控制化学选择性、区域选择性而且能够对复杂分子进行高立体选择性控制。中间体α,β-不饱和酰基唑鎓离子对于构建不同环状产物具有独特的作用,本课题利用α-溴代烯醛在NHC催化下发生自身氧化形成α,β-不饱和酰基唑鎓离子和N-Boc保护的邻氨基芳香醛亚胺的苄位碳原子发生串联反应,一步构建具有四个连续手性中心的吡咯[3,2-c]喹啉结构。(1)α,β-不饱和酰基唑鎓离子中间体在NHC催化反应中以亲电试剂形式参与反应,其可通过α,β-不饱和醛和氧化剂、α,β-不饱和酯、α-溴代烯醛等化合物在NHC催化剂的存在下形成,本章主要介绍了近年来在氮杂环卡宾催化下基于α,β-不饱和酰基唑鎓离子中间体的反应的文献综述。(2)本章介绍了本课题的研究目的及意义,基于我们课题组之前报道的关于4-硝基苄位碳的工作,我们设想4-硝基苄位碳的C-H键上的H是否具有足够的酸性,在碱的作用下去质子化形成碳负离子与α,β-不饱和化合物发生共轭加成,因此设计了以α-溴代烯醛与带有4-硝基苄位碳的亚胺为底物的模型反应,并介绍了氮杂环卡宾前体和底物的合成路线。(3)本章首先对建立的模型反应进行条件优化,从催化剂、碱、溶剂、温度、时间等方面进行条件筛选,在得到相对较优的条件下进行底物的普适性探索,能以优异的产率、对映选择性和非对映选择性获得预期产物,并将获得的手性化合物3a用作不对称催化实现了丙酮与isatin的不对称合成。(本文来源于《贵州大学》期刊2019-06-01)

王强宇,齐一琳,赵宝港,刘广涵[2](2018)在《硫叶立德在六元杂环化合物合成中的应用》一文中研究指出六元杂环化合物因为其结构多样、数量庞大的特点和六元杂环化合物常作为重要的有机化合物中间体,成为了有机化学中至关重要的一类。硫叶立德作为拥有负碳原子相连正硫原子结构的有机物,具有强亲核性,同时硫叶立德通过改变碳、硫基团所连的基团也可改变其立体选择性和区域选择性。在环化、增碳和重排等反应中,硫叶立德参与反应成为了高选择性和提高产率的合成有效方法之一。所以科研工作者们常会选择硫叶立德作为亲核试剂参与反应。(本文来源于《化工管理》期刊2018年20期)

王志鹏[3](2018)在《异氰基乙酸酯参与的1,3-偶极环加成反应合成含氮五元杂环化合物》一文中研究指出含氮杂环化合物是很多天然产物、药物分子以及有机合成中间体的核心骨架,大多具有一定的生理活性,其合成方法的研究对于推动医药、农药、材料、化工等领域的发展具有重要意义。异氰基乙酸酯是一类重要的异氰化合物,其α-CH酸性较强,很容易在碱性条件下脱去质子形成1,3-偶极子参与反应。异氰基乙酸酯类化合物和各种亲偶极子之间的1,3-偶极环加成反应,是合成含氮杂环化合物的重要方法。第一部分工作是含有杂原子取代的吡咯烷衍生物的不对称合成研究。在金鸡纳碱衍生的手性胺膦配体和Ag(I)络合物作为多功能共催化剂作用下,实现了异氰基乙酸酯类化合物和α位硫、氮、氧原子取代丙烯酸甲酯的不对称1,3-偶极环加成反应,将得到吡咯啉化合物通过一步简单还原,可以在近乎当量的收率且不影响立体选择性的情况下得到对应的吡咯烷化合物。通过该方法,一步构建了一到两个季碳中心,高收率高对映选择性(收率高达99%,ee值高达99%)地得到了一系列含有杂原子取代的吡咯烷衍生物。第二部分工作是具有螺环结构的吡咯啉衍生物的不对称合成研究。在0 oC条件下,通过手性催化剂作用,成功实现了α位有取代基的异氰基乙酸酯和橙酮衍生物的不对称1,3-偶极环加成反应,以优异的收率和立体选择性(收率高达99%,dr高达>20:1,ee高达97%)得到了一系列具有螺环结构的吡咯啉衍生物。然而在扩展α位没有取代基的异氰基乙酸酯底物与橙酮的反应时,由于生成的螺环吡咯啉开环异构形成了2,3,4-叁取代吡咯,导致收率大幅降低,但通过降低反应温度,也同样能够实现这一类化合物的不对称环加成,得到对应的螺环吡咯啉衍生物。第叁部分工作是实现无过渡金属参与的多取代吡咯的催化合成。目前,异氰化合物参与的吡咯合成多使用到银、铜、铑等重金属催化剂,且部分反应还需要在高温条件下进行,极大限制了这一类反应的应用。该部分工作介绍了通过氢氧化钠催化实现异氰基乙酸酯类化合物和橙酮衍生物通过环化/开环/异构串联过程生成多取代吡咯的例子,反应无需金属催化剂参与,简单高效,经济环保。通过异氰基乙酸酯参与的1,3-偶极环加成反应合成含氮五元杂环化合物的方法操作简单,反应条件温和,原子经济性高,底物适用性广,为这一类化合物的合成研究、结构修饰以及药物发现提供了重要参考,具有潜在的应用前景。(本文来源于《重庆大学》期刊2018-05-01)

廖璠[4](2017)在《钯催化C-H键活化氧化羰基化反应构建多元杂环化合物》一文中研究指出C-H键广泛存在于天然产物、化工产品、医药分子、功能材料中,它的高效官能团化一直是有机合成的核心问题。近年来,钯催化的C-H键活化反应逐渐发展成为C-H键选择性转化的重要手段,引起了广泛关注,并成为新的有机合成研究热点。而作为其中一种重要类型,钯催化C-H键活化/羰基化反应将重要的无机小分子——CO作为连接子引入到有机物产物中,成为绿色高效构建羰基类衍生物的重要工具。基于以上的背景,我的工作围绕这方面展开,主要分为以下两部分:1.我们通过钯催化氧化双C-H键活化/羰基化反应合成Fluorazones衍生物。这类衍生物具备重要生物活性,在医药生物领域具有重要的应用潜力。反应使用氯化钯作为催化剂,醋酸铜作为共催化剂,氧气作为氧化剂,实现了从N-芳基吡咯一步合成Fluorazones衍生物。该体系可以兼容富电子,贫电子,卤素等基团。而进一步机理实验证明第二步芳环C-H键活化可能是反应的决速步。2.我们成功实现了钯催化亚胺导向芳基C-H键活化/羰基化反应,一步实现由简单易得的亚胺到邻苯二甲酰亚胺类衍生物的合成。该反应条件相对简单,产率高,对底物的兼容性好。而邻苯二甲酰亚胺类衍生物在生物医药以及材料领域具有十分重要的应用。(本文来源于《江西师范大学》期刊2017-06-01)

吴勇[5](2017)在《氧化偶联在五元杂环化合物合成的应用研究》一文中研究指出氧化偶联反应为有机合成提供了一类更为绿色和原子经济性的方法,以便应用于我们生活的方方面面。而五元杂环化合物,尤其是呋喃、吡咯和噻吩在天然产物、医药和材料科学中是最为常见的骨架结构之一,因而具有很重要的合成意义。在论文的一开始,我们综述了目前已经开发的使用氧化偶联的策略来合成五元杂环化合物的方法。接着,对于我博士期间的工作进行了介绍,这些工作都集中在使用氧化偶联这种理想的方式来合成五元杂环化合物。在这些合成中,XAS和EPR为我们对于反应中金属催化剂的认识提供了直接、有力的证据,从而引导我们合理对反应进行设计。工作主要包含以下四个部分:1.我们首例报道了 DMSO在反应中不但可以作为溶剂,同时作为氧化剂氧化Cu(Ⅰ)到Cu(Ⅱ)。XAS和EPR实验为这个单电子氧化的过程提供了直接的证据。这个全新的发现激励了我们将其应用到合成有用的五元杂环中去,通过合理设计,我们开展了在铜催化条件下的,直接使用简单、便宜易得的烯烃和芳基酮作为底物,DMSO作为氧化剂和溶剂,实现了多芳基取代呋喃化合物的合成。2.上面工作基础上,选择铁作为反应的催化剂,使用当量的DMSO作为氧化剂,将烯烃和酮的反应控制在二氢呋喃产物阶段,高产率和高选择性的得到相应的产物。将该反应放大到十克级进行,通过简单的重结晶,无需经过柱分离手段,即可得到相应的产物,意味着该方法潜在的应用性。3.通过碘促进的氧化偶联反应,从便宜易得的酮类原料直接得到1,4-二酮,接着通过Paal-Knorr反应,得到具有长链烷烃取代基的叁联噻吩化合物的合成。这个反应过程中无需任何金属催化剂,因而提供了一类简单、易操作的方式以构建叁联噻吩化合物的合成的方法。随后,在钯和吲哚膦配体的催化条件下,使用叁联噻吩的卤代物和简单的硼酸偶联得到一系列基于寡聚噻吩的在材料科学领域具有潜在应用性的五联芳基化合物,吲哚膦型配体在反应中起到至关重要的作用。4.β,γ-不饱和酮在过去作为合成呋喃骨架化合物的中间体,在生物医药和材料领域具有重要作用。因而,首例通过使用烯基对甲苯磺酸酯类和简单的酮,采用通用的Pd/XPhos催化体系和在较低的催化剂当量下(0.1-1.0mol%),实现该类型化合物的合成。反应具有较好的底物兼容性和选择性,芳基酮类和烷基酮类甚至于在其它类型反应中难以进行的丙酮都可以得到相应的产物。(本文来源于《武汉大学》期刊2017-05-01)

吴私[6](2017)在《吡啶、吡喃类六元杂环化合物的绿色合成研究》一文中研究指出吡啶和吡喃衍生物是重要的六元杂环化合物,它们存在于许多天然产物、药剂和官能化材料中,具有广泛的生理活性和应用价值,在有机合成领域中,一直受到科研工作者的关注。本文主要研究含有1,4-二氢吡啶母核(1,4-DHPs)的吖啶-1,8-二酮类化合物、多氢喹啉类化合物以及4H-吡喃类化合物的简便、绿色、高效合成。发展了两种基于Hantzsch反应、多组分一锅法合成吖啶-1,8-二酮和多氢喹啉类化合物的方法,并在此经验基础上发展了一种4H-吡喃类化合物的高效合成方法,具体内容如下:1.综述近年来吖啶-1,8-二酮类化合物和多氢喹啉类化合物的绿色有机合成方法。2.以双甲酮、乙酸铵、芳香醛为原料,KH_2PO_4为催化剂,在乙醇和水混合液中通过叁组分一锅法合成了16种吖啶-1,8-二酮衍生物,产率最高可达97%。随后,我们将此反应体系拓展到以双甲酮、乙酸铵、乙酰乙酸乙酯和芳香醛为原料的四组分反应,合成了15种多氢喹啉衍生物,产率为85-95%。所有产物的结构都经过IR、NMR进行了表征。3.以廉价、无害的氯化胆碱为催化剂,双甲酮、乙酸铵、芳香醛为反应原料,在乙醇中通过叁组分一锅法合成了16种吖啶-1,8-二酮衍生物,最高产率为96%,所得产物通过IR、NMR进行表征。4.在前面合成1,4-DHPs衍生物的经验基础上,我们选用PEG-400和水的混合液作为溶剂,以4-羟基香豆素、丙二腈、芳香醛为原料,一锅法合成了一系列4H-吡喃衍生物,得到85-93%的产率,所得产物通过IR,NMR进行表征。(本文来源于《辽宁师范大学》期刊2017-05-01)

胡端[7](2017)在《五元杂环化合物单分子结的电输运研究》一文中研究指出分子是保持物质化学性质最小的单元,单分子电学性质研究是分子电子学领域研究的重点及难点。分子内的电输运不仅受分子骨架、电极材料以及锚定基团等的影响,还会受到量子效应的干扰。于后者而言,目前已报道的文献主要集中于苯环及其衍生物分子中的量子干涉效应,而对于五元杂环分子中量子干涉的研究尚十分缺乏。另一方面,单分子电输运的研究尤其是量子干涉效应的研究,对仪器的灵敏度及稳定性要求非常高,目前主要是采用裂结技术构筑金属/分子/金属结使分子与宏观电路连接,进而对分子结的电学性质进行研究。其中,机械可控裂结技术(Mechanically Controllable Break Junction,MCBJ)因具有稳定性高、可精确调控纳米间隙等优点被广泛采用。基于此,本论文工作利用课题组自行开发的仪器平台,采用MCBJ技术对五元杂环化合物分子结的电导进行了测试,进而研究了五元杂环分子中量子干涉对电输运的影响。具体研究内容和结果如下:1、采用MCBJ技术对1,8-辛二硫醇(ODT)这一模型分子体系进行了单分子电导测试,得到其一维电导统计图、二维电导距离统计图以及台阶长度统计图。2、采用MCBJ技术对五元杂环化合物进行了单分子电导测试,发现与对位连接的分子相比,间位连接的分子其电导值较低。同时,对于对位连接的分子,掺入不同种类的杂原子,其电导变化不大;而对于间位连接的分子,掺入不同种类的杂原子,其电导变化较大。结合量子干涉效应和分子结构对称性的变化,本论文工作对上述两个现象进行了初步解释。(本文来源于《厦门大学》期刊2017-04-01)

褚倩倩[8](2016)在《氧化脱氢脱碳反应在含氮氧五元杂环化合物中的合成研究》一文中研究指出苯并恶唑类化合物和1,3,4-恶二唑类化合物都是含有N,O杂原子的五元杂环化合物,具有抗菌、消炎的活性,在医药和农用化学品领域表现出了广谱的生物学特性。论文分别研究了通过氧化脱氢环合反应制备苯并恶唑类化合物和氧化脱碳环合反应制备1,3,4-恶二唑类化合物的新方法。第一部分研究的是以邻羟基苯胺类化合物氧化脱氢、环合获得苯并恶唑类化合物。首先通过条件试验,以2-(2-硝基苄基)氨基苯酚为底物,对氧化剂、反应温度及溶剂进行了筛选,确定了最佳反应条件为:二醋酸碘苯为氧化剂,与氧化底物的摩尔比2.2:1;氧化反应溶剂为氯仿;反应温度为室温。首先通过氨基苯酚和芳香醛反应,获得相应的亚胺;通过硼氢化钠还原反应获得二十个芳香胺;最后以实验室获得的最佳条件,对获得的20个芳香胺进行氧化反应研究,获得相应的苯并恶唑类化合物,收率在17%-99%,并且发现当氧化底物氨基苯酚取代基为供电子基对叔丁基时,目标产物的收率普遍高于取代基为硝基和氢时产物产率。当芳香醛为苯甲醛或邻硝基苯甲醛,或为含噻吩环或呋喃环的芳醛时,目标产物的收率较高。第二部分研究内容为通过氧化芳酮碳酰腙脱碳、氧化环合来获得1,3,4-恶二唑类化合物。首先通过条件实验,以苯乙酮N-苯甲酰腙为底物,对氧化剂、反应温度及溶剂进行了筛选,确定了最佳反应条件为:醋酸铜为氧化剂,氧化反应溶剂为二甲基亚砜;反应温度为120℃。通过芳香酮和酰肼反应,获得相应的酰腙;然后以实验室获得的最佳条件,对获得的酰腙进行氧化反应研究,获得相应的1,3,4-恶二唑类化合物。另外,氧化产物经~1H NMR、~(13)C NMR、IR结构确证。通过捕捉氧化反应进程中中间体的方法,提出了相应的反应机理。(本文来源于《河北科技大学》期刊2016-05-01)

殷顺超[9](2016)在《钯催化(苯并)五元杂环化合物与芳基氯化物的C-H键芳基化》一文中研究指出本论文主要工作内容是氮杂环卡宾-钯(II)-1-甲基咪唑络合物催化苯并呋喃和(苯并)噻吩与芳基氯化物的C-H键直接芳基化反应,可以分为以下两部分:第一部分:以氮杂环卡宾-钯(II)-1-甲基咪唑络合物为催化剂,我们实现了首例苯并呋喃化合物与芳基氯化物的C-H键直接芳基化,获得单一的C-2芳基化产物。在合适的条件下,所有反应都能顺利进行,高选择性地生成C2-芳基化苯并呋喃衍生物,发展了一条有效和经济的苯并呋喃C2-芳基化反应的新途径。第二部分:实现了以氮杂环卡宾-钯(II)-1-甲基咪唑络合物为催化剂,氧化铜促进(苯并)噻吩与芳基氯化物的C-H键芳基化,并讨论了芳基氯化物上各种取代基对反应的影响。(本文来源于《温州大学》期刊2016-05-01)

马朝伟[10](2016)在《含氮五元杂环化合物5-氨基吡唑与吡咯类衍生物的合成方法研究》一文中研究指出杂环化学是近现代有机化学的重要组成部分,也是有机化学领域近年来研究最为活跃的领域之一。杂环化合物存在于大量的天然产物和具有生物活性的化合物中,其总数已超过已知有机化合物的叁分之一,而含氮杂环化合物是杂环化合物中数量最多的一类。吡唑和吡咯衍生物是两类重要的含氮杂环化合物,他们存在于许多有生物活性的化合物和人工合成的功能材料中。因此,很多化学合成工作者们的兴趣也一直聚焦在对含氮杂环结构的化合物的构建和功能改造上。当今社会需要的化学合成方法不仅仅是传统地对化学、区域和立体选择性做出要求,而且对新方法也有一些要求,总结如下:1.使用简单且容易制备的原料;2.实验操作简单可行;3.有利的经济因素:包括原材料、人力资源和能源的成本;4.对环境的影响小:包括减少溶剂的使用,催化剂的可重复利用以及原子经济等。利用简单易得的原料制备有机化合物是当今有机合成工作者们面临的巨大挑战之一,以及在一个单一的操作中创建多个新化学键的形成,也已经成为一个更具吸引力的目标。另外,探索更为环境友好的合成方法也是化学工作者们的重要任务。本论文主要致力于用简单易得的原料合成含氮杂环化合物的方法研究。我们用高效、绿色的方法合成了5-氨基吡唑衍生物和吡咯衍生物,具体包含如下两个章节:第一章:我们对5-氨基吡唑类化合物在医药、农业和合成中的应用以及对近年来报道的合成5-氨基吡唑衍生物的方法进行了文献综述。在此基础上,我们以乙腈和腙的衍生物为底物,发展了一种用醋酸钯和乙酰丙酮铜联合催化通过C-C键和C-N键的形成高效合成5-氨基吡唑衍生物的新方法,该方法具有反应物简单易得,操作简便和反应条件温和等优点。利用该反应体系,各种取代的乙腈和腙都能顺利参与反应并且给出良好的产品收率。相比于脂肪族和芳香杂环取代的底物,芳香基取代的底物表现出了更好的反应活性。产物5-氨基吡唑的氨基还可以作为反应官能团与其他分子进行衍生化反应,比如氨基磺酰化,氨基羰基化和重氮化反应。第二章:我们对吡咯衍生物在医药、农药、高分子材料等领域的应用及吡咯类化合物的合成方法研究做了介绍,同时对微波和蒙脱土K10在有机合成中的应用也进行了文献综述。在此基础上,我们研究了一种用α-氨基酮衍生物和苯乙醛衍生物通过C-C键和C-N键的形成高效合成多取代吡咯化合物的新方法,此方法通过微波辐射、蒙脱土K10催化来实现。该方法对带有各种取代基的底物适用性良好,并且可以得到中等至良好的收率,最高产率可达98%。与常规加热反应方式相比,该方法具有无污染、反应速率快、产品产率高且产物易于分离的特点,是一种环境友好并可能有广泛应用前景的合成方法。(本文来源于《兰州大学》期刊2016-04-01)

三元杂环化合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

六元杂环化合物因为其结构多样、数量庞大的特点和六元杂环化合物常作为重要的有机化合物中间体,成为了有机化学中至关重要的一类。硫叶立德作为拥有负碳原子相连正硫原子结构的有机物,具有强亲核性,同时硫叶立德通过改变碳、硫基团所连的基团也可改变其立体选择性和区域选择性。在环化、增碳和重排等反应中,硫叶立德参与反应成为了高选择性和提高产率的合成有效方法之一。所以科研工作者们常会选择硫叶立德作为亲核试剂参与反应。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

三元杂环化合物论文参考文献

[1].王吉兰.氮杂环卡宾催化串联反应合成手性多元杂环化合物[D].贵州大学.2019

[2].王强宇,齐一琳,赵宝港,刘广涵.硫叶立德在六元杂环化合物合成中的应用[J].化工管理.2018

[3].王志鹏.异氰基乙酸酯参与的1,3-偶极环加成反应合成含氮五元杂环化合物[D].重庆大学.2018

[4].廖璠.钯催化C-H键活化氧化羰基化反应构建多元杂环化合物[D].江西师范大学.2017

[5].吴勇.氧化偶联在五元杂环化合物合成的应用研究[D].武汉大学.2017

[6].吴私.吡啶、吡喃类六元杂环化合物的绿色合成研究[D].辽宁师范大学.2017

[7].胡端.五元杂环化合物单分子结的电输运研究[D].厦门大学.2017

[8].褚倩倩.氧化脱氢脱碳反应在含氮氧五元杂环化合物中的合成研究[D].河北科技大学.2016

[9].殷顺超.钯催化(苯并)五元杂环化合物与芳基氯化物的C-H键芳基化[D].温州大学.2016

[10].马朝伟.含氮五元杂环化合物5-氨基吡唑与吡咯类衍生物的合成方法研究[D].兰州大学.2016

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三元杂环化合物论文-王吉兰
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